CN115012229A - 一种可调控响应摩擦变色织物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种可调控响应摩擦变色织物的制备方法，利用纳米微球技术制备天然类壳材包覆分散染料型纳米微球，壳为天然类包覆材料；利用纳米微球技术制备密胺树脂类壳材包覆分散染料型纳米微球，壳为密胺树脂类包覆材料；利用纳米微球技术制备聚胺类壳材包覆分散染料型纳米微球，壳为聚胺类包覆材料；通过选取不同壳材的纳米微球比例，配比并制成染料或印花浆料，通过印花工艺等上染到织物表面，得到可调控响应摩擦变色织物。本发明利用不同纳米微球壳材耐摩擦性能的差异，调配染料或印花浆料中不同壳材包覆分散染料的纳米微球的配比比例，使得上染后的摩擦响应织物能够在纺织品的不同使用阶段需呈现出不同的颜色，进而反应出其使用生命周期。
Description
技术领域
本发明属于纺织技术领域，具体涉及一种可调控响应摩擦变色织物及其制作方法。
背景技术
目前，虽然很多检测机构通过对使用一定时间后的纺织产品进行检测，结果显示其细菌含量严重超标，纺织相关协会也给出了诸如毛巾、床上用品及内衣等纺织品的建议最佳使用期，但在纺织产品使用周期的监测研究上还处于一种空白，长期以来缺少一种科学性、通用性及便利性的解决方法来指导人们在日常使用这些纺织品的过程中如何去科学、及时的更换，进而导致纺织品使用性能的下降或因日积月累的污渍和病菌沉积对人体健康带来了安全隐患。
虽然辅助电子设备可以设定使用开始时间来记录使用次数和时间，但是存在成本高、舒适性差、不方便和不耐洗涤等问题，不符合日常的可操作性和实用性。目前也有通过织标设计的方式在提花时设计出生产的日期，但是每一批次由于销售时间不同以及启用时间不同，造成单一的日期无法科学、有效和真实的的跟踪各类纺织品甚至是同类纺织品的的使用周期状况。因此是否能研制出一种高可靠性、使用便利且成本可控的产品使用时间监测解决方案显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的是设计一种可调控响应摩擦变色织物的制备方法，以不同颜色的分散染料为原料，利用纳米微球技术，将不同颜色的分散染料使用不同的纳米微球壳材进行包覆，利用天然类壳材、聚胺类壳材和密胺树脂类壳材等不同纳米微球壳材耐摩擦性能的差异，将经不同壳材包覆的分散染料的纳米微球按不同设计变色的需求和纺织品耐摩擦寿命的要求，进行配比并制成染料或印花浆料，制备可调控响应摩擦变色织物，所制得的响应摩擦变色织物可通过织物的耐摩擦变色性能来示踪其使用时间和使用次数。
一种可调控响应摩擦变色织物的制备方法，包括下列步骤：
步骤1：利用纳米微球技术制备天然类壳材包覆分散染料型纳米微球，核材为某一种颜色的分散染料，壳为天然类包覆材料；利用纳米微球技术制备密胺树脂类壳材包覆分散染料型纳米微球，核材为某一种颜色的分散染料，壳为密胺树脂类包覆材料；利用纳米微球技术制备聚胺类壳材包覆分散染料型纳米微球，核材为某一种颜色分散染料，壳为聚胺类包覆材料；
步骤2：通过选取不同壳材纳米微球之间的比例，制成染料或印花浆料，通过印花工艺等上染到织物表面，得到可调控摩擦响应的变色织物。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明获得的可调控响应摩擦变色织物，利用不同纳米微球壳材耐摩擦性能的差异，调配染料或印花浆料中不同壳材包覆分散染料的纳米微球的配比比例，使得上染后的摩擦响应织物能够在纺织品的不同使用阶段需呈现出不同的颜色，进而反应出其使用生命周期。
2、本发明获得的可调控响应摩擦变色织物解决了以往纺织品使用过程中难以监测其使用寿命，进而长时间使用导致的细菌含量严重超标等问题，即可调控响应摩擦变色织物通过织物的耐摩擦变色性能来示踪其使用时间和使用次数，从而避免了因纺织品未及时更换导致的使用性能下降或病菌沉积给人体健康带来的安全隐患。
3、本发明提供了针对毛巾、被罩、内裤等产品使用生命周期或使用环境有明显不同的纺织品进行不同壳材包覆分散染料的纳米微球的配比比例调配，并提供了纳米微球壳材的耐摩擦性能和配比比例的关系，有很强的实用性，满足不同纺织品的实际使用需要。
4、本发明获得的可调控响应摩擦变色织物，在家居、医疗、交通、浴室、母婴、酒店、服装等领域的应用前景十分广阔。
5、本发明提供的制备方法、原理和生产过程简单易实现，适用于规模化、产业化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发提供了一种可调控响应摩擦变色织物的制备方法，所述具有示踪产品使用时间和使用次数功能的可调控响应摩擦变色织物内有天然类壳材包覆分散染料、密胺树脂类壳材包覆分散染料、聚胺类壳材包覆分散染料经不同比例配比制成的染料或印花浆料，染料采用印花工艺上染到织物表面；所述染料配比比例是根据不同纺织品使用生命周期的不同以及在不同阶段呈现出不同颜色的需要，进而选取确定的。
在使用过程中，不同纺织品的使用生命周期是不同的，同时也需要在不同阶段呈现出不同的颜色。根据不同纳米微球壳材耐摩擦性能的差异，三种壳材耐摩擦性能为：聚胺类壳材＞密胺树脂类壳材＞天然类壳材。对于产品更换周期较短的，染料以天然类壳材包覆某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种包覆分散染料的纳米微球略微添加，以保证摩擦变色来提示使用周期；对于产品更换周期比较长的，以聚胺类壳材包覆某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种包覆分散染料的纳米微球略微添加，同样保证摩擦变色来提示使用周期。对于日常使用过程中摩擦较为频繁的产品，以密胺树脂类壳材包覆某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种包覆分散染料的纳米微球略微添加，同样保证摩擦变色来提示使用周期。
优选的，所述不同颜色的分散染料，颜色可以为红色、绿色和蓝色的三原色。
一种可调控响应摩擦变色织物的制备方法，包括下列步骤：
步骤1：利用纳米微球技术制备天然类壳材包覆分散染料型纳米微球，核材为某一种颜色的分散染料，壳为天然类包覆材料；利用纳米微球技术制备密胺树脂类壳材包覆分散染料型纳米微球，核材为某一种颜色的分散染料，壳为密胺树脂类包覆材料；利用纳米微球技术制备聚胺类壳材包覆分散染料型纳米微球，核材为某一种颜色分散染料，壳为聚胺类包覆材料；
步骤2：通过选取不同壳材纳米微球之间的比例，制成染料或印花浆料，通过印花工艺等上染到织物表面，得到可调控摩擦响应的变色织物。
优选地，所述步骤1中天然类壳材包覆分散染料的纳米微球制备流程为：先配置5-20%的明胶溶液，调节明胶溶液PH值为7，在水域中保持温度30-50℃；然后称取一种颜色的分散染料作为核材，溶解在上述明胶溶液中，充分搅拌均匀；再配置浓度为5-20%的阿拉伯胶溶液，在30-50℃恒温水域中，将阿拉伯胶溶液与含有分散染料的明胶溶液混合并充分搅拌，搅拌均匀之后，缓慢滴加醋酸调节PH值至3-5，然后将形成凝聚的溶液在3-7℃条件下，用6-10%氢氧化钠调节值为9-11，并加入37%的甲醛水溶液5-20克，搅拌10-60min，然后以0.5-2.0℃/min的升温速率升温至45-55℃使得明胶-阿拉伯树胶凝聚完全固化，进行喷雾干燥，得到天然类壳材包覆分散染料的纳米微球。
优选地，所述步骤1中天然类壳材包覆分散染料的纳米微球中核材：壳材的质量比为4:1—1:1。
优选地，所述步骤1中密胺树脂类壳材包覆分散染料的纳米微球的制备流程为：先按摩尔质量三聚氰胺：甲醛为3:1，分别取三聚氰胺：37%的甲醛溶液为0.4—0.5；再用硼酸一氯化钾一氢氧化钠缓冲溶液将PH值调至8—9，搅拌升温至65—75℃，直至反应到三聚氰胺完全溶解，再用0.5-1.5倍的蒸馏水稀释，继续反应10-20min，得到三聚氰胺甲醛树脂预聚体的水溶液；取上述预聚体水溶液加入其中一种颜色的分散染料，乳化剂十二烷基苯磺酸钠添加量是总质量的2—6%，乳化时间20—70min，搅拌速度为800—2000r/min，乳化后加入引发剂采用偶氮二异丁腈，得到密胺树脂类壳材包覆分散染料的纳米微球。
优选地，所述步骤1中密胺树脂类壳材包覆分散染料的纳米微球中核材：壳材的质量比为3:1-2:1；且制备过程中的引发剂偶氮二异丁腈的添加量应是总质量的1—4%，引发温度为50—85℃，引发反应时间为3—5h。
优选的，所述步骤1中聚胺类壳材包覆分散染料的纳米微球的制备流程为：将一定量的某一种颜色的分散染料溶解在乙酸丁酯中，采用乳化剂平平加0，其添加量为5—15%，用均质仪以6000—15000r/min的速度均化后倒入三口烧瓶中待用。依次将称取好的一定量的MDI、PEG400和辛酸亚锡并加入到三口烧瓶中,在室温下以400—1200rpm/min的速度机械搅拌反应1—3h后得到预聚体；再称取适量 HQEE、1,3-丁二醇加入预聚溶液中，不断搅拌，在 40—90℃下进行扩链反应5-30min形成聚氨酯纳米微球壁；通过离心分离制得的纳米微球产物，用丙酮和无水乙醇反复清洗去除未反应的 MDI、单体和未包覆的分散染料，自然干燥10-30h得到纳米微球产物。将清洗过的纳米微球放置于真空干燥箱中50-80℃下干燥4-12h，得到聚胺类壳材包覆分散染料的纳米微球。
优选地，所述步骤1中聚胺类壳材包覆分散染料的纳米微球中核材：壳材的质量比为1:1-1:8。
优选的，所述步骤2中不同壳材纳米微球的比例根据不同纺织品使用生命周期的不同以及需要在不同阶段呈现出不同的颜色选取确定；比如对于更换周期较短的毛巾等产品，染料应以天然类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种纳米微球略微添加，以保证摩擦变色来提示使用周期。配比浆料的配方为：粘合剂10—30%，增稠剂1—5%，消泡剂：0.5—2%，分散剂：0.5—2%，水：50—70%，纳米微球18—38%，烘干温度100—150℃，烘干时间2—15min；纳米微球配比比例为：聚胺类壳材纳米微球：密胺树脂类壳材纳米微球：天然类壳材纳米微球=1:4:15—1:3:6。
优选的，所述步骤2中不同壳材纳米微球的比例，对于产品更换周期比较长的被罩等产品，以聚胺类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种分散染料的纳米微球略微添加，同样保证摩擦变色来提示使用周期。配比浆料的配方为：粘合剂10—30%，增稠剂1—5%，消泡剂：0.5—2%，分散剂：0.5—2%，水：50—70%，纳米微球18—38%，烘干温度100—150℃，烘干时间2—15min；纳米微球配比比例为：聚胺类壳材纳米微球：密胺树脂类壳材纳米微球：天然类壳材纳米微球=13:4:3—16:3:1。
优选的，所述步骤2中不同壳材纳米微球的比例，对于日常使用过程中摩擦较为频繁的内裤等产品，以密胺树脂类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种纳米微球略微添加，同样保证摩擦变色来提示使用周期。配比浆料的配方为：粘合剂10—30%，增稠剂1—5%，消泡剂：0.5—2%，分散剂：0.5—2%，水：50—70%，纳米微球18—38%，烘干温度100—150℃，烘干时间2—15min；并且聚胺类壳材纳米微球：密胺树脂类壳材纳米微球：天然类壳材纳米微球=4:10:6—2:15:3。
本实施例公开一种可调控响应摩擦变色织物的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：三种不同壳材包覆红色分散染料的纳米微球的制备：
先配置15%的明胶溶液，调节明胶溶液PH值为7，在水域中保持温度40℃；然后称取红色的分散染料作为核材，核材：壳材的质量比为4:1，溶解在上述明胶溶液中，充分搅拌均匀；再配置浓度为15%的阿拉伯胶溶液，在40℃恒温水域中，将阿拉伯胶溶液与含有分散染料的明胶溶液混合并充分搅拌，搅拌均匀之后，缓慢滴加醋酸调节PH值至4，然后将形成凝聚的溶液在5℃条件下，用8%氢氧化钠调节值为10，并加入37%的甲醛水溶液15克，搅拌60min，然后以0.5—2.0℃/min的升温速率升温至50℃使得明胶-阿拉伯树胶凝聚完全固化，进行喷雾干燥，得到天然类壳材包覆分散染料的纳米微球。先按摩尔质量三聚氰胺：甲醛为3:1，分别取三聚氰胺：37%的甲醛溶液为0.5；再用硼酸一氯化钾一氢氧化钠缓冲溶液将PH值调至9，搅拌升温至70℃，直至反应到三聚氰胺完全溶解，再用1倍的蒸馏水稀释，继续反应20min，得到三聚氰胺甲醛树脂预聚体的水溶液；取上述预聚体水溶液加入其中红色的分散染料，核材：壳材的质量比为3:1；且制备过程中的引发剂偶氮二异丁腈的添加量应是总质量的3%，引发温度为80℃，引发反应时间为4h。乳化剂十二烷基苯磺酸钠添加量是总质量的5%，乳化时间50min，搅拌速度为1500r/min，乳化后加入引发剂采用偶氮二异丁腈，得到密胺树脂类壳材包覆分散染料的纳米微球。将一定量的红色的分散染料溶解在乙酸丁酯中，核材：壳材的质量比为1:5，采用乳化剂平平加（0），其添加量为1%，用均质仪以12000r/min的速度均化后倒入三口烧瓶中待用。依次将称取好的一定量的MDI、PEG400和辛酸亚锡并加入到三口烧瓶中,在室温下以1200rpm/min的速度机械搅拌反应2h后得到预聚体；再称取适量 HQEE、1,3-丁二醇加入预聚溶液中，不断搅拌，在 80℃下进行扩链反应20min形成聚氨酯纳米微球壁；通过离心分离制得的纳米微球产物，用丙酮和无水乙醇反复清洗去除未反应的 MDI、单体和未包覆的分散染料，自然干燥25h得到纳米微球产物。将清洗过的纳米微球放置于真空干燥箱中70℃下干燥8h，得到聚胺类壳材包覆分散染料的纳米微球。
步骤2：选取不同壳材的纳米微球比例，完成印花浆料的制备，并通过印花工艺等上染到织物表面，得到可调控摩擦响应的变色织物：
对于更换周期较短的毛巾等产品，染料以天然类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种纳米微球略微添加，以保证摩擦变色来提示使用周期。配比浆料的配方为：粘合剂20%，增稠剂3%，消泡剂：1.5%，分散剂：1%，水：60%，纳米微球28%，烘干温度125℃，烘干时间12min；纳米微球配比比例为：聚胺类壳材纳米微球：密胺树脂类壳材纳米微球：天然类壳材纳米微球=1:4:15。
本发明通过利用纳米微球技术将三种不同壳材包覆某一种颜色的分散染料，分别制备出不同三种壳材包覆分散染料的纳米微球；三种壳材的耐摩擦性能不同，聚胺类壳材＞密胺树脂类壳材＞天然类壳材，根据不同纺织品使用生命周期的不同以及需要在不同阶段呈现出不同的颜色，选取不同壳材纳米微球的配比比例，进而制成针对特定产品的摩擦响应染料或印花浆料，上染到织物，制备可调控摩擦响应的变色织物。
通过调控染料或印花浆料中三种耐摩擦性能不同的不同壳材包覆分散染料的纳米微球的配比比例，得到具有可调控摩擦响应变色织物。
在使用过程中，不同纺织品的使用生命周期是不同的，同时也需要在不同使用阶段呈现出不同的颜色。根据不同纳米微球壳材耐摩擦性能的差异，三种壳材耐摩擦性能为：聚胺类壳材＞密胺树脂类壳材＞天然类壳材。对于产品更换周期较短的，染料以天然类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种分散染料的纳米微球略微添加，以保证摩擦变色来提示使用周期；对于产品更换周期比较长的，以密胺树脂类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种分散染料的纳米微球略微添加，同样保证摩擦变色来提示使用周期；对于日常使用过程中摩擦较为频繁的产品，以密胺树脂类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种纳米微球略微添加，同样保证摩擦变色来提示使用周期，从而达到织物能够响应摩擦变色且可调控的目的。
通过监测可调控响应摩擦变色织物在使用过程中不断摩擦造成的颜色变化，当变色织物上的红色不断褪去，说明纺织品在持续使用；当响应摩擦变色织物的红色完全褪去时，说明毛巾的使用寿命已结束，应及时更换，避免因纺织品未及时更换导致的产品使用性能下降或病菌沉积给人体健康带来的安全隐患，从而达到纺织品的耐摩擦变色来示踪使用时间和使用次数的目的。
Claims (10)
1.一种可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：
步骤1：利用纳米微球技术制备天然类壳材包覆分散染料型纳米微球，核材为一种颜色的分散染料，壳为天然类包覆材料；利用纳米微球技术制备密胺树脂类壳材包覆分散染料型纳米微球，核材为一种颜色的分散染料，壳为密胺树脂类包覆材料；利用纳米微球技术制备聚胺类壳材包覆分散染料型纳米微球，核材为一种颜色分散染料，壳为聚胺类包覆材料；
步骤2：通过选取不同壳材的纳米微球比例，配比并制成染料或印花浆料，通过印花工艺等上染到织物表面，得到可调控响应摩擦变色织物。
2.根据权利要求1所述可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，所述步骤1中天然类壳材包覆分散染料的纳米微球制备流程为：先配置5-20%的明胶溶液，调节明胶溶液PH值为7，在水域中保持温度30-50℃；然后称取一种颜色的分散染料作为核材，溶解在上述明胶溶液中，充分搅拌均匀；再配置浓度为5-20%的阿拉伯胶溶液，在30-50℃恒温水域中，将阿拉伯胶溶液与含有分散染料的明胶溶液混合并充分搅拌，搅拌均匀之后，缓慢滴加醋酸调节PH值至3-5，然后将形成凝聚的溶液在3-7℃条件下，用6-10%氢氧化钠调节值为9-11，并加入37%的甲醛水溶液5-20克，搅拌10-60min，然后以0.5-2.0℃/min的升温速率升温至45-55℃使得明胶-阿拉伯树胶凝聚完全固化，进行喷雾干燥，得到天然类壳材包覆分散染料的纳米微球。
3.根据权利要求1所述可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，所述步骤1中天然类壳材包覆分散染料的纳米微球中核材：壳材的质量比为4:1—1:1。
4.根据权利要求1所述可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，所述步骤1中密胺树脂类壳材包覆分散染料的纳米微球的制备流程为：先按摩尔质量三聚氰胺：甲醛为3:1，分别取三聚氰胺：37%的甲醛溶液为0.4—0.5；再用硼酸一氯化钾一氢氧化钠缓冲溶液将PH值调至8—9，搅拌升温至65—75℃，直至反应到三聚氰胺完全溶解，再用0.5-1.5倍的蒸馏水稀释，继续反应10-20min，得到三聚氰胺甲醛树脂预聚体的水溶液；取上述预聚体水溶液加入其中一种颜色的分散染料，乳化剂十二烷基苯磺酸钠添加量是总质量的2—6%，乳化时间20—70min，搅拌速度为800—2000r/min，乳化后加入引发剂采用偶氮二异丁腈，得到密胺树脂类壳材包覆分散染料的纳米微球。
5.根据权利要求1所述可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，所述步骤1中密胺树脂类壳材包覆分散染料的纳米微球中核材：壳材的质量比为3:1-2:1；且制备过程中的引发剂偶氮二异丁腈的添加量应是总质量的1—4%，引发温度为50—85℃，引发反应时间为3—5h。
6.根据权利要求1所述可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，所述步骤1中聚胺类壳材包覆分散染料的纳米微球的制备流程为：将一定量的某一种颜色的分散染料溶解在乙酸丁酯中，采用乳化剂平平加0，其添加量为5—15%，用均质仪以6000—15000r/min的速度均化后倒入三口烧瓶中待用；
依次将称取好的一定量的MDI、PEG400和辛酸亚锡并加入到三口烧瓶中,在室温下以400—1200rpm/min的速度机械搅拌反应1—3h后得到预聚体；再称取适量 HQEE、1,3-丁二醇加入预聚溶液中，不断搅拌，在 40—90℃下进行扩链反应5-30min形成聚氨酯纳米微球壁；通过离心分离制得的纳米微球产物，用丙酮和无水乙醇反复清洗去除未反应的 MDI、单体和未包覆的分散染料，自然干燥10-30h得到纳米微球产物；将清洗过的纳米微球放置于真空干燥箱中50-80℃下干燥4-12h，得到聚胺类壳材包覆分散染料的纳米微球。
7.根据权利要求1所述可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，所述步骤1中聚胺类壳材包覆分散染料的纳米微球中核材：壳材的质量比为1:1-1:8。
8.根据权利要求1所述可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，所述步骤2中不同壳材纳米微球的比例根据不同纺织品使用生命周期的不同以及需要在不同阶段呈现出不同的颜色选取确定；对于更换周期较短的产品，染料应以天然类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种纳米微球略微添加，以保证摩擦变色来提示使用周期；配比浆料的配方为：粘合剂10—30%，增稠剂1—5%，消泡剂：0.5—2%，分散剂：0.5—2%，水：50—70%，纳米微球18—38%，烘干温度100—150℃，烘干时间2—15min；纳米微球配比比例为：聚胺类壳材纳米微球：密胺树脂类壳材纳米微球：天然类壳材纳米微球=1:4:15—1:3:6。
9.根据权利要求1所述可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，所述步骤2中不同壳材纳米微球的比例，对于产品更换周期比较长的被罩等产品，以聚胺类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种分散染料的纳米微球略微添加，同样保证摩擦变色来提示使用周期；配比浆料的配方为：粘合剂10—30%，增稠剂1—5%，消泡剂：0.5—2%，分散剂：0.5—2%，水：50—70%，纳米微球18—38%，烘干温度100—150℃，烘干时间2—15min；纳米微球配比比例为：聚胺类壳材纳米微球：密胺树脂类壳材纳米微球：天然类壳材纳米微球=13:4:3—16:3:1。
10.根据权利要求1所述可调控响应摩擦变色织物的制备方法，其特征在于，所述步骤2中不同壳材纳米微球的比例，对于日常使用过程中摩擦较为频繁的内裤等产品，以密胺树脂类壳材的某种颜色的分散染料的纳米微球为主，其他两种纳米微球略微添加，同样保证摩擦变色来提示使用周期；配比浆料的配方为：粘合剂10—30%，增稠剂1—5%，消泡剂：0.5—2%，分散剂：0.5—2%，水：50—70%，纳米微球18—38%，烘干温度100—150℃，烘干时间2—15min；并且聚胺类壳材纳米微球：密胺树脂类壳材纳米微球：天然类壳材纳米微球=4:10:6—2:15:3。
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