CN115010883B - 一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法及产品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法及产品，属于有机合成与功能材料技术领域，首先，在第一容器中依次加入氨基砌块、醛基砌块、溶剂以及乙酸，然后将第一容器置于液氮中冷冻，真空脱气后封管；接着，将第一容器进行加热，得到亚胺键桥连的COFs；然后，将所得的亚胺键桥连的COFs、碳酸亚乙烯酯、铑催化剂以及异丙醇加入到第二容器中，经液氮冷冻、真空脱气后密封第二容器；最后，将第二容器转移到油浴中，热处理后得到非取代喹啉桥连的COFs。本发明方法制备获得产品稳定性高，能耐强酸、强碱和氧化还原环境，本发明制备方法具有普适性和高效率的优点。
Description
技术领域
本发明属于有机合成与功能材料技术领域，更具体地，涉及一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法及产品。
背景技术
共价有机框架(covalent organic frameworks,COFs)是一类由轻质元素(C、H、O、N、B等)通过共价键连接的人造纳米有机高分子材料，其主要是利用了连接桥共价键在形成过程中的热力学可逆性原理，在高温条件下使结构骨架不断“自我诊断”和“自我修复”，最终形成长程有序的晶体。
自2005年Yaghi教授课题组首次在science上报道COFs以来，该类材料因独特的物理化学性质(如高比表面积、规整的孔结构、优异的结构可裁剪性和功能可调性等)在光/电催化、气体存储与分离、电子传感、储能等领域展现出广阔的应用前景。然而，桥连共价键的可逆性也使得COFs稳定性降低，以目前最常见的亚胺桥连键为例，其在强酸、强碱或氧化、还原等条件下很容易被破坏，同时亚胺桥的固有极化导致有限的面内π电子离域，限制了COFs更广泛的应用。因此，探索新的合成策略以构筑高稳定、高结晶性的COFs是当前该领域的研究热点和难题，也是开发新型功能化多孔材料的关键。
近年来，通过后修饰策略锁定动态的亚胺桥是获得高稳定COFs的有效手段。如Yaghi教授课题组通过一步氧化法，将亚胺桥转变成了更稳定的酰胺桥(Waller,P.J.；Lyle,S.J.；Osborn Popp,T.M.；Diercks,C.S.；Reimer,J.A.；Yaghi,O.M.J.Am.Chem.Soc.2016,138,15519.)；Lotsch等证实单质硫可助力亚胺桥转变为噻唑桥，噻唑桥连的COFs显示出增强的电子束稳定性(参见文献：Haase,F.；Troschke,E.；Savasci,G.；Banerjee,T.；Duppel,V.；Dorfler,S.；Grundei,M.M.J.；Burow,A.M.；Ochsenfeld,C.；Kaskel,S.；Lotsch,B.V.Nat.Commun.2018,9,2600.)；Liu等采用Povarov反应将亚胺桥转变为取代型的喹啉桥，该类COFs的稳定性也大幅度提升(参见文献：Li,X.；Zhang,C.；Cai,S.；Lei,X.；Altoe,V.；Hong,F.；Urban,J.J.；Ciston,J.；Chan,E.M.；Liu,Y.Nat.Commun.2018,9,2998.)。尽管亚胺桥锁定策略近几年取得了重大进展，但是该研究仍处于起步阶段，发展新型的后修饰策略用于亚胺桥锁定对于扩展高稳定性COFs的种类极具吸引力。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法及产品，通过设计新的工艺过程，发展新型的后修饰策略，实现亚胺桥的锁定，从而获得高结晶性、高稳定性的COFs材料。
为实现上述目的，本发明提供了一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法，包括如下步骤：
(1)在第一容器中依次加入氨基砌块、醛基砌块、溶剂以及乙酸，然后将其置于液氮中冷冻，真空脱气多次后密封第一容器；
(2)将步骤(1)密封的第一容器加热，加热时间为72小时～120小时，加热温度为120℃～150℃，得到亚胺键桥连的COFs；
(3)将步骤(2)制备的亚胺键桥连的COFs、碳酸亚乙烯酯、铑催化剂以及异丙醇加入到第二容器中，经液氮冷冻、真空脱气后密封第二容器；
(4)将步骤(3)密封的第二容器转移到油浴中热处理，油浴时间为72小时～120小时，油浴温度为70℃～120℃，得到非取代喹啉桥连的COFs。
进一步的，步骤(1)中，所述氨基砌块选自如下的一种或者多种：1,3,6,8-四(4-氨基苯基)芘、对苯二胺、对二氨基联苯、4,4'-二氨基三连苯、N,N,N',N'-四(4-氨基苯基)对苯二胺、5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶、1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪。
进一步的，步骤(1)中，所述醛基砌块选自如下的一种或者多种：1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)芘、4,4'-(噻唑并[5,4-D]噻唑-2,5-二基)二苯甲醛、对苯二甲醛、N,N,N',N'-四(4-甲酰苯基)对苯二胺、2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛、1,3,5-三(4-甲酰苯基)苯和2,4,6-三(4-甲酰苯基)-1,3,5-三嗪。
进一步的，步骤(1)中，所述溶剂为二甲基乙酰胺、均三甲苯以及1,4-二氧六环的三者的混合溶剂，三者体积比为7:7:4。
进一步的，步骤(1)中，所述醛基砌块的浓度为0.02mmol mL-1～0.03mmol mL-1，所述醛基砌块所含醛基与氨基砌块所含氨基的摩尔比为1:1。
进一步的，步骤(1)中，所述乙酸的浓度为3mol L-1～10mol L-1，其体积与溶剂体积比为1:10～1:25。
进一步的，步骤(3)中，所述铑催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体，所述亚胺桥连COFs的理论亚胺键、碳酸亚乙烯酯、铑催化剂的摩尔比为80:240:1。
进一步的，步骤(3)中，所述亚胺桥连的COFs的质量浓度为20mg mL-1～30mg mL-1。
按照本发明的第二个方面，还提供一种如上所述的一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法制备获得的产品，其在强酸、强碱以及氧化、还原条件下，仍能保持良好的晶型而结构不被破坏。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，具有以下有益效果：
本发明提供了一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法，其合成工艺简单，没有氧化剂的加入，适用性广泛，其制备获得的非取代喹啉桥连共价有机框架具有高的结晶性和优异的化学稳定性，在强酸、强碱以及氧化、还原条件下，材料仍能保持良好的晶型而不被破坏。
附图说明
图1是本发明实施例提供的非取代喹啉桥连共价有机框架的制备过程原理示意图；
图2是本发明实施例1制备的COFTfppy-Ph和NQ-COFTfppy-Ph的傅里叶红外光谱图；
图3是本发明实施例1制备的COFTfppy-Ph和NQ-COFTfppy-Ph的固体核磁共振谱图；
图4本发明实施例1制备的NQ-COFTfppy-Ph经不同化学试剂处理后的X-射线衍射图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
(1)在Pyrex玻璃管中依次加入氨基砌块、醛基砌块、溶剂以及乙酸，然后将Pyrex玻璃管置于液氮中冷冻，真空脱气三次后封管。步骤(1)中，所述氨基砌块选自下列的一种或者多种：1,3,6,8-四(4-氨基苯基)芘、对苯二胺、对二氨基联苯、4,4'-二氨基三连苯、N,N,N',N'-四(4-氨基苯基)对苯二胺、5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶、1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪。所述醛基砌块选自下列的一种或者多种：为1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)芘、4,4'-(噻唑并[5,4-D]噻唑-2,5-二基)二苯甲醛、对苯二甲醛、N,N,N',N'-四(4-甲酰苯基)对苯二胺、2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛、1,3,5-三(4-甲酰苯基)苯、2,4,6-三(4-甲酰苯基)-1,3,5-三嗪。所述溶剂为二甲基乙酰胺、均三甲苯以及1,4-二氧六环三者的混合溶剂，三者体积比为7:7:4。所述醛基砌块的浓度为0.02～0.03mmol mL-1，所述醛基砌块所含醛基与氨基砌块所含氨基的摩尔比为1:1。所述乙酸的浓度为3mol L-1～10mol L-1，其体积与溶剂体积比为1:10～1:25。
(2)将步骤(1)密封的Pyrex玻璃管转移到烘箱中，加热一段时间后得到亚胺键桥连的COFs。所述加热时间为3天～5天(也即72小时～120小时)，所述加热温度为120℃～150℃。
(3)将步骤(2)制备的COFs、一定量的碳酸亚乙烯酯、铑催化剂以及异丙醇加入到Schlenk试管中，经液氮冷冻、真空脱气三次后密封。所述铑催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。所述亚胺桥连COFs的理论亚胺键与碳酸亚乙烯酯以及铑催化剂的摩尔比为80:240:1。所述亚胺桥连的COFs的质量浓度为20～30mg mL-1。
(4)将步骤(3)密封的Schlenk试管转移到油浴中，热处理一段时间后得到非取代喹啉桥连的COFs。步骤(4)中，所述油浴时间为3天～5天(也即72小时～120小时)，所述油浴温度为70℃～120℃。
图1是本发明实施例提供的非取代喹啉桥连共价有机框架的制备过程原理示意图，由图可知，经过以上方法后，亚胺键可成功的转化为喹啉环。喹啉环的刚性结构相比可逆的亚胺键而言，不容易被强酸、强碱以及氧化剂、还原剂破坏，从而表现出良好的化学稳定性。
为了更详细的说明本发明方法，下面结合具体的实施例进一步说明。
实施例1
本实施例的一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法，包括以下步骤：
(1)在Pyrex玻璃管中依次加入0.1mmol的对苯二胺、0.05mmol的1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)芘、0.7mL的二甲基乙酰胺、0.7mL的均三甲苯、0.4mL的1,4-二氧六环以及0.1mL乙酸(6mol L-1)，然后将Pyrex玻璃管置于液氮中冷冻，真空脱气三次后封管；
(2)将步骤(1)密封的Pyrex玻璃管转移到烘箱中，在120℃加热三天，得到亚胺键桥连的COFs(命名为COFTfppy-Ph)；
(3)将步骤(2)制备的COFTfppy-Ph(质量为50mg，其含有理论亚胺键0.24mmol)、0.72mmol的碳酸亚乙烯酯、0.003mmol二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体以及2.5mL异丙醇加入到Schlenk试管中，经液氮冷冻、真空脱气三次后密封；
(4)将步骤(3)密封的Schlenk试管转移到油浴中，80℃热处理三天后得到非取代喹啉桥连的COFs(命名为NQ-COFTfppy-Ph)。
将所得的材料进行表征测试：
图2是本发明实施例1制备的COFTfppy-Ph和NQ-COFTfppy-Ph的傅里叶红外光谱图。如图2所示，在1514以及1251cm-1出现两个新的峰，这来自于喹啉环的特征振动，说明亚胺键成功转化为了喹啉环。图3是本发明实施例1制备的COFTfppy-Ph和NQ-COFTfppy-Ph的固体核磁共振谱图，从图3可以看出，在157ppm和121ppm处的峰强度有所下降，而在147ppm处则有所增强，这也明确地证实了喹啉环的形成。
图4是本发明实施例1制备的NQ-COFTfppy-Ph经不同化学试剂处理后的X-射线衍射图，如图4所示，该材料不管是经过强酸、强碱、强氧化剂还是强还原剂，晶型依然保持完好，证明将亚胺键转化为了喹啉环后，共价有机框架的稳定性大幅度提升。
实施例2
本实施例的一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法，包括以下步骤：
(1)在Pyrex玻璃管中依次加入0.1mmol的对二氨基联苯、0.05mmol的1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)芘、0.7mL的二甲基乙酰胺、0.7mL的均三甲苯、0.4mL的1,4-二氧六环以及0.1mL乙酸(6mol L-1)，然后将Pyrex玻璃管置于液氮中冷冻，真空脱气三次后封管；
(2)将步骤(1)密封的Pyrex玻璃管转移到烘箱中，在150℃加热五天，得到亚胺键桥连的COFs；
(3)将步骤(2)制备的亚胺键桥连的COFs(55mg，其含有理论亚胺键0.24mmol)、0.72mmol的碳酸亚乙烯酯、0.003mmol二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体以及2.5mL异丙醇加入到Schlenk试管中，经液氮冷冻、真空脱气三次后密封；
(4)将步骤(3)密封的Schlenk试管转移到油浴中，80℃热处理五天后得到非取代喹啉桥连的COFs。
实施例3
本实施例的一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法，包括以下步骤：
(1)在Pyrex玻璃管中依次加入0.1mmol的N,N,N',N'-四(4-氨基苯基)对苯二胺、0.1mmol的N,N,N',N'-四(4-甲酰苯基)对苯二胺、0.7mL的二甲基乙酰胺、0.7mL的均三甲苯、0.4mL的1,4-二氧六环以及0.1mL乙酸(6mol L-1)，然后将Pyrex玻璃管置于液氮中冷冻，真空脱气三次后封管；
(2)将步骤(1)密封的Pyrex玻璃管转移到烘箱中，在120℃加热五天，得到亚胺键桥连的COFs；
(3)将步骤(2)制备的亚胺键桥连的COFs(36mg，其含有理论亚胺键0.24mmol)、0.72mmol的碳酸亚乙烯酯、0.003mmol二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体以及2.5mL异丙醇加入到Schlenk试管中，经液氮冷冻、真空脱气三次后密封；
(4)将步骤(3)密封的Schlenk试管转移到油浴中，80℃热处理三天后得到非取代喹啉桥连的COFs。
实施例4：
(1)在Pyrex玻璃管中依次加入氨基砌块、醛基砌块、溶剂以及乙酸，然后将Pyrex玻璃管置于液氮中冷冻，真空脱气三次后封管。
步骤(1)中，所述氨基砌块为1,3,6,8-四(4-氨基苯基)芘。所述醛基砌块为4,4'-(噻唑并[5,4-D]噻唑-2,5-二基)二苯甲醛。所述溶剂为二甲基乙酰胺、均三甲苯以及1,4-二氧六环三者的混合溶剂，三者体积比为7:7:4。所述醛基砌块的浓度为0.02mmol mL-1，所述醛基砌块所含醛基与氨基砌块所含氨基的摩尔比为1:1。所述乙酸的浓度为3mol L-1，其体积与溶剂体积比为1:10。
(2)将步骤(1)密封的Pyrex玻璃管转移到烘箱中，加热一段时间后得到亚胺键桥连的COFs。所述加热时间为72小时，所述加热温度为145℃。
(3)将步骤(2)制备的COFs、一定量的碳酸亚乙烯酯、铑催化剂以及异丙醇加入到Schlenk试管中，经液氮冷冻、真空脱气三次后密封。所述铑催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。所述亚胺桥连COFs的理论亚胺键与碳酸亚乙烯酯以及铑催化剂的摩尔比为80:240:1。所述亚胺桥连的COFs的质量浓度为20mg mL-1。
(4)将步骤(3)密封的Schlenk试管转移到油浴中，热处理一段时间后得到非取代喹啉桥连的COFs。步骤(4)中，所述油浴时间为72小时，所述油浴温度为70℃。
实施例5：
(1)在Pyrex玻璃管中依次加入氨基砌块、醛基砌块、溶剂以及乙酸，然后将Pyrex玻璃管置于液氮中冷冻，真空脱气三次后封管。
步骤(1)中，所述氨基砌块为4,4'-二氨基三连苯。所述醛基砌块为1,3,5-三(4-甲酰苯基)苯。溶剂为二甲基乙酰胺、均三甲苯以及1,4-二氧六环三者的混合溶剂，三者体积比为7:7:4。醛基砌块的浓度为0.03mmol mL-1，醛基砌块所含醛基与氨基砌块所含氨基的摩尔比为1:1。乙酸的浓度为10mol L-1，其体积与溶剂体积比为1:25。
(2)将步骤(1)密封的Pyrex玻璃管转移到烘箱中，加热一段时间后得到亚胺键桥连的COFs。加热时间为120小时，加热温度为140℃。
(3)将步骤(2)制备的COFs、一定量的碳酸亚乙烯酯、铑催化剂以及异丙醇加入到Schlenk试管中，经液氮冷冻、真空脱气三次后密封。所述铑催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。亚胺桥连COFs的理论亚胺键与碳酸亚乙烯酯以及铑催化剂的摩尔比为80:240:1。亚胺桥连的COFs的质量浓度为30mg mL-1。
(4)将步骤(3)密封的Schlenk试管转移到油浴中，热处理一段时间后得到非取代喹啉桥连的COFs。步骤(4)中，所述油浴时间为120小时，所述油浴温度为120℃。
实施例6：
(1)在Pyrex玻璃管中依次加入氨基砌块、醛基砌块、溶剂以及乙酸，然后将Pyrex玻璃管置于液氮中冷冻，真空脱气三次后封管。
步骤(1)中，所述氨基砌块为2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪。醛基砌块为2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛。溶剂为二甲基乙酰胺、均三甲苯以及1,4-二氧六环三者的混合溶剂，三者体积比为7:7:4。所述醛基砌块的浓度为0.025mmol mL-1，所述醛基砌块所含醛基与氨基砌块所含氨基的摩尔比为1:1。所述乙酸的浓度为6mol L-1，其体积与溶剂体积比为1:18。
(2)将步骤(1)密封的Pyrex玻璃管转移到烘箱中，加热一段时间后得到亚胺键桥连的COFs。所述加热时间为96小时，所述加热温度为130℃。
(3)将步骤(2)制备的COFs、一定量的碳酸亚乙烯酯、铑催化剂以及异丙醇加入到Schlenk试管中，经液氮冷冻、真空脱气三次后密封。所述铑催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。所述亚胺桥连COFs的理论亚胺键与碳酸亚乙烯酯以及铑催化剂的摩尔比为80:240:1。所述亚胺桥连的COFs的质量浓度为25mg mL-1。
(4)将步骤(3)密封的Schlenk试管转移到油浴中，热处理一段时间后得到非取代喹啉桥连的COFs。步骤(4)中，所述油浴时间为90小时，所述油浴温度为70℃。
实施例7：
(1)在Pyrex玻璃管中依次加入氨基砌块、醛基砌块、溶剂以及乙酸，然后将Pyrex玻璃管置于液氮中冷冻，真空脱气三次后封管。
步骤(1)中，氨基砌块为5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶，醛基砌块为2,4,6-三(4-甲酰苯基)-1,3,5-三嗪。溶剂为二甲基乙酰胺、均三甲苯以及1,4-二氧六环三者的混合溶剂，三者体积比为7:7:4。所述醛基砌块的浓度为0.02mmol mL-1，所述醛基砌块所含醛基与氨基砌块所含氨基的摩尔比为1:1。所述乙酸的浓度为5.5mol L-1，其体积与溶剂体积比为1:17。
(2)将步骤(1)密封的Pyrex玻璃管转移到烘箱中，加热一段时间后得到亚胺键桥连的COFs。所述加热时间为100h，所述加热温度为150℃。
(3)将步骤(2)制备的COFs、一定量的碳酸亚乙烯酯、铑催化剂以及异丙醇加入到Schlenk试管中，经液氮冷冻、真空脱气三次后密封。所述铑催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。所述亚胺桥连COFs的理论亚胺键与碳酸亚乙烯酯以及铑催化剂的摩尔比为80:240:1。所述亚胺桥连的COFs的质量浓度为28mg mL-1。
(4)将步骤(3)密封的Schlenk试管转移到油浴中，热处理一段时间后得到非取代喹啉桥连的COFs。步骤(4)中，所述油浴时间为105小时，所述油浴温度为90℃。
实施例8：
(1)在Pyrex玻璃管中依次加入氨基砌块、醛基砌块、溶剂以及乙酸，然后将Pyrex玻璃管置于液氮中冷冻，真空脱气三次后封管。
步骤(1)中，氨基砌块为1,3,5-三(4-氨基苯基)苯，醛基砌块为对苯二甲醛。溶剂为二甲基乙酰胺、均三甲苯以及1,4-二氧六环三者的混合溶剂，三者体积比为7:7:4。所述醛基砌块的浓度为0.03mmol mL-1，所述醛基砌块所含醛基与氨基砌块所含氨基的摩尔比为1:1。所述乙酸的浓度为8mol L-1，其体积与溶剂体积比为1:16。
(2)将步骤(1)密封的Pyrex玻璃管转移到烘箱中，加热一段时间后得到亚胺键桥连的COFs。所述加热时间为90h，所述加热温度为120℃。
(3)将步骤(2)制备的COFs、一定量的碳酸亚乙烯酯、铑催化剂以及异丙醇加入到Schlenk试管中，经液氮冷冻、真空脱气三次后密封。所述铑催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。所述亚胺桥连COFs的理论亚胺键与碳酸亚乙烯酯以及铑催化剂的摩尔比为80:240:1。所述亚胺桥连的COFs的质量浓度为24mg mL-1。
(4)将步骤(3)密封的Schlenk试管转移到油浴中，热处理一段时间后得到非取代喹啉桥连的COFs。步骤(4)中，所述油浴时间为85小时，所述油浴温度为75℃。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）在第一容器中依次加入氨基砌块、醛基砌块、溶剂以及乙酸，然后将其置于液氮中冷冻，真空脱气多次后密封第一容器；
（2）将步骤（1）密封的第一容器加热，加热时间为72小时～120小时，加热温度为120 oC～150 oC，得到亚胺键桥连的COFs；
（3）将步骤（2）制备的亚胺键桥连的COFs、碳酸亚乙烯酯、铑催化剂以及异丙醇加入到第二容器中，经液氮冷冻、真空脱气后密封第二容器；
（4）将步骤（3）密封的第二容器转移到油浴中热处理，油浴时间为72小时～120小时，油浴温度为70 oC～120 oC，得到非取代喹啉桥连的COFs，
步骤（1）中，所述氨基砌块选自如下的一种或者多种：1,3,6,8-四(4-氨基苯基)芘、对苯二胺、对二氨基联苯、4,4'-二氨基三连苯、N,N,N',N'-四(4-氨基苯基)对苯二胺、5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶、1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪，
步骤（1）中，所述醛基砌块选自如下的一种或者多种：1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)芘、4,4'-(噻唑并[5,4-D]噻唑-2,5-二基)二苯甲醛、对苯二甲醛、N,N,N',N'-四(4-甲酰苯基)对苯二胺、2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛、1,3,5-三(4-甲酰苯基)苯和2,4,6-三(4-甲酰苯基)-1,3,5-三嗪，
步骤（1）中，所述溶剂为二甲基乙酰胺、均三甲苯以及1,4-二氧六环的三者的混合溶剂，
步骤（1）中，所述醛基砌块的浓度为0.02 mmol mL-1～0.03 mmol mL-1，所述醛基砌块所含醛基与氨基砌块所含氨基的摩尔比为1:1，
步骤（1）中，所述乙酸的浓度为3 mol L-1～10 mol L-1，其体积与溶剂体积比为1:10～1:25，
所述铑催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。
2.如权利要求1所述的一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述亚胺键桥连COFs的理论亚胺键、碳酸亚乙烯酯、铑催化剂的摩尔比为80:240:1。
3.如权利要求2所述的一种非取代喹啉桥连共价有机框架的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述亚胺键桥连的COFs的质量浓度为20~30 mg mL-1。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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