CN114988998A - 环十二碳三烯生产中副产焦油的处理方法 - Google Patents
环十二碳三烯生产中副产焦油的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114988998A CN114988998A CN202210748939.0A CN202210748939A CN114988998A CN 114988998 A CN114988998 A CN 114988998A CN 202210748939 A CN202210748939 A CN 202210748939A CN 114988998 A CN114988998 A CN 114988998A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tar
- reaction
- ozone
- hydrogen
- mixed gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 title claims abstract description 9
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 61
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 38
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 14
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 abstract description 10
- UIUJIQZEACWQSV-UHFFFAOYSA-N succinic semialdehyde Chemical compound OC(=O)CCC=O UIUJIQZEACWQSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 41
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical group C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 241000764238 Isis Species 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/02—Dicarboxylic acids
- C07C55/10—Succinic acid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
环十二碳三烯生产中副产焦油的处理方法。本发明涉及一种废焦油的处理方式。在丁二烯制备环十二碳三烯过程中产生大量废焦油，工业上直接上焚烧处理。本发明通过臭氧氧化、加氢、双氧水氧化可以使焦油分解为丁二醛、琥珀半醛和丁二酸，拓宽了产品的附加值。
Description
技术领域
本发明涉及化工合成领域，具体涉及使用环十二碳三烯生产中副产的焦油制备丁二醛、琥珀半醛和丁二酸的工艺。
背景技术
环十二碳三烯是尼龙12和尼龙612的重要原料，同时也可以应用在阻燃剂和香料生产中。目前工业上的主流合成工艺是丁二烯环聚法，在齐格勒纳塔催化剂的作用下，丁二烯会三聚生成环十二碳三烯。但在催化过程中不可避免的生成丁二烯的多聚物(含有大量碳碳双键)，在经过催化剂淬灭、溶剂脱除、精馏后会得到高黏度的焦油。以10000吨/年环十二碳三烯的生产装置为例，每年副产约1000吨的废焦油，由于组分复杂且沸点较高，常规的精馏很难将组分分离并回用，工业上一般作为废焦油焚烧处理，造成了极大的浪费。
如何实现焦油的再利用，提高工艺的附加值，是目前亟待解决的一个问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种环十二碳三烯生产中副产的焦油的处理方式，采用臭氧氧化、加氢等方式，将丁二烯聚合物的碳碳双键断开，生成高附加值的丁二酸和丁二醛等，大大减少焦油产生量，提高了产品的附加值。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种环十二碳三烯生产中副产焦油的利用方式，包含以下步骤：
(1)向焦油中加入一定量溶剂，混合均匀；
(2)加入一定量有机酸，混合均匀；
(3)将一定浓度臭氧-氧气混合气体通入溶液中直至反应完全；
(4)向溶液中持续通入氮气，直至尾气中检测不到臭氧，
(5)将臭氧氧化后的反应液连续通入装有催化剂的固定床反应器中，同时持续通入氢气和氮气的混合气；
(6)任选地向溶液中加入一定量的双氧水，混合均匀并反应一段时间。
本发明中，所述步骤(1)中，溶剂为甲苯或乙苯的一种或多种，溶剂和焦油的质量比为5-10；
所述步骤(2)中，有机酸为甲酸、乙酸中一种或多种；加入量为焦油质量的0.5％-2％；
所述步骤(3)中，所述臭氧-氧气混合气体，臭氧的质量分数为2-14％；反应在常压、5-30℃下进行。反应尾气连接臭氧气体浓度检测仪，臭氧浓度不变时代表反应完全。
所述步骤(5)中，所用催化剂为钯碳催化剂，钯的含量占催化剂质量的1-10％；
反应温度为10-30℃，反应压力3-6MPa，
反应液的液时质量空速为0.3-3h-1，氢气和氮气的体积空速为20-300h-1，氢气在混合气中的质量分数为10-50％。
所述步骤(6)中，双氧水浓度为10-28wt％，加入量为焦油量的10-40wt％，反应温度为20-40℃，反应时间为2-6h。通过调控双氧水的加入量，可以调节丁二醛、琥珀半醛和丁二酸的比例。反应液经精馏可以将溶剂脱除，并得到丁二醛、琥珀半醛和丁二酸纯品。
本发明的有益效果在于：
1.本发明解决了环十二碳三烯生产中副产废焦油无法利用的问题。53％-95％的焦油通过臭氧化、加氢等步骤可以转化为附加值高的丁二醛和丁二酸。
2.本发明可以根据需求调节丁二醛、琥珀半醛和丁二酸的比例。
具体实施方式
为了更好理解本发明，下面结合实施例进一步阐述本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
原料来源：
钯碳催化剂为陕西瑞科新材料股份有限公司，臭氧为氧气通过臭氧发生器自制；
废焦油：万华化学尼龙12装置。
实施例1：
配置废焦油的甲苯溶液，其中甲苯质量为焦油的6倍。向溶液中加入甲酸，甲酸加入量为焦油质量的0.7％。混合均匀后，将臭氧-氧气的混合气体(其中臭氧的质量分数为4％)通入到上述溶液中，反应压力为常压，反应温度为15℃，臭氧浓度检测仪检测到反应尾气中臭氧浓度不变时，停止通气。向溶液中通入氮气，直至尾气中检测不到臭氧。将臭氧氧化后的中间体溶液连续通入固定床反应器中，并持续通入氢气和氮气的混合气(氢气在混合气体中的质量分数为15％)，其中固定床所用的催化剂为钯碳催化剂，钯含量为3％，反应温度为25℃，反应压力4MPa，反应液的液时质量空速为0.5h-1，氢气和氮气的体积空速为40h-1。向加氢后的反应液中加入浓度为15wt％的双氧水，加入量为焦油量的22％，反应温度为25℃，反应时间为3h。反应后的液体经精馏，可以将溶剂脱除，并得到丁二醛、琥珀半醛和丁二酸，少量焦油未参与反应。反应的具体结果见表1。
实施例2：
配置废焦油的乙苯溶液，其中乙苯质量为焦油的9倍。向溶液中加入乙酸，乙酸加入量为焦油质量的1.8％。混合均匀后，将臭氧-氧气的混合气体(其中臭氧的质量分数为7％。)通入到上述溶液中，反应压力为常压，反应温度为25℃，臭氧浓度检测仪检测到反应尾气中臭氧浓度不变时，停止通气。向溶液中通入氮气，直至尾气中检测不到臭氧。将臭氧氧化后的中间体溶液连续通入固定床反应器中，并持续通入氢气和氮气的混合气(氢气在混合气体中的质量分数为38％)，其中固定床所用的催化剂为钯碳催化剂，钯含量为5％，反应温度为15℃，反应压力5MPa，反应液的液时质量空速为1.2h-1，氢气和氮气的体积空速为100h-1。向加氢后的反应液中加入一定量浓度为10wt％的双氧水，加入量为焦油量的15％，反应温度为33℃，反应时间为4h。反应后的液体经精馏，可以将溶剂脱除，并得到丁二醛、琥珀半醛和丁二酸，少量焦油未参与反应。反应的具体结果见表1。
实施例3：
配置废焦油的甲苯溶液，其中甲苯质量为焦油的8倍。向溶液中加入甲酸，甲酸加入量为焦油质量的1.5％。混合均匀后，将臭氧-氧气的混合气体(其中臭氧的质量分数为12％)通入到上述溶液中，反应压力为常压，反应温度为10℃，臭氧浓度检测仪检测到反应尾气中臭氧浓度不变时，停止通气。向溶液中通入氮气，直至尾气中检测不到臭氧。将臭氧氧化后的中间体溶液连续通入固定床反应器中，并持续通入氢气和氮气的混合气(氢气在混合气体中的质量分数为45％)，其中固定床所用的催化剂为钯碳催化剂，钯含量为7％，反应温度为12℃，反应压力3MPa，反应液的液时质量空速为2h-1，氢气和氮气的体积空速为150h-1。向加氢后的反应液中加入一定量浓度为21wt％双氧水，加入量为焦油量的30％，反应温度为21℃，反应时间为6h。反应后的液体经精馏，可以将溶剂脱除，并得到丁二醛、琥珀半醛和丁二酸，少量焦油未参与反应。反应的具体结果见表1。
实施例4：
配置废焦油的乙苯溶液，其中乙苯质量为焦油的7倍。向溶液中加入乙酸，乙酸加入量为焦油质量的1.1％。混合均匀后，将臭氧-氧气的混合气体(其中臭氧的质量分数为9％)通入到上述溶剂中，反应压力为常压，反应温度为20℃。臭氧浓度检测仪检测到反应尾气中臭氧浓度不变时，停止通气。向溶液中通入氮气，直至尾气中检测不到臭氧。将臭氧氧化后的中间体溶液连续通入固定床反应器中，并持续通入氢气和氮气的混合气(氢气在混合气体中的质量分数为50％)，其中固定床所用的催化剂为钯碳催化剂，钯含量为4％，反应温度为20℃，反应压力6MPa，反应液的液时质量空速为2.8h-1，氢气和氮气的体积空速为260h-1。向加氢后的反应液中加入一定量浓度为25wt％的双氧水，双氧水加入量为焦油量的34％，反应温度为39℃，反应时间为5h。反应后的液体经精馏，可以将溶剂脱除，并得到丁二醛、琥珀半醛和丁二酸，少量焦油未参与反应。反应的具体结果见表1。
实施例5：
配置废焦油的甲苯溶液，其中甲苯质量为焦油的5倍。向溶液中加入甲酸，甲酸加入量为焦油质量的1.9％。混合均匀后，将臭氧-氧气的混合气体(其中臭氧的质量分数为13％)通入到上述溶剂中，反应压力为常压，反应温度为22℃。臭氧浓度检测仪检测到反应尾气中臭氧浓度不变时，停止通气。向溶液中通入氮气，直至尾气中检测不到臭氧。将臭氧氧化后的中间体溶液连续通入固定床反应器中，并持续通入氢气和氮气的混合气(氢气在混合气体中的质量分数为43％)，其中固定床所用的催化剂为钯碳催化剂，钯含量为8％，反应温度为25℃，反应压力6MPa，反应液的液时质量空速为0.6h-1，氢气和氮气的体积空速为30h-1。反应后的液体经精馏，可以将溶剂脱除，并得到丁二醛、琥珀半醛和丁二酸，少量焦油未参与反应。反应的具体结果见表1。
表1各实施例和对比例中焦油的转化率和各产物的选择性
Claims (9)
1.一种环十二碳三烯生产中副产焦油的利用方法，包含以下步骤：
(1)向焦油中加入一定量溶剂，混合均匀；
(2)加入一定量有机酸，混合均匀；
(3)将一定浓度臭氧-氧气混合气体通入溶液中直至反应完全；
(4)向溶液中持续通入氮气，直至尾气中检测不到臭氧；
(5)将臭氧氧化后的反应液连续通入装有催化剂的反应器中，同时持续通入氢气和氮气的混合气；
(6)任选地向溶液中加入一定量的双氧水，混合均匀并反应一段时间。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，溶剂为甲苯和/或乙苯，优选地，溶剂和焦油的质量比为5-10。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(2)中，有机酸为甲酸、乙酸中一种或多种；优选地，有机酸加入量为焦油质量的0.5％-2％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述臭氧-氧气混合气体，臭氧的质量分数为2-14％；反应在常压、5-30℃下进行。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中，步骤(5)中，催化剂为钯碳催化剂，钯的含量占催化剂质量的1-10％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其中，步骤(5)中，反应温度为10-30℃，反应压力3-6MPa。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其中，步骤(5)中，反应液的液时质量空速为0.3-3h-1，氢气和氮气的体积空速为20-300h-1，氢气在混合气中的质量分数为10-50％。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其中，步骤(6)中，双氧水浓度为10-28wt％，加入量为焦油量的10-40wt％。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其中，步骤(6)中，反应温度为20-40℃，反应时间为2-6h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210748939.0A CN114988998B (zh) | 2022-06-28 | 2022-06-28 | 环十二碳三烯生产中副产焦油的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210748939.0A CN114988998B (zh) | 2022-06-28 | 2022-06-28 | 环十二碳三烯生产中副产焦油的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114988998A true CN114988998A (zh) | 2022-09-02 |
| CN114988998B CN114988998B (zh) | 2023-12-19 |
Family
ID=83036818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210748939.0A Active CN114988998B (zh) | 2022-06-28 | 2022-06-28 | 环十二碳三烯生产中副产焦油的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114988998B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116217362A (zh) * | 2023-01-03 | 2023-06-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 邻乙氧基苯酚生产中副产焦油的利用方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230734A (ja) * | 1985-04-15 | 1987-02-09 | Kuraray Co Ltd | α，ω−ジアルデヒドの製造方法 |
| US5162446A (en) * | 1991-10-30 | 1992-11-10 | Shell Oil Company | Depolymerization of conjugated diene polymers |
| US20070083068A1 (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-12 | Swaminathan Ramesh | Method of Recycling A Recylable Plastic |
-
2022
- 2022-06-28 CN CN202210748939.0A patent/CN114988998B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230734A (ja) * | 1985-04-15 | 1987-02-09 | Kuraray Co Ltd | α，ω−ジアルデヒドの製造方法 |
| US5162446A (en) * | 1991-10-30 | 1992-11-10 | Shell Oil Company | Depolymerization of conjugated diene polymers |
| US20070083068A1 (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-12 | Swaminathan Ramesh | Method of Recycling A Recylable Plastic |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王凤江等: "（"铁体系催化丁二烯聚合的研究聚丁二烯的序列结构"", 《应用化学》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116217362A (zh) * | 2023-01-03 | 2023-06-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 邻乙氧基苯酚生产中副产焦油的利用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114988998B (zh) | 2023-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114988998B (zh) | 环十二碳三烯生产中副产焦油的处理方法 | |
| CN102516006B (zh) | 醋酸乙烯生产过程乙烯回收方法及装置 | |
| US2739042A (en) | Process for the production of hydrogen peroxide | |
| CN112079685A (zh) | 一种减少氯化苄生产工艺中副产氯甲苯的方法 | |
| CN112142547B (zh) | 一种乙烷催化氧化脱氢制乙烯的产物流中残余氧脱除方法 | |
| CN111217684A (zh) | 一种提高环己酮收率的生产方法 | |
| DE2232028B2 (de) | Verfahren zum dehydrieren von alkylaromatischen kohlenwasserstoffen zu alkenylaromatischen kohlenwasserstoffen | |
| CN113024338B (zh) | 一种充分利用炼厂干气制备乙苯的组合方法 | |
| DE69902683T2 (de) | Verfahren zur herstellung von gamma-butyrolacton und tetrahydrofuran | |
| CN111686728A (zh) | 一种连续化生产2,3-二氯吡啶的复合炭载Ca-V-贵金属催化剂和方法 | |
| CN111302325A (zh) | 一种富氮催化热解联产含氮杂环化学品和掺氮炭的方法 | |
| US4145367A (en) | Process for purifying 1,2-dichloroethane | |
| CN113548966B (zh) | 一种煤制乙二醇工艺中副产物甲酸甲酯的处理方法 | |
| US2673140A (en) | Production of hydrogen peroxide | |
| CN116462589A (zh) | 一种甲基丙烯酸环己酯生产中副产焦油的处理方法 | |
| CN112028017B (zh) | 一氧化碳原料气脱氢分离提纯工艺 | |
| EP0158865B1 (en) | Pregeneration of tetrahydroanthraquinone in a make-up solution to be added to a hydrogen peroxide working solution | |
| US2779807A (en) | Purification of methylnaphthalenes with peracids | |
| CN116217349B (zh) | 一种mibk联产异丙醚的方法 | |
| WO2018032944A1 (zh) | 选择性催化氧化转化费托合成尾气的综合利用工艺 | |
| CN114105741B (zh) | 一种大环烷醇酮的制备方法 | |
| CN114507171B (zh) | 一种己内酰胺的制备方法 | |
| DE102022134498B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von aufgereinigtem Wasserstoff durch Pyrolyse von Kohlenwasserstoffen | |
| CN115838324B (zh) | 一种水合与氧化联合脱氢制环己酮的方法 | |
| CN112159303B (zh) | 一种适用于无汞催化剂的氯乙烯合成工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |