CN114985000A - 一种mcm-48复合催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种MCM‑48复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)酸洗粉煤灰的制备；(2)制备MCM‑48分子筛的硅源的制备；(3)MCM‑48分子筛的制备；(4)MCM‑48/ZnFe2O4的制备；(5)MCM‑48复合催化剂的制备，还公开了该MCM‑48复合催化剂的应用，包括：MCM‑48复合催化剂的制备方法及其制备的MCM‑48复合催化剂，在光催化降解有机污染物方面的应用，本发明适用于介孔分子筛复合半导体技术领域，摒弃传统试剂制备介孔分子筛，通过预处理工业固废粉煤灰提取分子筛的合成原料最大程度提高粉煤灰的利用率，而且在制备分子筛过程中减少了粉煤灰中其余成分对分子筛结晶度的干扰。
Description
技术领域
本发明属于介孔分子筛复合半导体技术领域，具体是一种MCM-48复合催化 剂的制备方法及其应用。
背景技术
优良的纺织技术让世界重新认识了中国的文化悠久，但伴之而来的确是大 量排放的染料污染了赖以生存的自然环境，尤其是水环境体系，经过研究人员 的不断开拓研发，已产生了许多废水处理技术，操作简单，系统集成度高且二 次污染低的光催化技术受到了科学家们的欢迎。在众多研发的光催化剂中，介 孔材料因其制备成本低，且独特的孔道和结构特征引起了广大学者的研究兴趣， 在介孔分子筛的制备原料上，工业固废粉煤灰已成为大多数选择，利用其制备 的介孔分子筛形貌和性能均符合预期效果，此举不仅大大解决了粉煤灰对环境 和经济发展造成的困扰，又通过固废利用拓展了粉煤灰从低价值化向高价值化 的转变途径。
近年来，纯相催化剂的光生载流子效率低且可见光响应能力弱阻碍了光催 化反应的降解效率。比如ZnFe2O4的光生载流子分离效率差以及BiOBr的可见 光吸收范围窄，可见光响应能力差的缺陷大大限制了两种物质的工业应用，而 且，将介孔分子筛用于染料废水的处理已经广泛推广使用，但单一的介孔分子 筛处理效果并不如人意，半导体应用于光催化降解废水已有多次实践，锌铁氧 体和卤氧化铋在光催化剂中都有代表性，但单一相并不能很好的降解，尤其是 光照吸收范围狭窄，不能充分利用可见光。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种MCM-48复合催化剂的制 备方法及其应用。
为实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
第一方面，一种MCM-48复合催化剂的制备方法及其应用，包括以下步骤：
(1)将粉煤灰加入到浓度2-4moL/L的稀盐酸溶液中，水浴加热搅拌，过 滤；通过去离子水和乙醇洗涤直至滤液中性，并进行干燥，得到酸洗粉煤灰；
(2)将酸洗粉煤灰分别溶于3moL/L、4moL/L、5moL/L、6moL/L氢氧化钠 溶液中，移入聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中,反应后分别过滤收集滤液，遮光 密封保存，用ICP-MS测试脱硅液中的硅含量，选出脱硅率最高的条件制备硅液， 得到制备MCM-48分子筛的硅源；
(3)将CTAB溶于水中，加入无水乙醇，然后水浴加热搅拌，直至溶液透明， 加入氨水，剧烈搅拌下缓慢逐滴加入脱硅液，将溶液调整pH＝11-12并进行搅拌 20-40min，移入反应釜中，110℃下晶化3天，过滤，用去离子水和乙醇洗涤多 次；干燥后移入瓷坩埚放进马弗炉中进行煅烧，得到白色粉末，即MCM-48分子 筛；
(4)将七水合硫酸锌及油酸钠溶于去离子水中，磁力搅拌、超声处理后， 加入MCM-48分子筛，继续磁力搅拌、超声处理后，加入FeCl3·6H2O，再次磁力 搅拌，期间加入氢氧化钠水溶液调PH＝11，然后移入高压反应釜中，放入恒温鼓 风干燥箱中，反应后离心处理，用去离子水和无水乙醇分别洗涤两次，干燥后 得到MCM-48/ZnFe2O4；
(5)将五水合硝酸铋加入100mL烧杯中，加入乙二醇，磁力搅拌后，加入 MCM-48/ZnFe2O4，继续磁力搅拌，超声处理后，逐滴滴加溴化钾水溶液，再次磁 力搅拌后，移入反应釜中，反应后过滤，无水乙醇和去离子水分别洗涤三次， 干燥后得到该MCM-48复合催化剂。
优选的，所述步骤(1)中，粉煤灰加入量为20g，2-4moL/L的稀盐酸溶液 加入量为200mL。
优选的，所述步骤(1)中，水浴温度为80-95℃，搅拌采用机械搅拌并搅 拌2-4h，干燥是在温度90-100°条件下干燥6-8h。
优选的，所述步骤(2)中，酸洗粉煤灰加入量为5g，反应温度为90-120℃， 反应时间分别为30min、60min、90min、120min。
优选的，所述步骤(3)中，CTAB加入量为1.32g，水的加入量为28.45mL， 无水乙醇加入量为50mL，氨水加入量为3mL，脱硅液加入量为55mL。
优选的，所述步骤(3)中，水浴加热温度为25-30℃，加热时间为2-3小 时，搅拌速率为1100r/min，搅拌时间为20-40min，干燥温度为90-100℃，干 燥时间为10-12小时，煅烧温度为500-550℃，煅烧时间为4-6h，煅烧加热速 率为1-2℃/min。
优选的，所述步骤(4)中，七水合硫酸锌加入量为1mmoL，油酸钠加入量 为3mmol，MCM-48分子筛加入量为0.0468g，FeCl3·6H2O加入量为2mmoL，氢氧 化钠水溶液加入量为11.5mL。
优选的，所述步骤(4)中，磁力搅拌时间为5min，超声时间为15min，继 续磁力搅拌时间为15min，继续超声时间为10min，再次磁力搅拌时间为18min， 反应温度为180℃，反应时间为16h，离心速率为6000r/min，离心时间为7min， 干燥温度为80℃，干燥时间为12h。
优选的，所述步骤(5)中，五水合硝酸铋加入量为0.9g，乙二醇加入量为 20-40mL，MCM-48/ZnFe2O4加入量为0.0986g，溴化钾水溶液加入量为5-13mL， 磁力搅拌时间为20-30min，继续磁力搅拌时间为20-30min，超声处理时间为 15-30min，再次磁力搅拌时间为20-30min，反应温度为160-180℃，反应时间 为11-13小时，干燥温度为70-90℃，干燥时间为20-24小时。
第二方面，一种MCM-48复合催化剂的应用，包括：MCM-48复合催化剂的制 备方法及其制备的MCM-48复合催化剂，在光催化降解有机污染物方面的应用。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
本发明中，摒弃传统试剂制备介孔分子筛，通过预处理工业固废粉煤灰提 取分子筛的合成原料最大程度提高粉煤灰的利用率，而且在制备分子筛过程中 减少了粉煤灰中其余成分对分子筛结晶度的干扰。
本发明中，将介孔分子筛与锌铁氧体复合，再与卤氧化铋复合成新型复合 半导体用于阳离子染料罗丹明B的降解，既补充了单一导体在光吸收波长上的 不足，增强了可见光吸收能力，又降低了粉煤灰和染料废水对自然生态环境和 人类生命健康所带来的威胁。
附图说明
图1是本发明的样品SEM图；
图2是本发明的样品XRD图；
图3是本发明的样品的UV-vis DRS图；
图4是本发明的样品的瞬态光电流图谱；
图5是本发明的RhB溶液的工作曲线图；
图6是本发明的不同样品的RhB降解率示意图；
图7是本发明的浓度对RhB降解率的影响示意图；
图8是本发明的pH对RhB降解率的影响示意图；
图9是本发明的MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr的循环性能实验图；
具体实施方式
以下结合附图1-9，进一步说明本发明一种MCM-48复合催化剂的制备方法 及其应用的具体实施方式。本发明一种MCM-48复合催化剂的制备方法及其应用 不限于以下实施例的描述。
实施例1：
本实施例给出一种MCM-48复合催化剂的制备方法的具体实施方式，如图1-9 所示，包括以下步骤：
(1)将粉煤灰加入到浓度2-4moL/L的稀盐酸溶液中，水浴加热搅拌，过 滤；通过去离子水和乙醇洗涤直至滤液中性，并进行干燥，得到酸洗粉煤灰；
(2)将酸洗粉煤灰分别溶于3moL/L、4moL/L、5moL/L、6moL/L氢氧化钠 溶液中，移入聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中,反应后分别过滤收集滤液，遮光 密封保存，用ICP-MS测试脱硅液中的硅含量，选出脱硅率最高的条件制备硅液， 得到制备MCM-48分子筛的硅源；
(3)将CTAB溶于水中，加入无水乙醇，然后水浴加热搅拌，直至溶液透明， 加入氨水，剧烈搅拌下缓慢逐滴加入脱硅液，将溶液调整pH＝11-12并进行搅拌 20-40min，移入反应釜中，110℃下晶化3天，过滤，用去离子水和乙醇洗涤多 次；干燥后移入瓷坩埚放进马弗炉中进行煅烧，得到白色粉末，即MCM-48分子 筛；
(4)将七水合硫酸锌及油酸钠溶于去离子水中，磁力搅拌、超声处理后， 加入MCM-48分子筛，继续磁力搅拌、超声处理后，加入FeCl3·6H2O，再次磁力 搅拌，期间加入氢氧化钠水溶液调PH＝11，然后移入高压反应釜中，放入恒温鼓 风干燥箱中，反应后离心处理，用去离子水和无水乙醇分别洗涤两次，干燥后 得到MCM-48/ZnFe2O4；
(5)将五水合硝酸铋加入100mL烧杯中，加入乙二醇，磁力搅拌后，加入 MCM-48/ZnFe2O4，继续磁力搅拌，超声处理后，逐滴滴加溴化钾水溶液，再次磁 力搅拌后，移入反应釜中，反应后过滤，无水乙醇和去离子水分别洗涤三次， 干燥后得到该MCM-48复合催化剂。
进一步的，步骤(1)中，粉煤灰加入量为20g，2moL/L的稀盐酸溶液加入 量为200mL。
进一步的，步骤(1)中，水浴温度为80℃，搅拌采用机械搅拌并搅拌2h， 干燥是在温度90°条件下干燥6h。
进一步的，步骤(2)中，酸洗粉煤灰加入量为5g，反应温度为90℃，反 应时间分别为30min、60min、90min、120min。
进一步的，步骤(3)中，CTAB加入量为1.32g，水的加入量为28.45mL， 无水乙醇加入量为50mL，氨水加入量为3mL，脱硅液加入量为55mL。
进一步的，步骤(3)中，水浴加热温度为25℃，加热时间为2小时，搅拌 速率为1100r/min，搅拌时间为20min，干燥温度为90℃，干燥时间为10小时， 煅烧温度为500℃，煅烧时间为4h，煅烧加热速率为1℃/min。
进一步的，步骤(4)中，七水合硫酸锌加入量为1mmoL，油酸钠加入量为 3mmoL，MCM-48分子筛加入量为0.0468g，FeCl3·6H2O加入量为2mmoL，氢氧化钠 水溶液加入量为11.5mL。
进一步的，步骤(4)中，磁力搅拌时间为5min，超声时间为15min，继续 磁力搅拌时间为15min，继续超声时间为10min，再次磁力搅拌时间为18min， 反应温度为180℃，反应时间为16h，离心速率为6000r/min，离心时间为7min， 干燥温度为80℃，干燥时间为12h。
进一步的，步骤(5)中，五水合硝酸铋加入量为0.9g，乙二醇加入量为 20mL，MCM-48/ZnFe2O4加入量为0.0986g，溴化钾水溶液加入量为5mL，磁力搅 拌时间为20min，继续磁力搅拌时间为20min，超声处理时间为15min，再次磁 力搅拌时间为20min，反应温度为160℃，反应时间为11小时，干燥温度为70℃， 干燥时间为20小时。
进一步的，粉煤灰的化学成分是采用德国布鲁克AXS公司的S2 Ranger型X 射线荧光光谱仪(XRF)分析的，分析结果如表1所示。
表1实验所用粉煤灰化学成分分析
实施例2：
本实施例给出一种MCM-48复合催化剂的制备方法的具体实施方式，如图1-9 所示，其他步骤与实施例1相似，进一步的，步骤(1)中，粉煤灰加入量为20g， 3moL/L的稀盐酸溶液加入量为200mL。
进一步的，步骤(1)中，水浴温度为80-95℃，搅拌采用机械搅拌并搅拌 3h，干燥是在温度95°条件下干燥6-8h。
进一步的，步骤(2)中，酸洗粉煤灰加入量为5g，反应温度为110℃，反 应时间分别为30min、60min、90min、120min。
进一步的，步骤(3)中，水浴加热温度为27℃，加热时间为2.5小时，搅 拌速率为1100r/min，搅拌时间为30min，干燥温度为95℃，干燥时间为11小 时，煅烧温度为530℃，煅烧时间为5h，煅烧加热速率为1.5℃/min。
进一步的，步骤(5)中，五水合硝酸铋加入量为0.9g，乙二醇加入量为30mL，MCM-48/ZnFe2O4加入量为0.0986g，溴化钾水溶液加入量为9mL，磁力搅 拌时间为25min，继续磁力搅拌时间为25min，超声处理时间为23min，再次磁 力搅拌时间为25min，反应温度为170℃，反应时间为12小时，干燥温度为80℃， 干燥时间为22小时。
实施例3：
本实施例给出一种MCM-48复合催化剂的制备方法的具体实施方式，如图1-9 所示，其他步骤与实施例1相似，进一步的，步骤(1)中，粉煤灰加入量为20g， 4moL/L的稀盐酸溶液加入量为200mL。
进一步的，步骤(1)中，水浴温度为95℃，搅拌采用机械搅拌并搅拌4h， 干燥是在温度100°条件下干燥8h。
进一步的，步骤(2)中，酸洗粉煤灰加入量为5g，反应温度为120℃，反 应时间分别为30min、60min、90min、120min。
进一步的，步骤(3)中，水浴加热温度为30℃，加热时间为3小时，搅拌 速率为1100r/min，搅拌时间为40min，干燥温度为100℃，干燥时间为12小时， 煅烧温度为550℃，煅烧时间为6h，煅烧加热速率为2℃/min。
进一步的，步骤(5)中，五水合硝酸铋加入量为0.9g，乙二醇加入量为 40mL，MCM-48/ZnFe2O4加入量为0.0986g，溴化钾水溶液加入量为13mL，磁力搅 拌时间为30min，继续磁力搅拌时间为30min，超声处理时间为30min，再次磁 力搅拌时间为30min，反应温度为180℃，反应时间为13小时，干燥温度为90℃， 干燥时间为24小时。
实施例4：
本实施例给出一种MCM-48复合催化剂的应用的具体实施方式，包括：实施 例1-3所示的MCM-48复合催化剂的制备方法及其制备的MCM-48复合催化剂， 在光催化降解有机污染物方面的应用。
实验探究：
分别称取30mgMCM-48/ZnFe2O4和MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr催化剂，放入100mL 40mg/L的RhB溶液中，暗吸附60min后，使用波长为420nm的氙灯光照60min， 每隔15min取样4mL，并用紫外可见分光光度计测试溶液在550nm处的吸光度， 根据标准曲线计算溶液浓度，并得出降解率。BiOBr、MCM-48/ZnFe2O4和 MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr催化剂的降解率分别为58.57％，40.03％和87.56％，继续 探究MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr在不同pH和溶液浓度下的降解率，在pH＝6，浓度为 40mg/L时，30mg催化剂MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr的降解率高达99.56％，而且， 在经过5个循环后，其性能仍达到91.53％，光催化活性依然优越。
其中，
图1中，MCM-48/ZnFe2O4(a)；BiOBr(b)；MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr(c)。
图7中条件为，常温下，pH＝7，V＝100mL，c＝40mg/L，m＝30mg。
图8中条件为，常温下，pH＝7，V＝100mL，m(MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr)＝30mg。
图9中条件为，常温下,c＝40mg/L,V＝100mL,m(MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr)＝ 30mg。
由图1可知，MCM-48/ZnFe2O4为无规则纳米粒子，BiOBr由许多片状粘接成 类似于不太规则的花状，MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr形状由BiOBr片构成的像“万 寿菊”状，分散度良好，而MCM-48/ZnFe2O4粒子则附着在BiOBr上
由图2可知，MCM-48/ZnFe2O4的衍射峰只保留了MCM-48介孔分子筛的主峰， 其他峰消失，ZnFe2O4的衍射峰减弱，可能ZnFe2O4含量太少。(001)，(002)，(101)， (102)，(110)衍射峰与标准峰对应，为四方相结构。MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr的峰 较弱，但仍保持BiOBr的基本结构。
由图3可知，MCM-48/ZnFe2O4的吸收边缘在700nm附近，对可见光有强大的 吸收能力，BiOBr的吸收边缘刚刚超过400nm，表现强紫外光响应和弱可见光吸 收，但在复合MCM-48/ZnFe2O4后，吸收边缘大幅度红移，超过600nm，可能是在 界面处ZnFe2O4产生耦合作用。材料复合大大增强了BiOBr的可见光吸收能力。
由图4可知，MCM-48/ZnFe2O4和纯相BiOBr的光电流较低，说明其光生电子 -空穴复合率高于分离效率，可见光响应能力差，MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr复合半 导体则体现更高的光电流密度，表明该催化剂的光生载流子大多转移到电极材 料界面，光生电子-空穴分离效率远高于复合率。
由图5可知，污染物罗丹明B溶液的标准曲线的线性回归方程的相关系数 R2>0.99，具有较高拟合度。
由图6可知，溶液经过60min暗吸附，其浓度并没有显著变化，表明已达 到吸附平衡。但随着光照时间增加，罗丹明B溶液浓度开始下降，60min后，各 催化剂的降解效率分别达到了：54.37％，41.03％，82.56％。
由图7可知，采用MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr探究浓度和pH对降解率的影响。 暗吸附时溶液浓度有轻微下降，原因在于，MCM-48/ZnFe2O4/BiOBr表面有大量吸 附的活性位点，吸收了小部分RhB；光照下随着溶液初始浓度的增加，降解率表 现出先升后降的规律，当溶液浓度为40mg/L时，降解率高达93.36％，
由图8可知，溶液降解率随pH值增大表现先增后减规律，pH值从小到大依 次降解率为70.77％、92.13％、99.03％、80.91％、56.49％，pH＝6时降解率高达99.03％。
由图9可知，前三次循环活性挺好，从99.23％下降到96.12％，第五次下降 到了91.43％，可能因为回收催化剂时一些操作的影响，比如过滤洗涤和干燥等 这些都会造成催化剂不同程度的浪费和失效，属于不可抗力因素。总结来说， 本实验制备的催化剂性能优良。
此次材料的实验数据不仅为以后的光催化剂提供了参考文献，更为推动了 未来光催化氧化技术和材料的发展。
综上所述，本发明以介孔分子筛MCM-48为载体，与ZnFe2O4复合，再与BiOBr 复合制备新型可见光驱动的复合半导体材料降解有机污染物罗丹明B，既提高了 BiOBr的可见光吸收范围，又增强了复合半导体的可见光响应能力，加快了光生 电子-空穴的分离效率，提高光催化降解罗丹明B的效率。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不 能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通 技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替 换，都应当视为属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种MCM-48复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将粉煤灰加入到浓度2-4moL/L的稀盐酸溶液中，水浴加热搅拌，过滤；通过去离子水和乙醇洗涤直至滤液中性，并进行干燥，得到酸洗粉煤灰；
(2)将酸洗粉煤灰分别溶于3moL/L、4moL/L、5moL/L、6moL/L氢氧化钠溶液中，移入聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中,反应后分别过滤收集滤液，遮光密封保存，用ICP-MS测试脱硅液中的硅含量，选出脱硅率最高的条件制备硅液，得到制备MCM-48分子筛的硅源；
(3)将CTAB溶于水中，加入无水乙醇，然后水浴加热搅拌，直至溶液透明，加入氨水，剧烈搅拌下缓慢逐滴加入脱硅液，将溶液调整pH＝11-12并进行搅拌20-40min，移入反应釜中，110℃下晶化3天，过滤，用去离子水和乙醇洗涤多次；干燥后移入瓷坩埚放进马弗炉中进行煅烧，得到白色粉末，即MCM-48分子筛；
(4)将七水合硫酸锌及油酸钠溶于去离子水中，磁力搅拌、超声处理后，加入MCM-48分子筛，继续磁力搅拌、超声处理后，加入FeCl3·6H2O，再次磁力搅拌，期间加入氢氧化钠水溶液调PH＝11，然后移入高压反应釜中，放入恒温鼓风干燥箱中，反应后离心处理，用去离子水和无水乙醇分别洗涤两次，干燥后得到MCM-48/ZnFe2O4；
(5)将五水合硝酸铋加入100mL烧杯中，加入乙二醇，磁力搅拌后，加入MCM-48/ZnFe2O4，继续磁力搅拌，超声处理后，逐滴滴加溴化钾水溶液，再次磁力搅拌后，移入反应釜中，反应后过滤，无水乙醇和去离子水分别洗涤三次，干燥后得到该MCM-48复合催化剂。
2.如权利要求1所述的一种MCM-48复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，粉煤灰加入量为20g，2-4moL/L的稀盐酸溶液加入量为200mL。
3.如权利要求1所述的一种MCM-48复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，水浴温度为80-95℃，搅拌采用机械搅拌并搅拌2-4h，干燥是在温度90-100°条件下干燥6-8h。
4.如权利要求1所述的一种MCM-48复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，酸洗粉煤灰加入量为5g，反应温度为90-120℃，反应时间分别为30min、60min、90min、120min。
5.如权利要求1所述的一种MCM-48复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，CTAB加入量为1.32g，水的加入量为28.45mL，无水乙醇加入量为50mL，氨水加入量为3mL，脱硅液加入量为55mL。
6.如权利要求1所述的一种MCM-48复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，水浴加热温度为25-30℃，加热时间为2-3小时，搅拌速率为1100r/min，搅拌时间为20-40min，干燥温度为90-100℃，干燥时间为10-12小时，煅烧温度为500-550℃，煅烧时间为4-6h，煅烧加热速率为1-2℃/min。
7.如权利要求1所述的一种MCM-48复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中，七水合硫酸锌加入量为1mmoL，油酸钠加入量为3mmol，MCM-48分子筛加入量为0.0468g，FeCl3·6H2O加入量为2mmoL，氢氧化钠水溶液加入量为11.5mL。
8.如权利要求1所述的一种MCM-48复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中，磁力搅拌时间为5min，超声时间为15min，继续磁力搅拌时间为15min，继续超声时间为10min，再次磁力搅拌时间为18min，反应温度为180℃，反应时间为16h，离心速率为6000r/min，离心时间为7min，干燥温度为80℃，干燥时间为12h。
9.如权利要求1所述的一种MCM-48复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(5)中，五水合硝酸铋加入量为0.9g，乙二醇加入量为20-40mL，MCM-48/ZnFe2O4加入量为0.0986g，溴化钾水溶液加入量为5-13mL，磁力搅拌时间为20-30min，继续磁力搅拌时间为20-30min，超声处理时间为15-30min，再次磁力搅拌时间为20-30min，反应温度为160-180℃，反应时间为11-13小时，干燥温度为70-90℃，干燥时间为20-24小时。
10.如权利要求1-9任一所述的MCM-48复合催化剂的制备方法及其制备的MCM-48复合催化剂，在光催化降解有机污染物方面的应用。
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Non-Patent Citations (2)
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Also Published As
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