CN114984991A - 一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用 - Google Patents

一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114984991A
CN114984991A CN202210570942.8A CN202210570942A CN114984991A CN 114984991 A CN114984991 A CN 114984991A CN 202210570942 A CN202210570942 A CN 202210570942A CN 114984991 A CN114984991 A CN 114984991A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
mgal
hydrotalcite
modified
mgal hydrotalcite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202210570942.8A
Other languages
English (en)
Inventor
鞠景喜
施春苗
刘斌
陈华
黄鹏
王惟
王冠群
马银标
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Weitong Catalytic New Materials Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Weitong Catalytic New Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Weitong Catalytic New Materials Co ltd filed Critical Zhejiang Weitong Catalytic New Materials Co ltd
Priority to CN202210570942.8A priority Critical patent/CN114984991A/zh
Publication of CN114984991A publication Critical patent/CN114984991A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/007—Mixed salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42—Catalytic treatment
    • C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及催化剂制备领域，公开了一种g‑C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用，包括如下步骤：S1：将镁盐、铝盐通过共沉淀法制备得到MgAl水滑石前驱体溶液，将MgAl水滑石前驱体溶液取沉淀焙烧后，得到MgAl水滑石；所述焙烧温度为500~600℃，焙烧时间为5~8h；S2：将g‑C3N4与MgAl水滑石于水中进行加热水合反应，反应完成后取沉淀烘干，得到g‑C3N4改性MgAl水滑石催化剂。本发明中催化剂的催化活性高，尤其是对于糠醛和环酮缩合反应中的催化效果好，具有较高转化率和收率；不需要负载贵金属活性组分，也不需要额外添加助剂，环保污染低且可回收利用。

Description

一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮 缩合反应中的应用
技术领域
本发明涉及催化剂制备领域，尤其涉及一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用。
背景技术
石油作为重要的燃料资源正日益短缺，因此寻找便宜高性能的生物质燃料成为了热门的研究方向。糠醛作为一种便宜的生物质，可由木制纤维素转化而来，其在生物燃料的研究领域具有广阔前景。目前可利用糠醛和环酮的缩合反应制备生物质燃料，所用的催化剂种类十分多样，包括液体碱、固体碱、分子筛、水滑石等。其中，水滑石作为一种高效碱性固体催化剂受到广泛关注，并因此衍生出许多改性水滑石催化剂。
g-C3N4不仅有优秀的光催化作用，并且由于独特的化学组成和π共轭电子结构，使其具有较强的亲核能力、易形成氢键以及Bronsted碱功能和Lewis碱功能。g-C3N4能够成为一种多功能的催化剂，应用于传统的有机催化反应中，而且能够在高温或强酸强碱下稳定发挥作用。因而，以g-C3N4改性水滑石催化剂能够优化水滑石的催化效果，并且可以扩大催化剂的应用范围，使其更好地在高温强酸强碱条件下进行催化反应。
公开号为CN107488457A的中国发明专利公开了一种生物质液体燃料及其制备方法与应用，糠醛和环戊酮一锅法缩合制得生物质液体燃料，采用负载型金属催化剂，所述金属为 Pt、Pd、Ru和Ir等，所用载体为活性炭、SiO2、SiO2/Al2O3、H-ZSM-5、H-β分子筛或者蒙脱土K10。但是，一锅法的缩合反应步骤复杂，并且可控度低，容易造成多种副反应，降低转化率和收率。
公开号为CN104232140A的中国发明专利公开了一种以环戊酮为原料合成高密度航空燃料的方法，利用负载金属A/X型催化剂进行催化，活性组分为Pt、Pd、Ru、Ir、Ni、Cu等，载体为氧化硅，直接催化羟醛缩合制备多环结构碳数为10-15的环状不饱和有机物。但是，该方法在高温下易烧结，而且容易造成活性组分流失。
公开号为CN109351365A的中国发明专利公开了一种水滑石修饰g-C3N4新型高效光催化剂及其在燃油深度脱硫中的应用，将层状水滑石MN LDHs原位生长于g-C3N4纳米片，通过调控二者的相对比例，合成出具有异质结构，从而有效抑制电子-空穴复合的高活性的光催化剂。但是，该制备方法得到的光催化剂更有助于发挥g-C3N4和水滑石间的电子协同效应，进而对于光催化燃油深度脱硫中具有较高的催化活性，而并不适用于糠醛和环酮的加氢缩合反应，并得到较高的转化率和收率。
发明内容
为了优化水滑石催化剂在缩合反应中的催化效果，本发明提供了一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用，以g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，再加上制备方法的进一步优化，可以得到更高的反应转化率和收率，并且催化剂的回收利用率高，适用于工业化生产。
本发明的具体技术方案为：
第一方面，本发明提供了一种g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备方法，包括如下步骤： S1：将镁盐、铝盐通过共沉淀法制备得到MgAl水滑石前驱体溶液，将MgAl水滑石前驱体溶液取沉淀焙烧后，得到MgAl水滑石；所述焙烧温度为500～600℃，焙烧时间为5～8h；S2：将g-C3N4与MgAl水滑石于水中进行加热水合反应，反应完成后取沉淀烘干，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂。
相比于其他催化剂，本发明中的g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法简单，能够多次回收重复利用。酸催化和碱催化在醛酮缩合的机理方面存在差异，引入酸性金属离子反而会产生过多范围外的副产物，不利于得到较高的反应收率，因此在水滑石催化剂的制备上只选择了碱性金属MgAl。相比较于其他的碱性金属而言，Mg和Al既有较好的碱性，而且分散性较好，能够具有稳定的层状结构，因而所形成的MgAl水滑石的碱性催化效果好。再利用层状化合物主体在强极性分子作用下所具有的可插层性和层间离子的可交换性，将g-C3N4引入层间空隙并将层板距离撑开从而形成层柱化合物。g-C3N4表面含有大量的氨基，能够辅助水滑石的碱催化，并且，g-C3N4由于独特的化学组成和π共轭电子结构，具有较强的亲核能力、易形成氢键以及Bronsted碱功能和Lewis碱功能，其本身也是一种多功能催化剂。g-C3N4改性的MgAl水滑石催化剂对一般的醛酮缩合反应都有一定的催化效果，具有较高转化率，还能够适应高温以及强酸强碱的环境。不需要负载贵金属活性组分，也不需要额外添加助剂，价格便宜，环保污染低。
g-C3N4与水滑石都是层状结构，通过加热水合反应进行负载，水热合成法所得产物纯度高、分散性好、粒度易控制，能够更好地发挥其协同碱催化作用，提高催化效果，而且还能够减少催化剂的损耗，提高重复利用率。水滑石催化剂的金属离子选择也会对协同碱分布产生一定影响，影响碱催化效果。并且，水滑石催化剂制备中的焙烧温度和焙烧时间对于催化效果尤为重要，焙烧温度不足500℃时将会影响催化剂的碱性以及水滑石结构，进而影响后续g-C3N4的改性效果，最终影响催化，而焙烧时间也需要超过5h才能体现催化剂的碱性。另外，更优选的焙烧温度为500℃，焙烧时间为5～6h。
作为优选，S1中，所述共沉淀法为：将镁盐、铝盐溶于水中配置成镁铝盐溶液A，将氢氧化钠和碳酸钠溶于水中配置成混合碱溶液B，通过共沉淀法将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B反应制得MgAl水滑石前驱体溶液。
作为优选，S1中，所述镁盐、铝盐为硝酸盐、氯酸盐、硫酸盐或醋酸盐。
作为优选，S1中，所述镁铝盐溶液A中金属镁和金属铝的摩尔比为1：2～5，更优选的镁铝比为1：3；所述混合碱溶液B中氢氧化钠与碳酸钠摩尔数遵循下列公式： n(Na2CO3)＝1.3*n(NaOH)＝n(Mg2+)。
镁铝比过大或者过小都会影响碱催化效果，使得C10-C15的收率降低。
作为优选，S1中，所述共沉淀法为：将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B匀速加入水中，期间保持pH值为9～10。
作为优选，S2中，所述g-C3N4的添加量为镁盐、铝盐质量之和的4～6％。
g-C3N4的负载量对于催化效果的影响较大，g-C3N4的负载量不足会导致反应收率的显著下降，g-C3N4的负载量过大也不易发挥其与水滑石的协同作用，且催化剂的碱性分布也会不利于缩合反应的催化。
作为优选，S2中，所述加热水合反应的温度为60～100℃，时间为2～8h；更优选为在 80℃下反应5～6h。
水合温度和时间都对催化效果有影响，但在本发明限定范围内仍具有较好的催化效果。
第二方面，本发明还提供了上述制备方法制得g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂在糠醛和环酮缩合反应制备航空燃料中间体C10-C15混合物中的应用。
作为优选，所述环酮为环戊酮或环己酮。
作为优选，所述缩合反应的温度为60～100℃，时间为2～6h。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：
(1)催化剂的制备方法简单，生产效率高，且能够多次回收重复利用，能循环使用半年及以上；
(2)催化剂还能够适应高温以及强酸强碱的环境，不需要负载贵金属活性组分，也不需要额外添加助剂，价格便宜，环保污染低；
(2)催化剂的催化活性高，尤其是对于糠醛和环酮缩合反应中的催化效果好，具有较高转化率和收率，最终得到的生物质燃料产品质量好、品质高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂(5％为g-C3N4的质量占镁盐、铝盐质量之和的百分比，下同)。
2.应用取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例2
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、9.3783g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.5971g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例3
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、13.1296g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.7847g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例4
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、14.8809g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.8723g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例5
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.8291g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为6％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例6
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧6h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例7
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在600℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例8
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应5h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例9
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在60℃下水合反应4h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例10
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在60℃下水合反应8h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
实施例11
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在100℃下水合反应2h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
对比例1
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.4145g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为3％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
对比例2
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧3h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
对比例3
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在300℃下焙烧8h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
对比例4
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在400℃下焙烧3h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgAl水滑石；
S2：取0.6909g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
对比例5
1.g-C3N4改性ZnAl水滑石催化剂的制备
S1：称取2.9749g Zn(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得ZnAl水滑石前驱体溶液；将ZnAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到ZnAl水滑石；
S2：取0.7114g g-C3N4粉末与步骤S1中的ZnAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性ZnAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-ZnAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-ZnAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
对比例6
1.g-C3N4改性LiAl水滑石催化剂的制备
S1：称取0.6895g无水LiNO3、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液 B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得LiAl水滑石前驱体溶液；将LiAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到LiAl水滑石；
S2：取0.5972g g-C3N4粉末与步骤S1中的LiAl水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性LiAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-LiAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-LiAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
对比例7
1.g-C3N4改性MgFe水滑石催化剂的制备
S1：称取2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、12.1206g Fe(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgFe水滑石前驱体溶液；将MgFe水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到MgFe水滑石；
S2：取0.7342g g-C3N4粉末与步骤S1中的MgFe水滑石加入水中，在80℃下水合反应6h；反应完成后，依次经离心、洗涤、烘干，研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgFe水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgFe催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgFe催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
对比例8
1.g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备(g-C3N4采用原位合成法负载)
称取0.6909g g-C3N4粉末、2.5641g Mg(NO3)2·6H2O、11.2539g Al(NO3)3·9H2O溶于150ml去离子水中，配置成镁铝盐溶液A，称取2.4g NaOH和8.2672g Na2CO3溶于150ml去离子水中，配置成混合碱溶液B；将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B以速率比为1：1.2匀速加入装有100ml 去离子水的三口烧瓶中，期间保持pH值为9～10，加热至温度为80℃，以600r/min的搅拌速率搅拌6h，制得MgAl水滑石前驱体溶液；将MgAl水滑石前驱体溶液离心、洗涤，直至上清液为中性后取沉淀烘干，再在500℃下焙烧5h，焙烧完成后取出研磨成粉末，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，记为5％g-C3N4-MgAl催化剂。
2.应用
取0.84g环戊酮、1.92g糠醛和g-C3N4-MgAl催化剂加入高压釜，催化剂用量为原料总质量的 5％，氢气压力为4MPa，搅拌速率为500r/min，温度达到100℃后，开始计时反应4h后取样，利用气相色谱(GC)进行分析。
表1
实例 g-C<sub>3</sub>N<sub>4</sub>负载量(％) Mg-Al比 转化率(％) 收率(％)
实施例1 5 1：3 100 71.69
实施例2 5 1：2.5 100 66.42
实施例3 5 1：3.5 99.61 70.67
实施例4 5 1：4.5 100 70.44
实施例5 6 1：3 100 70.39
对比例1 3 1：3 99.44 49.81
表2
Figure BDA0003659135750000131
表3
实例 水滑石载体 转化率(％) 收率(％)
实施例1 MgAl水滑石 100 71.69
对比例5 ZnAl水滑石 100 67.15
对比例6 LiAl水滑石 97.61 54.79
对比例7 MgFe水滑石 94.21 51.37
对比例8 MgAl水滑石 100 69.14
表1-3中，转化率为环戊酮的转化率，转化率(％)＝[(反应前环戊酮的质量-反应后环戊酮的质量)/反应前环戊酮的质量]*100％；
收率为航空燃料中间体C10-C15混合物的收率，收率(％)＝反应得到C10-C15混合物的质量/(反应前环戊酮的质量+反应前糠醛的质量)*100％。
本发明制备得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的催化活性高，尤其是对于糠醛和环酮缩合反应中的催化效果好，具有较高转化率和收率。
由表1可知，实施例1-4表明Mg-Al比为1：3时有最好的催化效率，镁铝比过大或者过小都会对C10-C15的收率产生影响，但在本发明限定范围内仍具有较好的催化效果。实施例5和对比例1表明g-C3N4的负载量对于催化效果的影响较大，g-C3N4的负载量不足会导致反应收率的显著下降。
由表2可知，实施例6-7和对比例1-4表明焙烧温度和焙烧时间对于催化剂性能有着显著影响，焙烧温度不足500℃时将会影响催化剂的碱性以及水滑石结构，进而影响后续g-C3N4的改性效果，最终影响催化，而焙烧时间也需要超过5h才能体现催化剂的碱性。实施例8-11表明水合温度和时间都对催化效果有影响，但在本发明限定范围内仍具有较好的催化效果。
由表3可知，对比例5-7表明不同水滑石载体进行g-C3N4改性后的催化效果会有差异，而本发明中的MgAl水滑石中的金属离子能够发挥更好的催化活性，改性后的催化剂碱性能够适应糠醛和环酮的缩合反应，得到较高的转化率和收率。对比例8中采用原位生长法制备 g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂，g-C3N4与水滑石一同焙烧，将会影响g-C3N4在水滑石中的分布性以及碱性分布，导致难以发挥更好的催化效果。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：将镁盐、铝盐通过共沉淀法制备得到MgAl水滑石前驱体溶液，将MgAl水滑石前驱体溶液取沉淀焙烧后，得到MgAl水滑石；所述焙烧温度为500~600℃，焙烧时间为5~8h；
S2：将g-C3N4与MgAl水滑石于水中进行加热水合反应，反应完成后取沉淀烘干，得到g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂。
2.如权利要求1所述g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备方法，其特征在于，S1中，所述共沉淀法为：将镁盐、铝盐溶于水中配置成镁铝盐溶液A，将氢氧化钠和碳酸钠溶于水中配置成混合碱溶液B，通过共沉淀法将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B反应制得MgAl水滑石前驱体溶液。
3.如权利要求1或2所述g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备方法，其特征在于，S1中，所述镁盐、铝盐为硝酸盐、氯酸盐、硫酸盐或醋酸盐。
4.如权利要求1或2所述g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备方法，其特征在于，S1中，所述镁铝盐溶液A中金属镁和金属铝的摩尔比为1：2~5；所述混合碱溶液B中氢氧化钠与碳酸钠摩尔数遵循下列公式：n(Na2CO3)=1.3*n(NaOH)=n(Mg2+)。
5.如权利要求2所述g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备方法，其特征在于，S1中，所述共沉淀法为：将镁铝盐溶液A与混合碱溶液B匀速加入水中，期间保持pH值为9~10。
6.如权利要求1所述g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备方法，其特征在于，S2中，所述g-C3N4的添加量为镁盐、铝盐质量之和的4~6%。
7.如权利要求1或6所述g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂的制备方法，其特征在于，S2中，所述加热水合反应的温度为60~100℃，时间为2~8h。
8.如权利要求1-7任一所述制备方法制得g-C3N4改性MgAl水滑石催化剂在糠醛和环酮缩合反应制备航空燃料中间体C10-C15混合物中的应用。
9.如权利要求8所述应用，其特征在于，所述环酮为环戊酮或环己酮。
10.如权利要求8或9所述应用，其特征在于，所述缩合反应的温度为60~100℃，时间为2~6h。
CN202210570942.8A 2022-05-24 2022-05-24 一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用 Withdrawn CN114984991A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210570942.8A CN114984991A (zh) 2022-05-24 2022-05-24 一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210570942.8A CN114984991A (zh) 2022-05-24 2022-05-24 一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114984991A true CN114984991A (zh) 2022-09-02

Family

ID=83029663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210570942.8A Withdrawn CN114984991A (zh) 2022-05-24 2022-05-24 一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114984991A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117229461A (zh) * 2023-11-10 2023-12-15 山东永创材料科技有限公司 一种糠酮树脂的制备方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008151178A1 (en) * 2007-06-04 2008-12-11 Wisconsin Alumni Research Foundation Production of liquid alkanes in the jet fuel range (c8-c15) from biomass-derived carbohydrates
CN102167371A (zh) * 2011-01-11 2011-08-31 长治学院 一种改性镁铝二元类水滑石的制备方法及其在吸附处理水体中双酚a的应用
CN104711007A (zh) * 2013-12-11 2015-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种航空煤油或柴油范围液态烷烃的制备方法
CN109351365A (zh) * 2018-11-20 2019-02-19 北京化工大学 水滑石修饰g-C3N4新型高效光催化剂及其在燃油深度脱硫中的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008151178A1 (en) * 2007-06-04 2008-12-11 Wisconsin Alumni Research Foundation Production of liquid alkanes in the jet fuel range (c8-c15) from biomass-derived carbohydrates
CN102167371A (zh) * 2011-01-11 2011-08-31 长治学院 一种改性镁铝二元类水滑石的制备方法及其在吸附处理水体中双酚a的应用
CN104711007A (zh) * 2013-12-11 2015-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种航空煤油或柴油范围液态烷烃的制备方法
CN109351365A (zh) * 2018-11-20 2019-02-19 北京化工大学 水滑石修饰g-C3N4新型高效光催化剂及其在燃油深度脱硫中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
柳娜等: ""g-C3N4改性MgAl水滑石催化酯交换合成碳酸乙烯酯"", 《常州大学学报（自然科学版）》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117229461A (zh) * 2023-11-10 2023-12-15 山东永创材料科技有限公司 一种糠酮树脂的制备方法及应用
CN117229461B (zh) * 2023-11-10 2024-02-02 山东永创材料科技有限公司 一种糠酮树脂的制备方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108160104B (zh) 一种用于二氧化碳一步加氢制备芳烃的催化剂及其制备方法和应用
CN102019177B (zh) 一种羟醛缩合反应固体碱催化剂及应用
CN102489340A (zh) 一种共沉淀法制备用于一碳化学反应的催化剂的方法
CN108273502A (zh) 一种由甘油制备1,3-二羟基丙酮用催化剂及其制备方法
CN110871107A (zh) 一种用于低碳醇和石脑油耦合催化裂解制低碳烯烃的催化剂及其制备方法与应用
CN107774263A (zh) 一种合成甲醇催化剂的制备方法
CN111302885B (zh) 生物乙醇一锅法高效合成乙烯和1,3-丁二烯的方法
CN114984991A (zh) 一种g-C3N4改性水滑石催化剂的制备方法及其在糠醛和环酮缩合反应中的应用
CN102029166B (zh) 一种合成气制取低碳混合醇的催化剂及其制备方法
CN103476492A (zh) 用于将醛氢化为醇的经促进的铜/锌催化剂
CN109704917B (zh) 一种化学法转化玉米芯糠醛渣为生物乙醇的工艺
CN1287895C (zh) 费托合成用铁基催化剂及其制备方法
CN102649746A (zh) 草酸酯通过加氢生产乙醇酸酯的方法
CN113042051B (zh) 一种碳掺杂铜催化剂及其制备方法与它的用途
CN101301624B (zh) 用化学沉淀法制备Al2O3-HZSM-5复合固体酸催化剂
CN114130398A (zh) 一种Zn基配位聚合物衍生的CO2加氢制甲醇催化剂的制备方法及应用
CN116328779A (zh) 一种液态阳光零碳排放甲醇合成催化剂及其制备方法和应用
CN101301625A (zh) 用机械混合法制备Al2O3－HZSM－5复合固体酸催化剂
CN103420791A (zh) 合成气加氢制乙醇的方法
CN107790138A (zh) 一种铜锌催化剂及其制备方法
CN109647492B (zh) 合成气直接生产低碳烯烃的催化剂
CN101816936B (zh) 一种含Cu-Al催化剂的制备方法
CN115025781B (zh) 一种用于催化非临氢加氢的催化剂及其制备方法和应用
CN114570423B (zh) 一种合成气制乙醇、丙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN100500287C (zh) 醇与二氧化碳合成羧酸酯的催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20220902