CN114957949B - 一种高耐热高刚性聚乳酸复合材料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种高耐热高刚性聚乳酸复合材料及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高耐热高刚性聚乳酸复合材料及其制备方法与应用。所述高耐热高刚性聚乳酸复合材料包括按重量份计算的如下组分：聚乳酸50～63份、表面改性镁盐晶须30～41份、表面处理纳米成核剂0.3～1.1份、润滑剂0.2～0.5份及相容剂5.0～7.5份；其中，所述表面改性镁盐晶须由聚二甲基硅氧烷改性镁盐晶须制得。本发明利用表面改性镁盐晶须与无机成核剂复配协同作用，创新性地结合镁盐晶须的形状优点，无机纳米成核剂协同作用，使PLA材料在微观结构中，形成沿着晶须径向方向的串晶和球晶，提高了PLA复合材料的结晶度和耐温性能，有利于在汽车工业、机械工业或化学工程领域的应用。

Description

一种高耐热高刚性聚乳酸复合材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于高分子材料改性技术领域，具体涉及一种高耐热高刚性聚乳酸复合材料及其制备方法与应用。
背景技术
随着双碳减排和碳中和需求的日益普及，PLA作为产能最高，性能优异的生物基材料，渐渐成为了需求巨大的石油基产品重要替代材料。PLA的原料主要来源于可再生植物资源中的糖分(如玉米、木薯、甘蔗等)，不仅优异的物理机械性能，而且具有良好的生物可降解性和生物相容性，因此也是一种生物友好性材料。目前主要应用于一次性产品中，例如一次性吸管、一次性餐具、薄膜包装袋等方面。但由于PLA脆性大，耐热性差，而且耐水性能差，所以材料在潮湿环境下，容易发生降解、阻隔性能变差，刚性和韧性同时降低等问题，因此无法推广应用在更多的工程领域上。
目前，常见了PLA材料改性方法，通常采用其它生物可降解聚酯如PBAT、PBS、PCL等材料增韧PLA材料，或者通过填充竹粉，淀粉，滑石粉等提高其耐热性，但无法同时提高PLA复合材料刚性。而为了同时提高材料的耐热性和刚性，可采用部分交联的方法，但得到的材料无法二次加工，仍存在环境污染的问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种高耐热高刚性聚乳酸复合材料及其制备方法与应用，以克服现有技术的不足。
为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：
本发明实施例提供了一种高耐热高刚性聚乳酸复合材料，其包括按重量份计算的如下组分：聚乳酸50～63份、表面改性镁盐晶须30～41份、表面处理纳米成核剂0.3～1.1份、润滑剂0.2～0.5份及相容剂5.0～7.5份；其中，所述表面改性镁盐晶须由聚二甲基硅氧烷改性镁盐晶须制得。
本发明实施例还提供了前述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料的制备方法，其包括：将聚乳酸、表面改性镁盐晶须、表面处理纳米成核剂、润滑剂与相容剂进行熔融共混，制得高耐热高刚性聚乳酸复合材料。
本发明实施例还提供了前述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料在汽车工业、机械工业或化学工程领域中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明根据镁盐晶须材料的结构特点，创新性地设计了包覆材料方案，并结合新型等离子处理技术，对包覆材料进行化学结构优化，部分形成SiO2防护层，有效地减少镁盐晶须因加工而造成的破损，而部分形成亲水基团一CH2OH，因此可完全的润湿表面而不会失去PDMS分子的活动能力而发脆，有效地提高了PLA复合材料的柔韧性；
(2)本发明利用表面改性镁盐晶须与无机成核剂复配协同作用，创新性地结合镁盐晶须的形状优点，无机纳米成核剂协同作用，使PLA材料在微观结构中，形成沿着晶须径向方向的串晶和球晶，提高了PLA复合材料的结晶度和耐温性能，有利于在工程领域的应用。
具体实施方式
鉴于现有技术的缺陷，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案，其主要是对镁盐晶须表面进行包覆改性，一方面提高镁盐晶须的韧性，另一方面提高与PLA树脂的相容性，复配无机成核剂，创新性地结合镁盐晶须的形状优点，使PLA材料在微观结构中，形成沿着晶须径向方向的串晶和球晶，很好地提高了PLA复合材料的耐热性能和刚性，满足工程领域的应用。
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
具体的，作为本发明技术方案的一个方面，其所涉及的一种高耐热高刚性聚乳酸复合材料包括按重量份计算的如下组分：聚乳酸50～63份、表面改性镁盐晶须30～41份、表面处理纳米成核剂0.3～1.1份、润滑剂0.2～0.5份及相容剂5.0～7.5份；其中，所述表面改性镁盐晶须由聚二甲基硅氧烷改性镁盐晶须制得。
进一步地，所述高耐热高刚性聚乳酸复合材料具有串晶和球晶结构。
在一些优选实施方案中，所述聚乳酸的分子量为156000～259000g/mol。
在一些优选实施方案中，所述聚乳酸的熔融指数为1.6～9.8g/10min。
在一些优选实施方案中，所述聚乳酸中D-型乳酸的含量小于0.5wt％。
在一些优选实施方案中，所述表面处理纳米成核剂由硅烷偶联剂改性纳米无机填料制得。
进一步地，所述表面处理纳米成核剂的制备方法包括：将纳米无机填料放置于高速混合机中，加入0.5％硅烷偶联剂，转速1000转/分钟，时间为5分钟。
进一步地，所述硅烷偶联剂包括KH550、KH560、KH570中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
进一步地，所述纳米无机填料包括纳米二氧化硅、纳米碳酸钙、纳米碳纳米管、纳米蒙脱土中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
进一步地，所述纳米无机填料的粒径为200～800nm。
进一步地，所述硅烷偶联剂与纳米无机填料的质量比为1～1.4∶100。
在一些优选实施方案中，所述润滑剂包括乙撑双硬脂酰胺(EBS)和/或季戊四醇硬脂酸酯(PETS)，且不限于此。
在一些优选实施方案中，所述相容剂包括PLA接枝马来酸酐、PLA接枝POE、PLA接枝SEBS、PLA接枝GMA中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
进一步地，所述相容剂的接枝率为1.1～1.4％。
在一些优选实施方案中，所述相容剂的分子量为32000-58000g/mol。
在一些优选实施方案中，所述镁盐晶须的直径为0.5～1.0μm，长径比为55～74∶1。
在一些优选实施方案中，所述镁盐晶须的pH值为9.0～9.3(材料的酸碱度)。
在一些优选实施方案中，所述聚二甲基硅氧烷的聚合度为2500～4200。
在一些优选实施方案中，所述聚二甲基硅氧烷包括乙基封端PMDS、羟基封端PMDS、苯基封端PMDS、氰基封端PMDS、三氟丙基封端PMDS中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
本发明实施例的另一个方面还提供了前述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料的制备方法，其包括：采用双螺杆挤出机将聚乳酸、表面改性镁盐晶须、表面处理纳米成核剂、润滑剂与相容剂进行熔融共混，制得高耐热高刚性聚乳酸复合材料。
进一步地，加工温度为200～220℃，螺杆转速为200转/分钟。
在一些优选实施方案中，所述表面改性镁盐晶须的制备方法包括：
将镁盐晶须超声分散于包含正己烷和乙醇的混合溶液中，再加入聚二甲基硅氧烷超声分散并进行加热处理以除去正己烷，之后进行过滤处理，获得聚二甲基硅氧烷包覆的镁盐晶须；
以及，对所述聚二甲基硅氧烷包覆的镁盐晶须进行等离子处理，制得所述表面改性镁盐晶须。
进一步地，所述镁盐晶须与包含正己烷和乙醇的混合溶液的用量比为2～3∶1。
进一步地，所述镁盐晶须与聚二甲基硅氧烷的质量比为25～34∶1。
进一步地，所述等离子处理采用的功率为2.5～4.0kW，频率为40～50kHz，时间为15～30min。
在一些更为具体的实施方案中，所述表面改性镁盐晶须的制备方法包括：
首先，称取10g镁盐晶须放置于烧杯中，在105℃温度下烘干2小时，冷却至室温。所述接下来，在烧杯中加入100ml正己烷/乙醇混合溶液(正己烷∶乙醇＝3∶7)，用磁力搅拌器搅拌20分钟后超声分散60分钟，然后加入2g聚二甲基硅氧烷，再用超声分散45分钟。超声分散后，将正己烷/乙醇混合溶液加热至45℃约60分钟，使正己烷完全挥发。然后用微孔滤膜抽滤滤出聚二甲基硅氧烷包覆的镁盐晶须取出并自然挥发，至材料表面的乙醇完成挥干。最后对聚二甲基硅氧烷包覆的镁盐晶须进行等离子处理，施加2.5kW/40kHz，处理时间为15分钟，然后在105℃温度下烘干2小时，冷却至室温，得到表面改性镁盐晶须材料。
进一步地，所述的镁盐晶须优选直径范围在0.5-1.0μm，长径比范围在55-74之间，pH范围在9.0-9.3之间中的一种及其复配物。
进一步地，所述的聚二甲基硅氧烷(PMDS)优选聚合度在2500-4200之间，为乙基封端PMDS、羟基封端PMDS、苯基封端PMDS、氰基封端PMDS、三氟丙基封端PMDS中的一种及其复配物。
本发明选择了一种表面改性镁盐晶须对PLA进行增刚改性，通过复配成核剂、相容剂和润滑剂来调控PLA的结晶性能。由于镁盐晶须直径范围在0.5-1.0μm，且具有较高的长径比(＞50)，因此对PLA材料具有纤维定向增强的效果。但由于镁盐晶须表面缺少官能团，而且刚性较高，直接使用会因加工强度过高而容易破损，长径比大大降低。
因此使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)进行包覆，可以提高镁盐晶须韧性和自润滑性能，然后经过等离子处理，可以使PDMS材料侧基发生氧化，部分形成SiO2防护层，有效地减少镁盐晶须因加工而造成的破损，而部分形成亲水基团-CH2OH，因此可完全的润湿表面而不会失去PDMS分子的活动能力而发脆。由于镁盐晶须同时该亲水基团与PLA材料可形成一点数量的氢键，一方面有利于促进PLA材料沿着镁盐晶须表面形成结晶，另一方面提高了改性镁盐晶须与PLA材料的相容性。
为了更好地提高PLA复合材料的耐温性能，除了依靠改性镁盐晶须作为异相成核剂有利于PLA分子沿着晶须的径向方向形成结晶以为，还需要复配少量的纳米成核剂来提高PLA材料成核效率，与改性镁盐晶须形成纤维束结晶和球晶共存的PLA复合材料，进而大大提高耐热性和刚性。除此之外，可同时加入润滑剂和相容剂，来提高改性镁盐晶须在PLA树脂中的分散性能，对提高材料刚性和耐热性能具有很好的协同作用。
本发明实施例的另一个方面还提供了前述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料在汽车工业、机械工业或化学工程等工程领域中的应用。
下面结合若干优选实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明，本实施例在以发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
下面所用的实施例中所采用的实验材料，如无特殊说明，均可由常规的生化试剂公司购买得到。
以下实施例以及对比例中的表面改性镁盐晶须的制备方法均采用下述方法制得：
首先，称取10g镁盐晶须放置于烧杯中，在105℃温度下烘干2小时，冷却至室温。所述接下来，在烧杯中加入100ml正己烷/乙醇混合溶液(正己烷∶乙醇＝3∶7)，用磁力搅拌器搅拌20分钟后超声分散60分钟，然后加入2g聚二甲基硅氧烷，再用超声分散45分钟。超声分散后，将正己烷/乙醇混合溶液加热至45℃约60分钟，使正己烷完全挥发。然后用微孔滤膜抽滤滤出聚二甲基硅氧烷包覆的镁盐晶须取出并自然挥发，至材料表面的乙醇完成挥干。最后对聚二甲基硅氧烷包覆的镁盐晶须进行等离子处理，施加2.5kW/40kHz，处理时间为15分钟，然后在105℃温度下烘干2小时，冷却至室温，得到表面改性镁盐晶须。
实施例1
采用双螺杆挤出机，将聚乳酸、表面改性镁盐晶须、表面处理纳米成核剂、润滑剂与相容剂按照表1所示的组分含量进行熔融共混，制得高耐热高刚性聚乳酸复合材料，加工温度在200-220℃，螺杆转速为200转/分钟。测试结果如表3所示。
实施例2
方法同实施例1，各组分用量如表1所示，测试结果如表3所示。
实施例3
方法同实施例1，各组分用量如表1所示，测试结果如表3所示。
实施例4
方法同实施例1，各组分用量如表1所示，测试结果如表3所示。
表1实施例1-4中制备复合材料各组分的用量
Figure BDA0003723036750000051
对比例
对比例1-9中的方法同实施例1，不同之处在于选用的组分及用量，具体见表2，测试结果如表4所示。
表2对比例1-9中制备复合材料各组分的用量
Figure BDA0003723036750000061
性能表征：
将实施例1-4以及对比例1-9制备的复合材料进行表征，结果见表3及表4。
表3实施例1-4中制备的复合材料的性能结果
Figure BDA0003723036750000062
表4对比例1-9中制备的复合材料的性能结果
Figure BDA0003723036750000071
此外，本案发明人还参照前述实施例，以本说明书述及的其它原料、工艺操作、工艺条件进行了试验，并均获得了较为理想的结果。
应当理解，本发明的技术方案不限于上述具体实施案例的限制，凡是在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，根据本发明的技术方案做出的技术变形，均落于本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种高耐热高刚性聚乳酸复合材料，其特征在于包括按重量份计算的如下组分：聚乳酸50~63份、表面改性镁盐晶须30~41份、表面处理纳米成核剂0.3~1.1份、润滑剂0.2~0.5份及相容剂5.0~7.5份；
其中，所述表面改性镁盐晶须的制备方法包括：
将镁盐晶须超声分散于包含正己烷和乙醇的混合溶液中，再加入聚二甲基硅氧烷超声分散并进行加热处理，之后进行过滤处理，获得聚二甲基硅氧烷包覆的镁盐晶须；
以及，对所述聚二甲基硅氧烷包覆的镁盐晶须进行等离子处理，制得所述表面改性镁盐晶须。
2.根据权利要求1所述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料，其特征在于：所述聚乳酸的分子量为156000~259000g/mol；所述聚乳酸的熔融指数为1.6~9.8g/10min；所述聚乳酸中D-型乳酸的含量小于0.5wt%。
3.根据权利要求1所述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料，其特征在于：所述表面处理纳米成核剂由硅烷偶联剂改性纳米无机填料制得；
其中，所述硅烷偶联剂选自KH550、KH560、KH570中的任意一种或两种以上的组合；所述纳米无机填料选自纳米二氧化硅、纳米碳酸钙、纳米碳纳米管、纳米蒙脱土中的任意一种或两种以上的组合；
所述纳米无机填料的粒径为200~800nm；所述硅烷偶联剂与纳米无机填料的质量比为1~1.4:100。
4.根据权利要求1所述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料，其特征在于：所述润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺和/或季戊四醇硬脂酸酯。
5.根据权利要求1所述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料，其特征在于：所述相容剂选自PLA接枝马来酸酐、PLA接枝POE、PLA接枝SEBS、PLA接枝GMA中的任意一种或两种以上的组合；所述相容剂的接枝率为1.1~1.4%；
所述相容剂的分子量为32000-58000g/mol。
6.根据权利要求1所述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料，其特征在于：所述镁盐晶须的直径为0.5~1.0μm，长径比为55~74：1；所述镁盐晶须的pH值为9.0~9.3；
所述聚二甲基硅氧烷的聚合度为2500~4200；所述聚二甲基硅氧烷选自乙基封端PMDS、羟基封端PMDS、苯基封端PMDS、氰基封端PMDS、三氟丙基封端PMDS中的任意一种或两种以上的组合。
7.根据权利要求1所述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料，其特征在于：所述镁盐晶须与包含正己烷和乙醇的混合溶液的用量比为2~3：1；所述镁盐晶须与聚二甲基硅氧烷的质量比为25~34：1；所述等离子处理采用的功率为2.5~4.0kW，频率为40~50kHz，时间为15~30min。
8.权利要求1-7中任一项所述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料的制备方法，其特征在于包括：采用双螺杆挤出机将聚乳酸、表面改性镁盐晶须、表面处理纳米成核剂、润滑剂与相容剂进行熔融共混，制得高耐热高刚性聚乳酸复合材料。
9.权利要求1-7中任一项所述的高耐热高刚性聚乳酸复合材料在汽车工业、机械工业或化学工程领域中的应用。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007040187A1 (ja) * 2005-10-03 2007-04-12 Kri, Inc. 機能性フィラーおよびそれを含有する樹脂組成物
WO2014079393A1 (zh) * 2012-11-26 2014-05-30 浙江盛元化纤有限公司 一种阻燃抗熔滴涤纶的制造方法
CN105462193A (zh) * 2014-09-03 2016-04-06 东北林业大学 一种晶须增强生物降解聚酯复合材料及制备方法
CN109776865A (zh) * 2019-03-11 2019-05-21 安徽理工大学 一种增韧阻燃聚乳酸复合材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007040187A1 (ja) * 2005-10-03 2007-04-12 Kri, Inc. 機能性フィラーおよびそれを含有する樹脂組成物
WO2014079393A1 (zh) * 2012-11-26 2014-05-30 浙江盛元化纤有限公司 一种阻燃抗熔滴涤纶的制造方法
CN105462193A (zh) * 2014-09-03 2016-04-06 东北林业大学 一种晶须增强生物降解聚酯复合材料及制备方法
CN109776865A (zh) * 2019-03-11 2019-05-21 安徽理工大学 一种增韧阻燃聚乳酸复合材料及其制备方法

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