CN114957819B - 一种长袖化学防护手套及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种长袖化学防护手套及其制备方法，属于手套防护技术领域。本发明手套包括以下原料制备而成：丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O、聚丙烯酸钠、PVA、流平剂、改性纳米硫酸钡。本发明打破传统乳胶配方天然乳胶、丁腈乳胶或者天然乳胶+丁腈乳胶的传统配方工艺，以丁腈乳胶配合氯丁乳胶，添加PVA、流平剂，添加经过活化改性的纳米硫酸钡，在丁腈乳胶+氯丁乳胶体系中均匀分散，不沉淀不团聚，并采利用两步升温旋转干燥的方法进行硫化干燥，所得长袖手套无透胶流胶现象，强度以及耐腐蚀性能大幅提升。
Description
技术领域
本发明属于手套防护技术领域，具体涉及一种长袖化学防护手套及其制备方法。
背景技术
防化手套(Chemical protective gloves)作为一般个人防护用品，主要是用于人员在接触化学品溶剂时对手部的有效防护。防化手套可以根据接触化学品的成分来选用各种材质的手套，应用在化工行业、精密安装、印刷业等作业环境。
长袖手套在化学防护领域有着广泛的应用。长袖手套在浸渍操作时，因为袖子长，丁腈胶乳浸渍深度较大，丁腈胶乳受压力作用，手套内衬常常会发生透胶、流胶等质量问题，导致手套的耐压性、水密性较差，严重影响耐化学溶剂性能。由于天然胶乳生胶强度高、成膜质量好，透胶、流胶的问题较少，因此人们常采用丁腈和天然胶并用，来制备含内衬长袖防护手套。但天然胶防化学试剂性能较差，因此该方法同时也会降低手套的化学防护性能。如何克服目前长袖手套乳胶配方固有缺陷，得到一种高强度耐化学腐蚀的长袖手套，对于需要劳保防护的工作人员来讲，意义重大。
发明内容
本发明针对现有技术中长袖防护手套乳胶配方的固有缺陷，提供一种长袖化学防护手套及其制备方法，乳胶配方中以丁腈乳胶为主体，科学配制适量氯丁乳胶，提高基础防护性能，添加PVA、流平剂，解决透胶、流胶的问题，同时添加经过惰性改性的硫酸钡，提高手套本体的防化性能。
为实现上述技术目的，本发明所采用的技术方案为：
一种长袖化学防护手套，包括以下原料制备而成：丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O、聚丙烯酸钠、PVA、流平剂、改性纳米硫酸钡。
进一步的，所用丁腈乳胶为韩国锦湖860丁腈乳胶；所述氯丁乳胶为日本电化LM-61氯丁乳胶。
进一步的，所述防老剂264为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；所述促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；所述扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；所述平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；所述PVA为聚乙烯醇；所述流平剂采用流平剂GS-1333为聚醚硅氧烷共聚物，选自上海子成国际贸易有限公司。
进一步的，所述防老剂264配制为50wt％防老剂264分散体后使用；所述促进剂ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；所述促进剂TT配制为40wt％促进剂TT分散体后使用；所述硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；所述氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；所述扩散剂NF配制为30wt％扩散剂NF分散体后使用；所述平平加O配制为30wt％的平平加O分散体后使用；所述改性纳米硫酸钡配制为30wt％的改性纳米硫酸钡分散体后使用。
其中，各类分散体的分散介质通常为水。
进一步的，所述改性纳米硫酸钡的制备方法为：将纳米硫酸钡和占纳米硫酸钡质量6-7％的改性剂加入到搅拌罐中，恒温90℃高速搅拌40-60min得到。
进一步的，所述改性剂为钛酸酯偶联剂；更进一步的优选钛酸酯偶联剂UP-801；纳米硫酸钡的粒径为不大于30nm；搅拌转速为7000r/min。
进一步的，本发明各原料比例为：
一种长袖化学防护手套的制备方法，包括以下步骤：
S1备料和乳胶配合：将丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264分散体、促进剂ZDC分散体、促进剂TT分散体、硫磺分散体、氨水、氧化锌分散体、扩散剂NF分散体、平平加O分散体、流平剂、改性纳米硫酸钡分散体按重量份比例混合，静置停放24小时以上；再加入聚丙烯酸钠搅拌均匀，再加入PVA搅拌均匀，得配合胶浆，停放待用；聚丙烯酸钠和PVA的作用在于调节稠度，用量根据混合体系适量添加。用聚丙烯酸钠增稠至1000-1500mpa·s，然后再添加PVA，粘度约1500-2500mpa·s左右。
S2浸胶：将手套坯在温度为45-55℃时，浸入质量浓度为3％的硝酸钙甲醇溶液中，再浸入S1所得配合胶浆中，然后匀胶3-4分钟得手套中间品；
S3干燥硫化：将手套中间品先在80-90℃、360℃旋转条件下，干燥20-30nin，然后在100～110℃下，高温硫化烘干40-60min，制得长袖化学防护手套。
进一步的，步骤S2手套坯为针织手套坯。
有益效果
(1)本发明打破传统乳胶配方天然乳胶、丁腈乳胶或者天然乳胶+丁腈乳胶的传统配方工艺，以丁腈乳胶配合氯丁乳胶，添加PVA、流平剂，解决了传统乳胶配方应用在长袖防护手套中透胶、流胶的问题；
(2)为解决天然乳胶强度性能差的问题，本发明添加了经过活化改性的纳米硫酸钡，经过本发明改性方法得到的纳米硫酸钡，活化度达到96％以上，在丁腈乳胶+氯丁乳胶体系中均匀分散，不沉淀不团聚，大幅提升手套的强度性能和抗化学腐蚀性能；
(3)采利用两步升温旋转干燥的方法进行硫化干燥，可促进乳胶体系的快速均匀固化，所得手套表面平整均匀，减少断裂点，整体提升手套抗撕裂性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但不限于此。本发明长袖化学防护手套主要包含备料、乳胶配合以及干燥硫化等步骤组成，以下实施例做详细说明。
实施例1
一种长袖化学防护手套，包括以下原料制备而成：丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O、聚丙烯酸钠、PVA、流平剂、改性纳米硫酸钡。
所用丁腈乳胶为韩国锦湖860丁腈乳胶；所述氯丁乳胶为日本电化LM-61氯丁乳胶。
所述防老剂264为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；所述促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；所述扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；所述平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；所述PVA为聚乙烯醇。
所述防老剂264配制为50wt％防老剂264分散体后使用；所述促进剂ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；所述促进剂TT配制为40wt％促进剂TT分散体后使用；所述硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；所述氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；所述扩散剂NF配制为30wt％扩散剂NF分散体后使用；所述平平加O配制为30wt％的平平加O分散体后使用；所述改性纳米硫酸钡配制为30wt％的改性纳米硫酸钡分散体后使用。
所述改性纳米硫酸钡的制备方法为：将纳米硫酸钡和占纳米硫酸钡质量6％的改性剂加入到搅拌罐中，恒温90℃高速搅拌40min得到。
所述改性剂钛酸酯偶联剂UP-801；纳米硫酸钡的粒径为不大于30nm；搅拌转速为7000r/min。
各原料比例为：
一种长袖化学防护手套的制备方法，包括以下步骤：
S1备料和乳胶配合：将丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264分散体、促进剂ZDC分散体、促进剂TT分散体、硫磺分散体、氨水、氧化锌分散体、扩散剂NF分散体、平平加O分散体、流平剂、改性纳米硫酸钡分散体按重量份比例混合，静置停放24小时以上；再加入聚丙烯酸钠搅拌均匀，再加入PVA搅拌均匀，得配合胶浆，停放待用；聚丙烯酸钠和PVA的作用在于调节稠度，用量根据混合体系适量添加。用聚丙烯酸钠增稠至1000mpa·s左右，然后再添加PVA，粘度约1500mpa·s左右。
S2浸胶：将手套坯在温度为45℃时，浸入质量浓度为3％的硝酸钙甲醇溶液中，再浸入S1所得配合胶浆中，然后匀胶3分钟得手套中间品；
S3干燥硫化：将手套中间品先在80℃、360℃旋转条件下，干燥20nin，然后在100℃下，高温硫化烘干40min，制得长袖化学防护手套。
步骤S2手套坯为针织手套坯。
实施例2
一种长袖化学防护手套，包括以下原料制备而成：丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O、聚丙烯酸钠、PVA、流平剂、改性纳米硫酸钡。
所用丁腈乳胶为韩国锦湖860丁腈乳胶；所述氯丁乳胶为日本电化LM-61氯丁乳胶。
所述防老剂264为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；所述促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；所述扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；所述平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；所述PVA为聚乙烯醇。
所述防老剂264配制为50wt％防老剂264分散体后使用；所述促进剂ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；所述促进剂TT配制为40wt％促进剂TT分散体后使用；所述硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；所述氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；所述扩散剂NF配制为30wt％扩散剂NF分散体后使用；所述平平加O配制为30wt％的平平加O分散体后使用；所述改性纳米硫酸钡配制为30wt％的改性纳米硫酸钡分散体后使用。
所述改性纳米硫酸钡的制备方法为：将纳米硫酸钡和占纳米硫酸钡质量7％的改性剂加入到搅拌罐中，恒温90℃高速搅拌60min得到。
所述改性剂为钛酸酯偶联剂UP-801；纳米硫酸钡的粒径为不大于30nm；搅拌转速为7000r/min。
各原料比例为：
一种长袖化学防护手套的制备方法，包括以下步骤：
S1备料和乳胶配合：将丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264分散体、促进剂ZDC分散体、促进剂TT分散体、硫磺分散体、氨水、氧化锌分散体、扩散剂NF分散体、平平加O分散体、流平剂、改性纳米硫酸钡分散体按重量份比例混合，静置停放24小时以上；再加入聚丙烯酸钠搅拌均匀，再加入PVA搅拌均匀，得配合胶浆，停放待用；聚丙烯酸钠和PVA的作用在于调节稠度，用量根据混合体系适量添加。用聚丙烯酸钠增稠至1200mpa·s左右，然后再添加PVA，粘度约1800mpa·s左右。
S2浸胶：将手套坯在温度为50℃时，浸入质量浓度为3％的硝酸钙甲醇溶液中，再浸入S1所得配合胶浆中，然后匀胶4分钟得手套中间品；
S3干燥硫化：将手套中间品先在85℃、360℃旋转条件下，干燥25nin，然后在105℃下，高温硫化烘干50min，制得长袖化学防护手套。
步骤S2手套坯为针织手套坯。
实施例3
一种长袖化学防护手套，包括以下原料制备而成：丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O、聚丙烯酸钠、PVA、流平剂、改性纳米硫酸钡。
所用丁腈乳胶为韩国锦湖860丁腈乳胶；所述氯丁乳胶为日本电化LM-61氯丁乳胶。
所述防老剂264为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；所述促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；所述扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；所述平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；所述PVA为聚乙烯醇；所述流平剂采用流平剂GS-1333为聚醚硅氧烷共聚物，选自上海子成国际贸易有限公司。。
所述防老剂264配制为50wt％防老剂264分散体后使用；所述促进剂ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；所述促进剂TT配制为40wt％促进剂TT分散体后使用；所述硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；所述氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；所述扩散剂NF配制为30wt％扩散剂NF分散体后使用；所述平平加O配制为30wt％的平平加O分散体后使用；所述改性纳米硫酸钡配制为30wt％的改性纳米硫酸钡分散体后使用。
所述改性纳米硫酸钡的制备方法为：将纳米硫酸钡和占纳米硫酸钡质量7％的改性剂加入到搅拌罐中，恒温90℃高速搅拌60min得到。
所述改性剂为选钛酸酯偶联剂UP-801；纳米硫酸钡的粒径为不大于30nm；搅拌转速为7000r/min。
各原料比例为：
一种长袖化学防护手套的制备方法，包括以下步骤：
S1备料和乳胶配合：将丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264分散体、促进剂ZDC分散体、促进剂TT分散体、硫磺分散体、氨水、氧化锌分散体、扩散剂NF分散体、平平加O分散体、流平剂GS-1333、改性纳米硫酸钡分散体按重量份比例混合，静置停放24小时以上；再加入聚丙烯酸钠搅拌均匀，再加入PVA搅拌均匀，得配合胶浆，停放待用；聚丙烯酸钠和PVA的作用在于调节稠度，用量根据混合体系适量添加。用聚丙烯酸钠增稠至1500mpa·s，然后再添加PVA，粘度约2500mpa·s左右。
S2浸胶：将手套坯在温度为55℃时，浸入质量浓度为3％的硝酸钙甲醇溶液中，再浸入S1所得配合胶浆中，然后匀胶4分钟得手套中间品；
S3干燥硫化：将手套中间品先在90℃、360℃旋转条件下，干燥30nin，然后在110℃下，高温硫化烘干60min，制得长袖化学防护手套。
步骤S2手套坯为针织手套坯。
对比例1
本对比例配方和制备方法中，除不填加氯丁胶乳外，其余均同实施例3。
对比例2
本对比例配方和制备方法中，除不填加PVA外，其余均同实施例3。
对比例3
本对比例配方和制备方法中，除不填加流平剂GS-1333外，其余均同实施例3。
对比例4
本对比例配方和制备方法中，除不填加改性硫酸钡外，其余均同实施例3。
性能测试
根据欧标EN388和EN374方法进行手套性能测试，测试结果如表1所示：
表1手套性能测试结果
由表中性能测试数据可以看出，改变了原料组成的对比例，其各项性能出现了明显的下降。本发明各原料选择是保证手套各项性能的基础，缺一则效弱。
需要说明的是，上述实施例仅仅是实现本发明的优选方式的部分实施例，而非全部实施例。显然，基于本发明的上述实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其他所有实施例，都应当属于本发明保护的范围。
Claims (3)
1.一种长袖化学防护手套，其特征在于，包括以下原料制备而成：丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O、聚丙烯酸钠、PVA、流平剂、改性纳米硫酸钡；
所述防老剂264为2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚；所述促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；所述扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；所述平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；所述PVA为聚乙烯醇；
所述防老剂264配制为50wt%防老剂264分散体后使用；所述促进剂ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；所述促进剂TT配制为40wt%促进剂TT分散体后使用；所述硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；所述氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；所述扩散剂NF配制为30wt%扩散剂NF分散体后使用；所述平平加O配制为30wt%的平平加O分散体后使用；所述改性纳米硫酸钡配制为30wt%的改性纳米硫酸钡分散体后使用；
所述改性纳米硫酸钡的制备方法为：将纳米硫酸钡和占纳米硫酸钡质量6-7%的改性剂加入到搅拌罐中，恒温90℃高速搅拌40-60min得到；
所述改性剂为钛酸酯偶联剂；纳米硫酸钡的粒径为不大于30nm；搅拌转速为7000 r/min；
所述长袖化学防护手套中，各原料比例为：
以干胶质量含量计，丁腈胶乳 70-90重量份；
氯丁胶乳 10-30重量份；
氨水 0.05-0.08重量份；
50wt％氧化锌分散体 0.1-0.5重量份；
50wt％硫磺分散体 0.2-1重量份；
50wt％促进剂ZDC分散体 0.2-0.5重量份；
40wt％促进剂TT分散体 0.2-0.4重量份；
50wt％防老剂264分散体 0.8-1.2重量份；
30wt％扩散剂NF分散体 0.1-0.3重量份；
30wt％平平加O分散体 0.01-0.03重量份；
30%改性纳米硫酸钡分散体 8-10重量份；
流平剂： 0.5-1.0重量份。
2.一种权利要求1所述长袖化学防护手套的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1备料和乳胶配合：将丁腈胶乳、氯丁胶乳、防老剂264分散体、促进剂ZDC分散体、促进剂TT分散体、硫磺分散体、氨水、氧化锌分散体、扩散剂NF分散体、平平加O分散体、流平剂、改性纳米硫酸钡分散体按重量份比例混合，静置停放24小时以上；再加入聚丙烯酸钠搅拌均匀，再加入PVA搅拌均匀，得配合胶浆，停放待用；
S2浸胶：将手套坯在温度为45-55℃时，浸入质量浓度为3％的硝酸钙甲醇溶液中，再浸入S1所得配合胶浆中，然后匀胶3-4分钟得手套中间品；
S3干燥硫化：将手套中间品先在80-90℃、360℃旋转条件下，干燥20-30nin，然后在100～110℃下，高温硫化烘干40-60min，制得长袖化学防护手套。
3.根据权利要求2所述长袖化学防护手套的制备方法，其特征在于，步骤S2手套坯为针织手套坯。
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