CN114901461A - 聚合物膜管 - Google Patents
聚合物膜管 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114901461A CN114901461A CN202180008064.4A CN202180008064A CN114901461A CN 114901461 A CN114901461 A CN 114901461A CN 202180008064 A CN202180008064 A CN 202180008064A CN 114901461 A CN114901461 A CN 114901461A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer film
- heat
- tube
- sealable
- channel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 title claims abstract description 251
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 54
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 40
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 32
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 28
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 13
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 11
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 11
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 10
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 3
- 238000009418 renovation Methods 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 16
- 239000002585 base Substances 0.000 description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 12
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 9
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 5
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000000196 viscometry Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000001370 static light scattering Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/042—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics formed by bending a sheet and connecting the edges
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/22—Multi-channel hoses
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/18—Double-walled pipes; Multi-channel pipes or pipe assemblies
- F16L9/19—Multi-channel pipes or pipe assemblies
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/244—All polymers belonging to those covered by group B32B27/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/17—Rigid pipes obtained by bending a sheet longitudinally and connecting the edges
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
一种包括第一通道和第二通道的管,其中,所述第一通道和所述第二通道中的每一个沿着所述管的纵向轴线延伸,并且其中,所述管由第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B构成。所述聚合物膜A和B各自分别具有第一表面(A1,B1)和第二可热封表面(A2,B2)。聚合物膜A和B设置成使得所述可热封表面A2和B2通过热封粘结而彼此接触并粘附,所述热封粘结不在所述可热封表面A2和B2的整个表面区域上延伸。还描述了制造管的方法、包括用于形成管的多个聚合物膜的套件、以及用于使用管输送可注射化学品的方法。
Description
本发明涉及一种聚合物膜管及其制造方法。本发明还涉及一种包括用于形成聚合物膜管的多个聚合物膜的套件。聚合物膜管在可注射化学品的输送中(例如在采矿和建筑应用中)特别有用。
由聚合物膜制成的管在许多工业应用中使用。例如,聚合物膜管可注入化学品以便加强钻孔(例如采矿作业中的钻孔)的壁、或者管线、竖井或隧道的壁。使用这种聚合物管来输送可注射化学品可用于锚定、加固和控制地下位置中的气体、水和地层,例如加固断裂的地层和/或防止水进入。除了地面稳定外,该技术还可以用于翻新和建筑工程,例如用于修复或填充结构中的空腔或裂缝。多种可注射化学品用于此目的,包括聚氨酯、硅酸盐和酚醛基树脂系统。
在其两个表面上可热封的聚合物膜可用于通过沿着管的接缝以重叠密封布置将第一可热封表面热封到第二可热封表面来形成管状结构。然而,具有两个可热封表面的聚合物膜在技术上更具挑战性,制造起来昂贵,并且由于潜在的钳口粘连,在管的制造中可能存在工艺困难。一种替代结构使用具有一个可热封表面和一个不可热封表面的聚合物膜,并且通过经由使用溶剂进行预溶胀来使不可热封表面改性、并且在相对较高的温度下将膜密封或焊接在一起(通常称为高温溶剂焊接)而形成重叠密封。另一替代结构使用没有可热封表面的聚合物膜,并且通过使用溶剂进行预溶胀、并且在高温下将膜焊接在一起而形成重叠密封。然而,这些替代结构的缺点是,沿着接缝长度的密封完整性缺乏一致性、以及由于较高的密封温度而导致的塑料膜的变形、以及管的更慢且更贵的生产。
将希望解决这些问题中的一个或多个,并且提供一种聚合物膜管,其制造和使用起来高效且经济,并且其沿着密封的长度表现出优异的密封完整性,并且优选地还避免变形。
根据本发明的第一方面,提供了一种包括第一通道的管,该第一通道沿着所述管的纵向轴线延伸,其中:
(i)所述管由第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B构成,
(ii)所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,
(iii)所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,
(iv)所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,其中,所述边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着管的纵向轴线延伸,
(v)所述聚合物膜A和B设置成使得,所述可热封表面A2和B2通过热封粘结而彼此接触并粘附,该热封粘结不在所述可热封表面A2和B2中的至少一个的整个表面区域(优选地,其中所述至少一个可热封表面至少为可热封表面B2)上延伸,以及
(vi)聚合物膜A通过重叠的第一热封粘结和第二热封粘结(HSB1和HSB2)粘附到聚合物膜B,以限定所述管及其所述第一通道。
根据本发明的第二方面,提供了一种根据第一方面的管,其包括第一通道和第二通道,其中,所述第一通道和第二通道中的每一个沿着所述管的纵向轴线延伸,并且其中:
(i)所述管由第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B构成,
(ii)所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,
(iii)所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,
(iv)所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,其中,所述边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着管的纵向轴线延伸,
(v)所述聚合物膜A和B设置成使得所述可热封表面A2和B2通过热封粘结而彼此接触并粘附,该热封粘结不在所述可热封表面A2和B2的整个表面区域上延伸,
(vi)聚合物膜A通过重叠的第一热封粘结和第二热封粘结(HSB1和HSB2)粘附到聚合物膜B,以限定所述管及其所述第一通道,以及
(vii)聚合物膜A还通过所述可热封表面A2和B2之间的第三热封粘结(HSB3)粘附到聚合物膜B,使得所述第三热封粘结限定第二通道,该第二通道包括沿着所述管的纵向轴线延伸的第一壁和第二壁。
本发明的第二方面的管对于输送双组分可注射化学系统具有特殊效用,其中,两种组分需要保持分离,直到其施用点,在该施用点处,组分接触以便进行化学反应,从而在预定位置提供期望的化合物。这种可注射化学系统包括例如双组分聚氨酯或硅酸盐树脂系统。
有利地,聚合物膜A的第一表面A1和聚合物膜B的第一表面B1是不可热封的。
优选地,聚合物膜A和聚合物膜B选自包括聚合物基层和聚合物可热封层的复合膜。所述基层适当地构成聚合物膜的所述不可热封表面。优选地,可热封层直接设置在基层上,即没有任何中间层。
如本文使用的,术语“可热封表面”是指通过在不超出200℃(优选地在100℃至200℃的范围内)的温度和不超出100psi(优选地在10psi至60psi的范围内)的压力下使两个表面接触不超出一分钟的时间(优选地在0.5秒至30秒的范围内)而形成热封粘结的能力,其中,所得到的热封粘结强度为至少10g/mm(优选地至少20g/mm,优选地至少30g/mm)。如本文使用的,术语“不可热封表面”是指不具有该能力的表面。
聚合物膜A和B各自为自支撑膜或片,这是指在没有支撑基底的情况下能够独立存在的膜或片。
所述基层可以由任何合适的成膜聚合物材料形成。热塑性聚合物材料是优选的。这些材料包括1-烯烃(例如乙烯、丙烯和丁-1-烯)的均聚物或共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯、PVC、PVA、聚丙烯酸酯、纤维素和聚酯。聚烯烃、聚酰胺和聚酯是优选的,特别是聚酯。基层应该是自支撑膜或片。
基层优选地是单轴或双轴定向的,优选地是双轴定向的。
从下文的公开内容中将理解,基层可以被描述为半结晶的。如本文使用的,术语“半结晶”是指表现出至少5%、优选地至少10%、优选地至少15%、优选地至少20%、优选地至少25%、并且通常不高于50%或45%或40%的结晶度的膜。
因此,基层优选地由成膜热塑性聚酯材料形成。合成的线性聚酯是优选的。将理解,基层聚酯是可结晶的。合适的聚酯包括衍生自一种或多种二羧酸的那些,例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,5-、2,6-或2,7-萘二甲酸、4,4'-二苯二甲酸、六氢-对苯二甲酸、1,10-癸烷二羧酸、特别是脂肪族二羧酸、包括通式CnH2n(COOH)2的那些,其中n为2至8,例如琥珀酸、戊二酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸或庚二酸;以及衍生自一种或多种二醇的那些,特别是脂肪族或环脂肪族二醇,例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)。
基层聚酯的二羧酸组分优选地包括至少一种芳香族二羧酸(其优选地选自对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸,优选地是对苯二甲酸),并且可选地还包括第二种不同的二羧酸,其优选地选自上述二羧酸,并且优选地选自芳香族二羧酸(特别是间苯二甲酸)和上述脂肪族二酸。因此,聚酯优选地衍生自芳香族二羧酸,优选地是对苯二甲酸或2,6-萘二甲酸,优选地是对苯二甲酸。优选地,基层聚酯的二羧酸组分仅包含一种芳香族二羧酸,其优选地是对苯二甲酸或2,6-萘二甲酸,并且优选地是对苯二甲酸。
基层聚酯的乙二醇组分优选地包括至少一种脂肪族二醇,其中至少一种是乙二醇。优选地,基层聚酯的乙二醇组分是脂肪族二醇,优选地是乙二醇。
优选的基层聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、或者PET基或PEN基共聚酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或其共聚酯是特别优选的。优选地,基层聚酯是PET。
成膜聚合物树脂是基层的主要组分,并且占基层的总重量的至少70wt%、优选地占基层的总重量的至少80wt%、优选地至少85wt%、优选地至少90wt%、优选地至少95wt%、更典型地至少98wt%、更典型地至少99wt%。
制造基层的聚酯的特性粘度优选地至少大约0.60、优选地至少大约0.61、优选地至少0.62、优选地至少0.63、优选地至少0.64、优选地至少0.65、优选地至少大约0.70、优选地至少大约0.75。优选地,基层聚酯的特性粘度不超出0.85、优选地不超出0.83。使用粘度过高的聚酯会导致膜制造困难和/或需要专用的更耐用的成膜设备。例如,过大地增加粘度可能意味着为了实现稳定的膜生产而减小产量(即,减小每单位时间挤出的聚酯的量,这导致不太经济的方法)或提高挤出温度以减小熔体的粘度(这进而可能导致聚合物的热降解和相关性质的损失)是适当的。
聚酯的形成通常以已知的方式通过缩合或酯交换而方便地实现,通常在高达大约295℃的温度下。在优选的实施方式中,可以使用固态聚合,以使用本领域公知的常规技术,例如使用流化床(例如氮气流化床或使用旋转真空干燥器的真空流化床),将聚酯的特性粘度增加至期望值。
基层还可以包括任何其他常规用于制造聚合物膜(特别是聚酯膜)的添加剂。因此,可以适当地并入试剂,例如颗粒填料、水解稳定剂、抗氧化剂、UV稳定剂、交联剂、染料、润滑剂、自由基清除剂、热稳定剂、表面活性剂、光泽改进剂、降解助剂、粘度改性剂和分散稳定剂。特别有用的是颗粒填料、水解稳定剂(例如支链单羧酸的缩水甘油酯)和抗氧化剂(例如受阻酚、仲芳胺和受阻胺),并且在WO-2012/120260-A中公开了在这方面合适的添加剂,该添加剂的公开内容通过引证结合于此。UV稳定剂也特别有用。
如本领域所公知的,颗粒填料可在制造期间改善处理和可卷绕性和/或调节光学性质。颗粒填料通常是颗粒无机填料(例如金属或类金属氧化物,例如氧化铝、二氧化钛、滑石和二氧化硅(特别是沉淀或硅藻土二氧化硅和硅胶)、煅烧瓷土和碱金属盐,例如钙和钡的碳酸盐和硫酸盐)。颗粒无机填料优选地是细碎的,其体积分布中值粒径(相当于全部颗粒的体积的50%的当量球径,在使体积%和颗粒直径相关的累积分布曲线上读取,通常称为“D(v,0.5)”值)优选地在0.01至5μm、更优选地0.05至1.5μm、特别优选地0.15至1.2μm的范围内。优选地至少90体积%、更优选地至少95体积%的无机填料颗粒在体积分布中值粒径±0.8μm、特别地±0.5μm的范围内。填料颗粒的粒度可以通过电子显微镜、库尔特计数器、沉降分析以及静态或动态光散射来测量。基于激光衍射的技术是优选的。上述常规使用的添加剂可以以常规方式引入聚合物中。例如,通过与衍生成膜聚合物的单体反应物混合,或者通过滚筒或干混或通过在挤出机中混合,将各组分与聚合物混合,随后冷却,并且通常粉碎成颗粒或碎片,。也可以采用母料配料技术。
可热封层能够形成与基层的热封粘结。可热封层的聚合物材料在加热时能够软化到足够的程度,使得其粘度变得足够低以允许足够的润湿,从而使其粘附到其所粘结的表面上。
可热封层可以由任何合适的成膜聚合物材料形成。热塑性聚合物材料是优选的,包括聚烯烃、聚酰胺和聚酯。聚酯是优选的,特别是衍生自一种或多种二羧酸或其低级烷基二酯与一种或多种上述乙二醇的共聚酯。
优选地,所述可热封层由衍生自至少3个单体重复单元的共聚酯形成,该单体重复单元中的至少一个是芳香族二羧酸,并且该单体重复单元中的至少一个是脂肪族二醇。
在第一优选实施方式中,在下文中称为实施方式B1,可热封层由衍生自脂肪族乙二醇和至少两种芳香族二羧酸(优选地是对苯二甲酸和第二种芳香族二羧酸,优选地是间苯二甲酸)的共聚酯形成。优选的共聚酯衍生自乙二醇、对苯二甲酸和间苯二甲酸。对苯二甲酸组分与间苯二甲酸组分的优选摩尔比在50:50至90:10的范围内、优选地在65:35至85:15的范围内。在一个特别优选的实施方式中,这种共聚酯是乙二醇与大约82mol%的对苯二甲酸酯和大约18mol%的间苯二甲酸酯的共聚酯。
在第二优选实施方式中,在下文中称为实施方式B2,可热封层由衍生自脂肪族二醇和环脂肪族二醇与一种或多种(优选地一种)二羧酸(优选地是芳香族二羧酸)的共聚酯形成。实例包括对苯二甲酸与脂肪族二醇和环脂肪族二醇(特别是乙二醇和1,4-环己烷二甲醇)的共聚酯。环脂肪族二醇与脂肪族二醇的优选摩尔比在10:90至60:40的范围内、优选地在20:80至40:60的范围内、更优选地从30:70至35:65。在一个优选的实施方式中,这种共聚酯是对苯二甲酸与大约33mol%的1,4-环己烷二甲醇和大约67mol%的乙二醇的共聚酯。这种聚合物的一个实例是PETGTM6763(Eastman),其包括对苯二甲酸、大约33%的1,4-环己烷二甲醇和大约67%的乙二醇的共聚酯,并且其总是非晶态的。
在第三优选实施方式中,在下文中称为实施方式B3,可热封层由衍生自芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸的共聚酯(特别是通式为CnH2n(COOH)2的那些)形成,其中n为2至8。优选的芳香族二羧酸是对苯二甲酸。优选的脂肪族二羧酸选自癸二酸、己二酸和壬二酸。存在于共聚酯中的芳香族二羧酸的浓度优选地在45至80mol%、更优选地50至70mol%、特别是55至65mol%的范围内,基于共聚酯的二羧酸组分。存在于共聚酯中的脂肪族二羧酸的浓度优选地在20至55mol%、更优选地30至50mol%、特别是35至45mol%的范围内,基于共聚酯的二羧酸组分。
这种共聚酯的特别优选的实例是(i)壬二酸和对苯二甲酸与脂肪族乙二醇(优选地乙二醇)的共聚酯;(ii)己二酸和对苯二甲酸与脂肪族乙二醇(优选地乙二醇)的共聚酯;以及(iii)癸二酸和对苯二甲酸与脂肪族乙二醇(优选地丁二醇)的共聚酯。优选的聚合物包括具有-40℃的玻璃化转变点(Tg)和117℃的熔点(Tm)的癸二酸/对苯二甲酸/丁二醇的共聚酯(优选地具有45-55/55-45/100、更优选地50/50/100的相对摩尔比的组分)、以及具有-15℃的Tg和150℃的Tm的壬二酸/对苯二甲酸/乙二醇的共聚酯(优选地具有40-50/60-50/100、更优选地45/55/100的相对摩尔比的组分)。
在第四优选实施方式中,在下文中称为实施方式B4,附加的可热封层由乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)形成。合适的EVA聚合物可以作为ElvaxTM树脂从杜邦获得。通常,这些树脂具有在9%至40%、并且通常15%至30%的范围内的乙酸乙烯酯含量。
实施方式B1是可热封层的特别优选的实施方式。
成膜聚合物树脂是可热封层的主要组分,并且占可热封层的总重量的至少70wt%、优选地占可热封层的总重量的至少80wt%、优选地至少85wt%、优选地至少90wt%、优选地至少95wt%、更典型地至少98wt%、更典型地至少99wt%。可热封层还可以包括任何其他常规用于制造聚合物膜(特别是聚酯膜)的添加剂,如上文所述。特别地,可热封层优选地包括助滑剂或防粘连剂,例如颗粒填料等,其改善了膜的处理,如密封剂涂层领域中常规的那样。这种组分以相对较少的量存在,通常小于5.0wt%、通常小于2.0wt%、通常小于1.0wt%。
复合膜的形成可以通过本领域公知的常规技术来实现。方便地,根据下述程序,通过挤出来实现基底的形成。
概括而言,该工艺包括以下步骤:在大约275至大约300℃、优选地大约290至295℃的范围内的温度下挤出熔融聚合物层,使挤出物淬火,并且使淬火的挤出物在至少一个方向上定向。该膜可以是单轴定向的,但是优选地通过在膜的平面中的两个相互垂直的方向上拉伸而双轴定向,以实现机械性质和物理性质的令人满意的组合。定向可以通过本领域已知的用于生成定向膜的任何工艺来实现,例如管状或平膜工艺。双轴定向是通过在膜的平面中的两个相互垂直的方向上拉伸来实现的,以实现机械性质和物理性质的令人满意的组合。在管状工艺中,同时双轴定向可以通过挤出热塑性聚合物管来实现,该聚合物管随后被淬火,再加热,然后通过内部气压膨胀以引起横向定向,并且以将引起纵向定向的速率抽出。在EP-2108673-A和US-2009/0117362-A1中公开了合适的同时双轴定向工艺,该工艺的公开内容通过引证结合于此。
在优选的平膜工艺中,将成膜聚合物通过槽模挤出并且在冷却铸造滚筒上快速淬火,以确保将聚合物淬火至非晶态状态。然后通过在高于聚酯的玻璃化转变温度的温度下在至少一个方向上拉伸淬火的挤出物来实现定向。连续定向可以通过首先在一个方向(通常是纵向方向,即通过膜拉伸机的向前方向)上、然后在横向方向上拉伸扁平的淬火挤出物来实现。挤出物的向前拉伸方便地在一组旋转辊上或在两对压送辊之间实现,然后在拉幅机设备中实现横向拉伸。
拉伸通常实现为,使得定向膜的尺寸为其在该拉伸方向或每个拉伸方向上的原始尺寸的2至5倍、更优选地2.5至4.5倍。更优选地,拉伸实现为,使得定向膜的尺寸为其在向前拉伸中的原始尺寸的3.0至3.3倍,并且为其在侧向拉伸中的原始尺寸的3.3至3.9倍。如果需要仅在一个方向上定向,则可以使用更大的拉伸比(例如,高达大约8倍)。拉伸常规地在高于聚合物组合物的Tg的温度下进行,优选地高于Tg至少大约5℃、优选地高于Tg至少大约15℃、并且优选地在大约Tg+5℃至大约Tg+75℃、优选地从大Tg+5℃至大约Tg+30℃的范围内。因此,对于聚酯材料,通常在大约5至大约155℃、优选地大约5至大约110℃的范围内的温度下实现拉伸。不是必须在机器中和横向方向上进行相等的拉伸,尽管如果期望平衡的性质,这是优选的。
拉伸膜可以并且优选地通过在高于聚合物的玻璃化转变温度但低于其熔融温度的温度下在尺寸支撑下热定形而在尺寸上稳定,以引起聚合物的期望结晶。在热定形期间,通过被称为“前束”的方法,可以在横向方向(TD)上执行少量的尺寸松弛。前束可涉及2%至4%量级的尺寸松弛。而在工艺或机器方向(MD)上的尺寸松弛也是可能的,如本领域已知的。实际的热定形温度和时间将根据膜的组成和其期望的最终热收缩而变化,但是不应选择为使膜的韧性(例如抗撕裂性)显著降低。在这些约束内,优选的膜在低于膜的熔融温度大约80℃(即TM-80℃)至低于TM大约10℃(即TM-10℃)的温度下热定形,优选地从大约TM-70℃至大约TM-20℃。因此,对于聚酯膜,热定形温度合适地在大约130至大约245℃的范围内、优选地大约150至大约245℃、并且优选地至少180℃、优选地在190至230℃的范围内。在热定形之后,膜通常快速淬火,以便引起聚合物的期望结晶度。
优选地,通过使用在线松弛阶段来进一步稳定该膜。或者,松弛处理可离线执行。在此附加步骤中,在低于热定形阶段的温度的温度下加热该膜,并且具有大大减小的MD和TD张力。膜所经受的张力是低张力,并且通常小于5kg/m、优选地小于3.5kg/m、优选地小于2.5kg/m、并且通常在1.0至2.0kg/m的膜宽度的范围内。对于控制膜速度的松弛过程,膜速度的降低(因此应变松弛)通常在0至2.5%、优选地0.5%至2.0%的范围内。在热稳定步骤期间,膜的横向尺寸没有增加。用于热稳定步骤的温度可根据最终薄膜的期望性质的组合而变化,温度越高,使得残余收缩性质越好,即越低。135至250℃的温度通常是期望的,优选地150-230℃、更优选地170-200℃。加热的持续时间取决于所使用的温度,但是通常在10至40秒的范围内,其中20至30秒的持续时间是优选的。这种热稳定过程可通过各种方法来执行,包括扁平的和竖直的构造、以及作为单独的工艺步骤的“离线”或作为膜制造工艺的延续的“在线”。这样处理的膜将表现出比没有这种后热定形松弛时产生的膜更小的热收缩。
包括可热封层的复合膜的形成可以通过常规技术来实现。形成可热封层的方法及其在基层上的应用通常取决于可热封层的特性。常规技术包括将可热封层铸造到预成型的基层上。方便地,可热封层和基层的形成通过共挤出来实现,其特别适合于上文所述的实施方式B1和B2。形成可热封层的其他方法包括将可热封聚合物涂覆到基层上,并且此技术将特别适合于上述实施方式B3和B4。可以使用任何合适的涂覆技术来实现涂覆,包括凹印辊涂、逆辊涂、浸涂、珠涂、挤出涂覆、熔融涂覆或静电喷涂。优选的涂覆方法是辊涂,包括凹印辊涂和逆辊涂。涂覆可以“离线”进行,即,在基层的制造期间采用的任何拉伸和随后的热定形之后,或者“在线”进行,即,其中涂覆步骤在采用的任何拉伸操作之前、期间或之间进行。优选地,在线执行涂覆,并且优选在双轴拉伸操作的向前拉伸和侧向拉伸之间执行涂覆(“相互拉伸”涂覆)。可热封层的涂层的实例包括:公开了分别在聚烯烃和聚酯的基底上进行聚烯烃的相互拉伸挤出涂覆的GB-2024715和GB-1077813;公开了将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物在聚丙烯基底上的相互拉伸挤出涂覆的US-4333968;以及公开了共聚酯的涂层的WO-02/59186,这些文献的公开内容通过引证结合于此。
在一个优选实施方式中,聚合物膜A和B选自共挤出的聚合物膜。
聚合物膜A和B优选地在膜的纵向方向和横向方向中的每一个方向上表现出至少大约15kg/mm2、优选地至少大约18kg/mm2、优选地至少大约19kg/mm2、优选地至少大约20kg/mm2、优选地至少大约21kg/mm2的极限拉伸强度(UTS)。
聚合物膜A和B优选在膜的纵向方向和横向方向中的每一个方向上表现出至少110%、优选地至少130%、优选地至少150%、优选地至少160%、优选地至少170%、优选地至少180%、优选地至少190%、优选地至少200%的断裂伸长率(ETB)。
聚合物膜A和B优选地在150℃下的30分钟内表现出低收缩,优选地小于10%、优选地小于5%、优选地小于3%、优选地小于2%、优选地小于1%,特别是在膜的机器中(纵向尺寸)。优选地,在膜的两个维度(即纵向尺寸和横向尺寸)上都表现出这种收缩值。
将理解,术语膜的“纵向方向”和“横向方向”是指在其制造期间膜被拉伸的方向。术语“机器方向”在本文中也用于指纵向方向。
在本发明的聚合物膜管中,膜的所述纵向方向优选地与管的纵向轴线对准或基本上对准。
聚合物膜A的化学组成和/或物理特性(包括例如尺寸,例如总厚度和层厚度)可以与聚合物膜B的相同或不同。然而,在一个优选实施方式中,聚合物膜A和B具有彼此相同的化学组成。在一个优选实施方式中,聚合物膜A和B具有彼此不同的尺寸,如下所述。
优选地,所述聚合物膜A和所述聚合物膜B各自选自总厚度为大约10至大约500μm、优选地大约10至300μm的膜。
优选地,聚合物膜A的厚度小于聚合物膜B的厚度,优选地不大于聚合物膜B的厚度的75%、优选地不大于50%、优选地不大于30%。优选地,聚合物膜A的厚度为聚合物膜B的厚度的至少10%、优选地至少20%。优选地,聚合物膜A的厚度在聚合物膜B的厚度的10%至75%、优选地20%至50%、优选地20%至30%的范围内。优选地,所述聚合物膜B具有的厚度为20至300、优选地20至100μm,并且优选地,所述聚合物膜A具有的厚度为10至约20μm。
可热封层的厚度优选不超出聚合物膜的总厚度的30%、更优选地不超出25%、更优选地不超出20%、优选地至少2.5%、更优选地至少5%、优选地大约10%至大约20%。通常,可热封层具有的厚度高达大约25μm、更优选地高达大约15μm、更优选地高达大约10μm、并且优选地至少2μm、优选在大约0.5至大约10μm、更优选地大约2至大约10μm的范围内。
聚合物膜A和B中的每一个的平面尺寸由长度和宽度描述,其中,聚合物膜的长度尺寸与聚合物管的长度对应。聚合物膜A和B的长度相同或基本上相同。聚合物膜A和B中的每一个的宽度尺寸是聚合物管的横向或横截面尺寸。优选地,聚合物膜B的宽度大于聚合物膜A的宽度。
在本发明的管中,聚合物膜A和B优选地布置成使得所述聚合物膜B的第一表面B1构成所述管的外表面的至少主要部分。在本文中,术语“至少主要部分”意味着所述聚合物膜B的第一表面B1构成所述管的外表面的至少50%、优选地至少65%、优选地至少80%、优选地至少90%、优选地至少95%、优选地至少99%、并且优选基本上全部。
在本发明的管中,所述聚合物膜B的所述可热封表面B2构成所述管的所述第一通道的内表面的至少主要部分,特别是在本发明的第一方面中。
因此,在一个优选实施方式中,本发明的聚合物膜管主要由构成管的外周边的聚合物膜B形成,其中,聚合物膜A设置在管的内表面上,并且其中,内部聚合物膜A起到辅助膜的作用,该辅助膜桥接或连接聚合物膜B的边缘(B-a和B-b)以形成管。聚合物膜A和B设置成使得可热封表面A2与可热封表面B2接触,以在聚合物膜B的每个边缘(B-a和B-b)处形成热封粘结。因此,聚合物膜A热封到聚合物膜B,使得聚合物膜A的第一宽度部分延伸超出聚合物膜B的边缘B-a,并且聚合物膜A的第二宽度部分延伸超出聚合物膜B的边缘B-b,以通过两个重叠的热封粘结形成管。将理解,聚合物膜A的所述第一宽度部分和所述第二宽度部分中的每一个在一端由聚合物膜A的相对边缘界定。还将理解,至少在本发明的第一方面中,所述第一宽度部分和所述第二宽度部分位于聚合物膜A的宽度的相对端处。因此,优选的是,在邻近膜B的边缘B-a和膜A的边缘A-b的可热封表面之间形成第一热封粘结,并且在邻近膜B的边缘B-b的可热封表面和膜A的可热封表面的一部分之间形成第二热封粘结。在本发明的第一方面中,在邻近膜B的边缘B-b和膜A的边缘A-a的可热封表面之间适当地形成所述第二热封粘结。
因此,在本发明的第一方面中,形成两个热封粘结(HSB1和HSB2),优选地在聚合物膜B的每个边缘(B-a和B-b)处各一个,使得每个热封粘结在膜的纵向方向上和在管的纵向轴线的方向上延伸。边缘B-a处的热封粘结在此被称为热封粘结HSB1,并且边缘B-b处的热封粘结在此被称为热封粘结HSB2。
在本发明的第二方面中,形成第三热封粘结(HSB3)。前两个热封粘结(HSB1和HSB2)对应于本发明的第一方面的那些,即,优选地在聚合物膜B的每个边缘(B-a和B-b)处各一个,其中,每个热封粘结在膜的纵向方向上和在管的纵向轴线的方向上延伸。在本发明的第二方面中,聚合物膜A和B之间的重叠大于第一方面,并且足以允许通过形成也在管的纵向方向上延伸的第三热封粘结来形成所述第二通道。
因此,在第二方面中,聚合物膜A的所述第二可热封表面A2的一部分和所述聚合物膜B的所述第二可热封表面B2的一部分优选地构成所述第二通道的内表面。
在第二方面中,所述第二通道的边界由邻近膜A的边缘A-a的可热封表面与在边缘B-a和B-b之间的可热封表面B2的一部分之间的所述第三热封粘结(HSB3)、以及由在邻近膜B的边缘B-b的可热封表面与在边缘A-a和A-b之间的可热封表面A2的一部分之间的所述第二热封粘结(HSB2)限定。
聚合物膜A和B的相对尺寸、以及所述第二热封粘结和第三热封粘结之间的间隔限定了第二通道的尺寸(即横截面积)。第一通道和第二通道的相对尺寸在本发明中不受限制。第一通道和第二通道的尺寸可以是相同或不同的。第一通道和第二通道的相对尺寸可以由双组分可注射化学系统的期望化学反应所需的可注射化学品的相对量和/或流速来确定。
如上所述,聚合物膜A的厚度优选地小于聚合物膜B。聚合物膜B主要负责赋予管足够的刚度,以使得管能够定位在其预期位置,因此表现出本文所述的相对较大的厚度。聚合物膜A主要负责连结聚合物膜B的边缘以形成管,因此可以表现出本文所述的相对较低的厚度,主要考虑的是可热封层应当足够厚以实现强热封粘结。有利地,聚合物膜A比聚合物膜B更容易破裂,这是其相对较低厚度的另一功能,使得聚合物膜A可以在预定位置处破裂,以便在结构内的所述预定位置输送可注射化学品或其混合物。本发明的此方面可应用于第一方面和第二方面中的每一个,但是对于第二方面特别有用,从而允许所述第一通道中的第一可注射化学品和所述第二通道中的第二可注射化学品在沿着管的预定距离处混合。聚合物膜的破裂可以通过任何合适的方式来实现,例如钻头。
本文公开的聚合物膜管的尺寸和横截面积不受特别限制,并且将取决于管的最终用途。然而,优选地,管具有这样的尺寸,使得横截面的宽度为大约1cm至大约500cm,或者横截面面积为0.5cm2至20m2。
重叠热封粘结的宽度,即,在产生热封粘结以形成管的过程中聚合物膜A与聚合物膜B重叠的程度,将主要取决于管的横截面尺寸,并且还取决于相应的聚合物膜及其热封层的厚度。将理解,重叠热封粘结的宽度是调节热封粘结强度的因素。优选地,所述聚合物膜A和所述聚合物膜B重叠至少1mm以形成重叠热封粘结。例如,管具有高达大约10cm的横截面宽度,重叠热封粘结适当地具有大约1mm至大约10mm的范围内的宽度。重叠热封粘结的宽度通常将随着管的横截面宽度的增加而增加。
管的长度可以是将可注射化学品输送到期望位置所需的任何适当长度。因此,管的长度可以小到10cm或高达几米,例如2m。
将理解,本发明不限于具有一个或两个通道的管,并且例如通过在如上所述的双膜系统中使用附加的热封粘结,或者通过使用多于两个膜,也可以提供第三通道或甚至后续通道。因此,通过在所述第二热封粘结和所述第三热封粘结之间形成附加的热封粘结,可以在所述第二热封粘结和所述第三热封粘结之间的通道间隔内形成附加通道。然而,通常,管包含不超出两个通道并且由两个聚合物膜形成。
下面描述在聚合物膜A和B之间形成热封粘结以形成管。
聚合物膜A和B的可热封表面之间的热封粘结强度优选地至少为50g/mm(优选地至少70g/mm),其如本文所述地进行测量。
根据本发明的第三方面,提供了一种包括第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B的套件,其中,所述套件适合于形成包括第一通道的管,该第一通道沿着所述管的纵向轴线延伸,其中:
(i)所述管由第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B构成,
(ii)所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,
(iii)所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,
(iv)所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,其中,所述边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着管的纵向轴线延伸
(v)所述聚合物膜A和B设置成使得所述可热封表面A2和B2通过热封粘结而彼此接触并粘附,该热封粘结不在所述可热封表面A2和B2中的至少一个的整个表面区域延伸,以及
(vi)聚合物膜A通过重叠的第一热封粘结和第二热封粘结(HSB1和HSB2)粘附到聚合物膜B,以限定所述管及其所述第一通道。
根据本发明的第四方面,提供了一种包括第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B的套件,其中,所述套件适合于形成包括第一通道和第二通道的管,其中,所述第一通道和所述第二通道中的每一个沿着所述管的纵向轴线延伸,其中:
(i)所述管由所述第一可热封聚合物膜A和所述第二可热封聚合物膜B构成,
(ii)所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,
(iii)所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,
(iv)所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,其中,所述边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着管的纵向轴线延伸,
(v)所述聚合物膜A和B设置成使得所述可热封表面A2和B2通过热封粘结而彼此接触并粘附,该热封粘结不在所述可热封表面A2和B2的整个表面区域延伸,
(vi)聚合物膜A通过重叠的第一热封粘结和第二热封粘结(HSB1和HSB2)粘附到聚合物膜B,以限定所述管及其所述第一通道,以及
(vii)聚合物膜A还通过所述可热封表面A2和B2之间的第三热封粘结(HSB3)粘附到聚合物膜B,使得所述第三热封粘结限定第二通道,该第二通道包括沿着所述管的纵向轴线延伸的第一壁和第二壁。
根据本发明的第五方面,提供了一种形成聚合物膜的管的方法,其中,所述管包括沿着所述管的纵向轴线延伸的第一通道,所述方法包括以下步骤:
(a)提供第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B,其中,所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,并且所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,其中,所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,
(b)设置所述聚合物膜A和B,使得所述可热封表面A2和B2彼此接触,并且通过热封粘结将聚合物膜A粘附到聚合物膜B,该热封粘结不在所述可热封表面A2和B2中的至少一个的整个表面区域延伸,使得形成重叠的第一热封粘结和第二热封粘结以限定所述管及其所述第一通道,以及
其中,所述聚合物膜A和B设置成使得边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着管的纵向轴线延伸。
根据本发明的第六方面,提供了一种形成聚合物膜的管的方法,其中,所述管包括第一通道和第二通道,其中,所述第一通道和所述第二通道中的每一个沿着所述管的纵向轴线延伸,所述方法包括以下步骤:
(a)提供第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B,其中,所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,并且所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,其中,所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,
(b)设置所述聚合物膜A和B,使得所述可热封表面A2和B2彼此接触,并且通过热封粘结将聚合物膜A粘附到聚合物膜B,该热封粘结不延伸跨过所述可热封表面A2和B2中的每一个的整个表面区域,使得:
(i)形成重叠的第一热封粘结和第二热封粘结以限定所述管及其所述第一通道,以及
(ii)在所述可热封表面A2和B2之间形成第三热封粘结,使得所述第三热封粘结限定了包括沿着所述管的纵向轴线延伸的第一壁和第二壁的第二通道,
其中,所述聚合物膜A和B设置成使得边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着管的纵向轴线延伸。
在本发明的第五方面和第六方面中,所述热封粘结优选地通过施加温度和压力来形成,优选地在不超过200℃(优选地在100至200℃的范围内)的温度和不超过100psi(优选地在10至60psi的范围内)的压力下持续不超过一分钟的时间(优选地在0.5至30秒的范围内)。将理解,热封粘结仅在围绕管的圆周的某些预定位置处是需要的。合适的热封设备可容易地在商业上获得,例如从Sentinel获得。将组件放置在热封机中,并且在多个隔离位置处施加热量和压力以形成上述热封粘结。
为了避免在第一通道内的聚合物膜B的可热封表面和聚合物膜A的第一表面之间形成热封粘结,优选地在施加热量和压力之前,在通道内在聚合物膜B的可热封表面和聚合物膜A的第一表面之间设置可移除剥离片。在热封操作之后,从管移除剥离片。本发明可以利用任何合适的剥离片,其在用于形成所述热封粘结的热量和压力的条件下不可热封到本文所述的聚合物膜的可热封表面和第一表面。例如,可以使用本领域公知的合适的蜡或硅树脂剥离纸或膜。
根据本发明的第七方面,提供了一种将一种或多种可注射化学品输送到结构内的预定位置的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)提供具有沿着所述管的纵向轴线延伸的第一通道的管,其中,所述管由如本文定义的第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B构成,
(b)将包括所述可注射化学品的第一流体流沿着所述第一通道引导至所述预定位置。
根据本发明的第八方面,提供了一种用于将多种可注射化学品输送到结构内的预定位置的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供具有沿着所述管的纵向轴线延伸的第一通道和第二通道的管,其中,所述管由如本文定义的第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B构成,
(b)将包括第一可注射化学品的第一流体流沿着所述第一通道引导至所述预定位置,
(c)将包括第二可注射化学品的第二流体流沿着所述第二通道引导至所述预定位置,
(d)使所述第一流和所述第二流在所述预定位置处混合。
第八方面的方法优选地还包括以下步骤:使所述第一可热封聚合物膜A在所述预定位置处破裂,使得所述第二通道中的所述第二流体流与所述第一通道中的所述第一流体流混合,从而导致所述第一可注射化学品和所述第二可注射化学品之间的化学反应。
将理解,针对本发明的第一方面和第二方面描述的公开内容和优选内容当然也适用于本发明的第三方面至第八方面。将理解,本发明的第二方面特别对应于本发明的第四方面、第六方面和第八方面。
本发明特别适用于在采矿和建筑工程中输送可注射化学品。本发明的聚合物管可以用于输送可注射化学品,以加强钻孔(例如采矿作业中的钻孔)、管道、竖井或隧道的壁;或者锚定、加固和控制地下位置的气体,水和地层,例如加固断裂的地层和/或防止水进入。本发明的聚合物管还可以用于在翻新和建造工程中输送可注射化学品,例如用于修复或填充结构中的空腔或裂缝。如上所述,多种可注射化学品用于此目的,包括聚氨酯、硅酸盐和酚醛基树脂系统。
如下所述,参考附图进一步说明本发明。
图1以横截面示出了具有第一表面A1和第二可热封表面A2以及边缘A-a和A-b的聚合物膜A、以及具有第一表面B1和第二可热封表面B2以及边缘B-a和B-b的聚合物膜B,其中,聚合物膜A通过重叠热封粘结HSB2粘附到聚合物膜B。热封是通过沿着虚线X卷曲膜组件来实现的,使得在虚线X上的箭头的位置处,在聚合物膜A和B的可热封表面之间实现进一步的热封粘结(HSB1;未示出),从而形成具有第一通道的管。热封粘结HSB1和HSB2是沿着膜A和B的长度(即,在垂直于横截面的方向上)实现的。
图2示出了在形成热封粘结HSB1以形成具有第一通道(2)的管(1)之后的图1的膜组件。
图3以横截面示出了具有第一表面A1和第二可热封表面A2以及边缘A-a和A-b的聚合物膜A、以及具有第一表面B1和第二可热封表面B2以及边缘B-a和B-b的聚合物膜B,其中,聚合物膜A通过重叠热封粘结HSB2和另一热封粘结HSB3粘附到聚合物膜B。热封粘结HSB2和HSB3沿着薄膜A和B的长度(即,在垂直于横截面的方向上)延伸,并且限定了在所述管的纵向方向上延伸的第二通道(3)。热封是通过沿着虚线X卷曲膜组件来实现的,使得在虚线X上的箭头的位置处,在聚合物膜A和B的可热封表面之间实现进一步的热封粘结(HSB1;未示出),从而形成其中具有第一通道的管。热封粘结HSB1、HSB2和HSB3是沿着膜A和B的长度(即,在垂直于横截面的方向上)实现的。
图4示出了在形成热封粘结HSB1以形成包括第一通道(2)和第二通道(3)的管(1)之后的图2的膜组件。
图5以横截面示出了用于制造具有本文所述的单个通道的管的装置。聚合物膜A具有提供所述第一表面A1的基层(10)和提供所述可热封表面A2的可热封层(11)。聚合物膜B具有提供所述第一表面B1的基层(12)和提供所述可热封表面B2的可热封层(13)。在通道(2)中设置有可移除剥离片(14),以避免在聚合物膜B的可热封层(13)和聚合物膜A的基层(10)之间形成热封粘结。将组件放置在热封机中,并且在多个隔离位置(15)处施加热量和压力。在热封操作之后,从管移除剥离片。
图6示出了用于制造具有两个通道的管的对应装置。
具体实施方式
性质测量
以下测试方法可以用于表征聚合物膜:
(i)聚酯和聚酯基底的特性粘度(以dL/g为单位)通过溶液粘度测定法根据ASTMD5225-98(2003)在ViscotekTM Y-501C相对粘度计(参见例如Hitchcock,Hammons和Yau在美国实验室(1994年8月)“用于现代粘度测定法的双毛细管法”)上通过在25℃下使用0.5wt%的聚酯在邻氯苯酚中的溶液和使用Billmeyer单点法计算特性粘度来测量:
η=0.25ηred+0.75(lnηrel)/c
其中:
η=特性粘度(以dL/g为单位),
ηrel=相对粘度,
c=浓度(以g/dL为单位),以及
ηred=比浓粘度(以dL/g为单位),其等于(ηrel-1)/c(也表示为ηsp/c,其中ηsp是比粘度)。
(ii)极限拉伸强度(UTS)、断裂伸长率(ETB)和F5值(5%伸长下的应力)根据测试方法ASTM D882-18来测量。使用直尺和校准的样本切割器(10mm+\-0.5mm)沿着机器方向切割膜的五个条带(100mm长)。使用Instron 3111型材料试验机,使用具有橡胶夹面的气动夹具来测试每个样本。控制温度(23℃)和相对湿度(50%)。十字头速度(分离速率)为25mm/min。应变率为50%。断裂伸长率)定义为:
其中L0是夹具之间的样本的原始长度。
(iii)对于在相对于膜的机器方向和横向方向的特定方向上切割并标记用于视觉测量的尺寸为200mm×10mm的膜样本评估热收缩率。样本的较长尺寸(即,200mm尺寸)对应于测试收缩的膜方向,即,为了评估机器方向上的收缩,将200mm尺寸的测试样本沿着膜的机器方向定向。在将样本加热至150℃的预定温度(通过放置在该温度下的加热炉中)并保持30分钟的间隔之后,将其冷却至室温并手动地重新测量其尺寸。计算热收缩率并且将其表示为原始长度的百分比。
(iv)玻璃化转变温度(Tg)和结晶熔点(Tm)通过差示扫描量热法(DSC)使用PerkinElmer HyperDSC 8500来测量。除非另有说明,否则根据以下标准测试方法并基于ASTM E1356-98中描述的方法进行测量。在扫描期间将样本保持在干燥氮气气氛下。使用20ml min-1的流速和铝盘。以20℃/min将样本(5mg)从20℃加热至350℃。
Tg的值确定为DSC扫描(热流(W/g)对温度(℃))上观察到的玻璃化转变的外推起始温度,如在ASTM E1356-98中描述的。Tm的值从DSC扫描中确定,作为转变的峰值吸热。
(v)结晶度从上述DSC分析来测量,作为根据以下等式计算的结晶度(Xc):
Xc=ΔHm/ΔHm°
其中:
ΔHm=由熔融吸热的积分计算的实验熔融焓;
ΔHm °=在100%结晶度下对应的聚(亚烷基-羧酸酯)均聚物的理论熔融焓。因此,对于PET(或基于PET的)聚酯,ΔHm °是100%结晶PET聚合物的理论熔融焓(140J/g),并且对于PEN(或基于PEN的)聚酯,ΔHm °是100%结晶PEN聚合物的理论熔融焓(103J/g),如在文献(B.Wunderlich,高分子物理,学术出版社,纽约,(1976))中定义的。
(vi)通过以下程序在环境温度(23℃±2℃)下测量聚合物膜A对聚合物膜B的热封强度。将两个膜的样本放置在一起,使得其可热封表面接触,并且在60psi的压力下经受150℃的温度1秒。将密封的膜组件冷却至室温,并且将密封的复合材料切成25mm宽的条带。热封强度使用Instron Model 4301通过测量在每单位密封宽度的线性张力下以4.23mm/s的恒定速度将膜的各层剥离所需的力来确定。重复该过程,并且计算5个结果的平均值。
通过以下实例来进一步说明本发明。将理解,这些实例仅用于说明性目的,而不是为了限制如上所述的本发明。在不脱离本发明的范围的情况下可以进行细节的修改。
实例
实例1(单内部通道)
将聚合物组合物(PET)与衍生自对苯二甲酸、间苯二甲酸和乙二醇的可热封共聚酯(TA/IPA/EG的摩尔比为82/18/100)共挤出,铸造到水冷旋转淬火滚筒上,以得到非晶态铸造挤出物。将铸造挤出物加热至大约50至80℃的范围内的温度,并且在挤出方向上拉伸至其原始尺寸的大约3倍。将膜送入温度为100℃的拉幅机烘箱,在那里膜在侧向方向上被拉伸至其原始尺寸的大约3倍。双轴拉伸膜通过常规方式在3级结晶器中在210℃至230℃的温度下热定形。最终膜的总膜厚为50μm;可热封层大约为10μm厚。这是聚合物膜B。
使用相同的材料,基本上根据以上程序来制备共挤出双轴定向聚合物膜A,除了总膜厚为30μm之外,其中可热封层为5μm厚。
从聚合物膜A切下尺寸为30cm(长)×3cm(宽)的片,使得长度方向与膜的纵向(机器)轴线对准。从聚合物膜B切下尺寸为30cm(长)×25cm(宽)的片,使得长度方向与膜的纵向(机器)轴线对准。
将聚合物片A和B基本上平行对准,沿着每个片的第一长边缘(A-a和B-b)重叠大约1cm,并且通过在60psi的压力下使重叠区域经受150℃的温度1秒来实现热封粘结,从而形成本文被称为HSB2的热封粘结。将膜组件自身卷曲为圆形,使得每个片的第二长边缘(A-b和B-a)重叠大约1cm,从而形成本文被称为HSB1的热封粘结。管具有大约8cm的内径,并且表现出单个内部通道。
实例2(两个内部通道)
如实例1所述制备聚合物片A和B,除了聚合物片A的宽度为12cm之外。
将片A和B基本上平行对准,沿着每个膜的第一长边缘重叠大约10cm,并且通过使片B的第一长边缘(B-b)附近的区域经受上述热封条件来实现热封粘结,从而形成本文被称为HSB2的热封粘结。通过使片A的第一长边缘(A-a)附近的区域经受相同的热封条件,使得其在边缘B-b和B-a之间的位置处与热封表面B2形成热封粘结,从而形成本文被称为HSB3的热封粘结,实现进一步的热封粘结。将膜组件自身卷曲为圆形,使得片A和B的第二长边缘(A-b和B-a)中的每一个重叠大约1cm,从而形成本文被称为HSB1的热封粘结。管具有大约8cm的内径,并且表现出两个内部通道。
上述实例中的热封粘结表现出71g/mm的热封粘结强度,如本文所述进行测量。
在每个实例中,如图5和图6所示,热封步骤在Sentinel热封机中进行,该热封机在150℃、60psi和1秒下使用位于内部通道中的蜡剥离纸来操作。
Claims (31)
1.一种包括第一通道和第二通道的管,其中,所述第一通道和所述第二通道中的每一个沿着所述管的纵向轴线延伸,并且其中:
(i)所述管由第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B构成,
(ii)所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,
(iii)所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,
(iv)所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,其中,所述边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着所述管的纵向轴线延伸,
(v)所述聚合物膜A和B设置成使得所述可热封表面A2和B2通过热封粘结而彼此接触并粘附,所述热封粘结不在所述可热封表面A2和B2的整个表面区域上延伸,
(vi)聚合物膜A通过第一重叠热封粘结和第二重叠热封粘结(HSB1和HSB2)粘附到聚合物膜B,以限定所述管及它的所述第一通道,以及
(vii)聚合物膜A还通过所述可热封表面A2和B2之间的第三热封粘结(HSB3)粘附到聚合物膜B,使得所述第三热封粘结限定第二通道,所述第二通道包括沿着所述管的纵向轴线延伸的第一壁和第二壁。
2.根据权利要求1所述的管,其中,所述第二通道由在邻近膜A的边缘A-a的可热封表面与在边缘B-a和B-b之间的可热封表面B2的一部分之间的所述第三热封粘结(HSB3)、以及由在邻近膜B的边缘B-b的可热封表面与在边缘A-a和A-b之间的可热封表面A2的一部分之间的所述第二热封粘结(HSB2)限定。
3.根据任一前述权利要求所述的管,其中,聚合物膜A的所述第一表面A1和聚合物膜B的所述第一表面B1是不可热封的。
4.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述聚合物膜A和所述聚合物膜B各自选自包括基层和可热封层的膜。
5.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述基层是包括芳香族二羧酸和脂肪族二醇的聚酯,优选地其中,所述聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
6.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述可热封层是衍生自至少3个单体重复单元的共聚酯,所述单体重复单元中的至少一个是芳香族二羧酸,并且所述单体重复单元中的至少一个是脂肪族二醇。
7.根据权利要求6所述的管,其中,所述共聚酯衍生自对苯二甲酸、第二芳香族二羧酸和乙二醇,优选地其中,所述第二芳香族二羧酸是间苯二甲酸。
8.根据权利要求6所述的管,其中,所述共聚酯衍生自对苯二甲酸、乙二醇和第二二醇,优选地其中,所述第二二醇选自环脂肪族二醇,优选地是1,4-环己烷二甲醇。
9.根据权利要求6所述的管,其中,所述共聚酯衍生自对苯二甲酸、乙二醇和第二二羧酸,优选地其中,所述第二二羧酸选自脂肪族二羧酸,优选地是壬二酸。
10.根据权利要求1至5中任一项所述的管,其中,所述可热封层由乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)形成,优选地具有在9%至40%、并且更优选地15%至30%的范围内的醋酸乙烯酯含量。
11.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述聚合物膜A和所述聚合物膜B各自选自双轴定向的聚合物膜。
12.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述聚合物膜A和所述聚合物膜B各自选自共挤出的聚合物膜。
13.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述管具有大约1cm至大约500cm的横截面宽度。
14.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述聚合物膜A和所述聚合物膜B重叠至少1mm以形成所述重叠热封粘结。
15.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述聚合物膜A和所述聚合物膜B各自选自具有的厚度为10至500μm的膜,优选地其中,
所述聚合物膜B具有的厚度为20至300μm、优选地20至100μm,并且优选地其中,所述聚合物膜A具有的厚度为10至大约20μm。
16.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述聚合物膜B的宽度大于所述聚合物膜A的宽度。
17.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述聚合物膜B的所述第一表面B1构成所述管的外表面的至少主要部分。
18.根据任一前述权利要求所述的管,其中,所述聚合物膜B的所述可热封表面B2构成所述管的所述第一通道的内表面的至少主要部分。
19.根据任一前述权利要求所述的管,其中,聚合物膜A的所述第二可热封表面A2的一部分和所述聚合物膜B的所述第二可热封表面B2的一部分构成所述管的所述第二通道的内表面。
20.一种包括第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B的套件,其中,所述套件适合于形成包括第一通道和第二通道的管,其中,所述第一通道和所述第二通道中的每一个沿着所述管的纵向轴线延伸,如在权利要求1和从属于权利要求1时的权利要求2至19中任一项所限定的,其中:
(i)所述管由所述第一可热封聚合物膜A和所述第二可热封聚合物膜B构成,
(ii)所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,
(iii)所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,
(iv)所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,其中,所述边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着管的纵向轴线延伸,
(v)所述聚合物膜A和B设置成使得所述可热封表面A2和B2通过热封粘结而彼此接触并粘附,所述热封粘结不在所述可热封表面A2和B2的整个表面区域上延伸,
(vi)聚合物膜A通过第一重叠热封粘结和第二重叠热封粘结(HSB1和HSB2)粘附到聚合物膜B,以限定所述管及它的所述第一通道,以及
(vii)聚合物膜A还通过所述可热封表面A2和B2之间的第三热封粘结(HSB3)粘附到聚合物膜B,使得所述第三热封粘结限定第二通道,所述第二通道包括沿着所述管的纵向轴线延伸的第一壁和第二壁。
21.一种形成根据权利要求1和从属于权利要求1时的权利要求2至19中任一项所述的聚合物膜的管的方法,其中,所述管包括第一通道和第二通道,其中,所述第一通道和第二通道中的每一个沿着所述管的纵向轴线延伸,所述方法包括以下步骤:
(a)提供第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B,其中,所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,并且所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,其中,所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,
(b)设置所述聚合物膜A和B,使得所述可热封表面A2和B2彼此接触,并且通过热封粘结将聚合物膜A粘附到聚合物膜B,所述热封粘结不在所述可热封表面A2和B2中的每一个的整个表面区域上延伸,使得:
(i)形成重叠的第一热封粘结和第二热封粘结以限定所述管及它的所述第一通道,以及
(ii)在所述可热封表面A2和B2之间形成第三热封粘结,使得所述第三热封粘结限定第二通道,所述第二通道包括沿着所述管的纵向轴线延伸的第一壁和第二壁,
其中,所述聚合物膜A和B设置成使得边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着所述管的纵向轴线延伸。
22.根据权利要求21所述的方法,其中,所述热封粘结通过施加温度和压力来形成。
23.根据权利要求21至22中任一项所述的方法,其中,在施加热量和压力之前,在聚合物膜B的可热封表面和聚合物膜A的第一表面之间设置可移除的剥离片,以避免在聚合物膜B的可热封表面和聚合物膜A的第一表面之间形成热封粘结。
24.一种将一种或多种可注射化学品输送到结构内的预定位置的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)提供管,所述管具有沿着所述管的纵向轴线延伸的第一通道,其中
(i)所述管由第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B构成,
(ii)所述聚合物膜A具有第一表面A1和第二可热封表面A2,
(iii)所述聚合物膜B具有第一表面B1和第二可热封表面B2,
(iv)所述聚合物膜A包括边缘A-a和A-b,并且所述聚合物膜B包括边缘B-a和B-b,其中,所述边缘A-a、A-b、B-a和B-b沿着所述管的纵向轴线延伸,
(v)所述聚合物膜A和B设置成使得所述可热封表面A2和B2通过热封粘结而彼此接触并粘附,所述热封粘结不在所述可热封表面A2和B2中的至少一个的整个表面区域延伸,并且
(vi)聚合物膜A通过第一重叠热封粘结和第二重叠热封粘结(HSB1和HSB2)粘附到聚合物膜B,以限定所述管及它的所述第一通道,以及
(b)将包括所述可注射化学品的第一流体流沿着所述第一通道引导至所述预定位置。
25.根据权利要求24所述的方法,其中,所述管如权利要求1至19中任一项所限定的。
26.根据权利要求24所述的方法,用于将多种可注射化学品输送到结构内的预定位置,所述方法包括以下步骤:
a)提供管,所述管具有沿着所述管的纵向轴线延伸的第一通道和第二通道,其中,所述管由如权利要求1和从属于权利要求1时的权利要求2至19中任一项所限定的第一可热封聚合物膜A和第二可热封聚合物膜B构成,
(b)将包括第一可注射化学品的第一流体流沿着所述第一通道引导至所述预定位置,
(c)将包括第二可注射化学品的第二流体流沿着所述第二通道引导至所述预定位置,
(d)使所述第一流和所述第二流在所述预定位置处混合。
27.根据权利要求26所述的方法,还包括以下步骤:使所述第一可热封聚合物膜A在所述预定位置处破裂,使得所述第二通道中的所述第二流体流与所述第一通道中的所述第一流体流混合,从而导致所述第一可注射化学品和所述第二可注射化学品之间的化学反应。
28.根据权利要求24至27中任一项所述的方法,用于在采矿和建筑应用中输送一种或多种可注射化学品,特别是选自以下的应用:输送可注射化学品以加强钻孔、管道、竖井或隧道的壁;输送可注射化学品以锚定、加固或控制地下位置的气体、水和地层,包括加固断裂的地层和/或防止水进入;以及在翻新和建筑工程中输送可注射化学品,包括修复或填充结构中的空腔或裂缝。
29.根据权利要求24至28中任一项所述的方法,其中,将所述可注射化学品输送到采矿作业的钻孔中的预定位置。
30.根据权利要求24至29中任一项所述的方法、或者根据权利要求1或从属于权利要求1时的权利要求2至19中任一项所述的管、或者根据权利要求20所述的套件,其中,所述管适合于输送双组分可注射化学系统,其中,这两种组分需要保持分离直到它们的施用点为止,在所述施用点处,使组分接触以进行化学反应,从而在预定位置提供期望化合物。
31.根据权利要求30所述的方法、管或套件,其中,所述可注射化学系统包括双组分聚氨酯或硅酸盐树脂系统或者由双组分聚氨酯或硅酸盐树脂系统组成。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2000114.5 | 2020-01-06 | ||
GBGB2000114.5A GB202000114D0 (en) | 2020-01-06 | 2020-01-06 | Polymeric film tube |
PCT/IB2021/050063 WO2021140444A1 (en) | 2020-01-06 | 2021-01-06 | Polymeric film tube |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114901461A true CN114901461A (zh) | 2022-08-12 |
Family
ID=69527909
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202180008064.4A Pending CN114901461A (zh) | 2020-01-06 | 2021-01-06 | 聚合物膜管 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230110933A1 (zh) |
EP (1) | EP4087728A1 (zh) |
JP (1) | JP2023509481A (zh) |
CN (1) | CN114901461A (zh) |
GB (1) | GB202000114D0 (zh) |
WO (1) | WO2021140444A1 (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3837121A1 (de) * | 1988-11-02 | 1990-05-03 | Heribert Hiendl | Injektionsschlauch oder -rohr |
KR20000020541U (ko) * | 1999-05-08 | 2000-12-05 | 한규학 | 비닐하우스용 분수호스 |
US20040261880A1 (en) * | 2003-06-26 | 2004-12-30 | Concord Colony Farms Ltd. | Tubing system and method of assembly |
KR100754779B1 (ko) * | 2007-02-21 | 2007-09-03 | 주식회사 서원양행 | 압력조절 점적테이프 |
CN102086954A (zh) * | 2009-12-04 | 2011-06-08 | 四川金易管业有限公司 | 钢塑复合管 |
WO2019031659A1 (ko) * | 2017-08-08 | 2019-02-14 | 주식회사 탑드립 | 점적호스 |
CN110621502A (zh) * | 2017-05-08 | 2019-12-27 | 美国杜邦泰津胶片合伙人有限公司 | 适用于在多层卡中使用的多层膜组件 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3296395A (en) | 1964-06-12 | 1967-01-03 | United Carr Inc | Adjustable vacuum switch |
IT1097510B (it) | 1978-07-10 | 1985-08-31 | Moplefan Spa | Procedimento per la preparazione di film poliolefinici termosaldabili |
US4333968A (en) | 1980-01-25 | 1982-06-08 | Mobil Oil Corporation | Thermoplastic packaging films with improved heat-seal characteristics |
FR2707320B1 (fr) * | 1993-07-07 | 1995-08-18 | Gosselin Claude | Procédé de colmatage de fissures dans des ouvrages en maçonnerie. |
GB0101994D0 (en) | 2001-01-25 | 2001-03-14 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Process for the production of coated polumeric film |
EP1757651A1 (en) | 2005-08-25 | 2007-02-28 | Dupont Teijin Films U.S Limited Partnership | Bi-axially stretched breathable film, process for making the same and use thereof |
EP2108673A1 (en) | 2008-04-11 | 2009-10-14 | DuPont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Plastic film having a high breakdown voltage |
GB2488787A (en) | 2011-03-07 | 2012-09-12 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Stabilised polyester films |
-
2020
- 2020-01-06 GB GBGB2000114.5A patent/GB202000114D0/en not_active Ceased
-
2021
- 2021-01-06 JP JP2022541626A patent/JP2023509481A/ja active Pending
- 2021-01-06 WO PCT/IB2021/050063 patent/WO2021140444A1/en unknown
- 2021-01-06 CN CN202180008064.4A patent/CN114901461A/zh active Pending
- 2021-01-06 US US17/790,710 patent/US20230110933A1/en active Pending
- 2021-01-06 EP EP21700088.4A patent/EP4087728A1/en active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3837121A1 (de) * | 1988-11-02 | 1990-05-03 | Heribert Hiendl | Injektionsschlauch oder -rohr |
KR20000020541U (ko) * | 1999-05-08 | 2000-12-05 | 한규학 | 비닐하우스용 분수호스 |
US20040261880A1 (en) * | 2003-06-26 | 2004-12-30 | Concord Colony Farms Ltd. | Tubing system and method of assembly |
KR100754779B1 (ko) * | 2007-02-21 | 2007-09-03 | 주식회사 서원양행 | 압력조절 점적테이프 |
CN102086954A (zh) * | 2009-12-04 | 2011-06-08 | 四川金易管业有限公司 | 钢塑复合管 |
CN110621502A (zh) * | 2017-05-08 | 2019-12-27 | 美国杜邦泰津胶片合伙人有限公司 | 适用于在多层卡中使用的多层膜组件 |
WO2019031659A1 (ko) * | 2017-08-08 | 2019-02-14 | 주식회사 탑드립 | 점적호스 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20230110933A1 (en) | 2023-04-13 |
GB202000114D0 (en) | 2020-02-19 |
WO2021140444A1 (en) | 2021-07-15 |
EP4087728A1 (en) | 2022-11-16 |
JP2023509481A (ja) | 2023-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107530952B (zh) | 双轴拉伸聚酯薄膜和其制造方法 | |
CN101500805A (zh) | 多层脂肪族聚酯膜 | |
EP2008811B1 (en) | Shrink film | |
CN108883569B (zh) | 密封膜及其制造方法 | |
CN101945929B (zh) | 热收缩聚酯膜 | |
JP4405120B2 (ja) | ヒートシール性を有するポリ乳酸系二軸延伸積層フィルム | |
CN110691809A (zh) | 双轴取向聚酯薄膜 | |
EP1085970B1 (en) | Process of manufactering evoh/polyester bistretched film | |
KR20190124746A (ko) | 적층 필름 | |
CN1972800B (zh) | 易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜 | |
ES2243758T3 (es) | Evoh y evm en productos con una o varias capas. | |
CN114901461A (zh) | 聚合物膜管 | |
EP0716630B1 (en) | Multilayer film having self-limiting heat seal | |
JP4418161B2 (ja) | ヒートシール性ポリ乳酸系二軸延伸フィルム | |
CN110691808A (zh) | 双轴取向聚酯薄膜 | |
JP4959077B2 (ja) | 熱収縮性ポリ乳酸系フィルムの製造方法およびその方法により得られる熱収縮性ポリ乳酸系フィルム | |
JP4386386B2 (ja) | 易引裂性積層ポリエステルフィルム | |
EP1283224B1 (en) | High density polyethylene barrier grade resins and films, methode for making same | |
JP2005146112A (ja) | 板紙用貼合せフィルム | |
JPWO2019142781A1 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP2003300272A (ja) | ガスバリア性に優れた易裂き性フィルム | |
JP7352153B2 (ja) | ヒートシールフィルムの製造方法 | |
CN113498376B (zh) | 双轴取向聚酯薄膜和双轴取向聚酯薄膜的制造方法 | |
JP4357259B2 (ja) | 積層体 | |
JPH049131B2 (zh) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: Delaware Applicant after: DuPont Teijin Films U.S. L.P. Address before: Delaware Applicant before: DUPONT TEIJIN FILMS U.S. L.P. |