CN110621502A - 适用于在多层卡中使用的多层膜组件 - Google Patents

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CN110621502A CN201880030443.1A CN201880030443A CN110621502A CN 110621502 A CN110621502 A CN 110621502A CN 201880030443 A CN201880030443 A CN 201880030443A CN 110621502 A CN110621502 A CN 110621502A
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艾米利·帕纳姆
费利西蒂·柴尔德
马克·霍奇森
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DuPont Teijin Films US LP
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AMERIC DUONT TAKIN FILMS PARTNERS Inc
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Abstract

一种多层膜，包括：(i)具有第一和第二表面的聚酯基础层(B)，其中基础层的聚酯是可结晶的聚酯；和(ii)设置在所述聚酯基础层(B)的一个或两个表面上的可热封的共聚酯层(A)，其中聚酯基础层(B)包含占基础层总重量的约1至约30wt％的量的二氧化钛颗粒，其中所述颗粒涂覆有有机涂层；和多层卡，包括所述多层膜、聚合物嵌入层和聚合物覆盖层，使得层的顺序为聚合物嵌入层、第一多层膜和第一聚合物覆盖层。

Description

适用于在多层卡中使用的多层膜组件
技术领域
本发明涉及一种适用于在多层卡例如身份证、信用卡或磁卡中使用的多层膜，并且还涉及多层卡本身。
背景技术
聚酯膜(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜)已广泛用于生产身份证或磁卡(例如，信用卡)，并包括预付卡(例如，旅行卡或电话卡)和“智能”卡(例如，能够存储有关金融交易信息的卡)。这种卡通常由相同或不同聚合材料的多张薄片构成，聚合材料包括聚酯(例如PET)、聚碳酸酯、聚烯烃、聚氯乙烯(PVC)、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯)和纸。卡通常是不透明的，并包含至少一个不透明层。
美国专利7,785,680和7,232,602公开了包含多层膜的多层卡，该多层膜包括聚酯基础层，设置在基础层第一面上的共聚酯可热封层以及设置在基础层的第二面上的可印刷层(例如，油墨接收层)。优选地，可热封层的共聚酯衍生自对苯二甲酸、间苯二甲酸(IPA)和乙二醇(下文称为PET-IPA共聚酯)。聚酯基础层包含共聚酯醚以减少卡片脱层使用的倾向。在传统卡片中，多层膜通过所述共聚酯可热封层粘附到聚合物核心层(也称为“嵌体”)的一面或两面(通常是两面)，即，使得可雕刻/可印刷层是暴露的或面向外的。嵌体通常是PVC，但也可以是例如聚碳酸酯、聚烯烃或ABS。通常将粘合剂插入多层膜的嵌体和共聚酯可热封层之间，以实现所需的粘附。
在美国专利7,785,680和7,232,602中描述的卡的使用中，通过合适的印刷技术将信息赋予可印刷层。通常，在印刷之后通过从印刷纸上冲出卡片形状来产生卡片。卡片以保护性覆盖物层(也称为“覆盖物”)完成，以为可印刷层及其上包含的信息提供保护，包括安全性。覆盖物还可以用作可雕刻层，特别是激光可雕刻层，其能够携带附加信息。激光雕刻技术和设备是本领域众公知的。覆盖物通常是PVC，但也可以是例如聚碳酸酯、聚烯烃或ABS。通常将粘合剂插入在覆盖物和多层膜之间，并且这通常借助于在覆盖物的一个表面上的粘合剂涂层来实现，以实现所需的粘附。
前文描述类型的常规卡可能容易脱层，这本身是有问题的，并且还降低了卡的耐久性，安全性和防篡改性。
发明内容
本发明的目的是提高卡和构成卡的多层膜的耐脱层性，并因此提高卡的耐久性、安全性和防篡改性。此外，本发明人还已经观察到，常规卡脱层期间的破坏的面通常在卡中存在的多层膜的聚酯基础层内。本发明的目的是减少或消除聚酯基础层中的内聚破坏(粘着破坏，cohesive failure)，即，增加聚酯基础层的内聚强度，从而增加多层膜和卡的抗脱层性。本发明的其他目的是在保持优异的光学性能如高不透明性、高白度和低黄度的同时，即在不显着损害卡的光学性能的同时，改善卡的抗脱层性。
根据本发明的第一方面，提供了一种多层膜，其包括：
(i)具有第一和第二表面的聚酯基础层(B)，其中基础层的聚酯是可结晶的聚酯；和
(ii)设置在所述聚酯基础层(B)的一个或两个表面上的可热封的共聚酯层(A)，
其中聚酯基础层(B)包含占基础层总重量的约1至约30wt％的量的二氧化钛颗粒，其中所述颗粒涂覆有有机涂层。
本发明人出乎意料地发现，本发明的多层膜和卡显示出优异的抗脱层性，因此改善了安全性和防篡改性(temper-resistance)，同时显示出优异的光学性能。本发明的多层膜还显示出在聚酯基础层内的优异的内聚强度，从而改善了抗脱层性并因此改善了多层卡的耐久性、安全性和防篡改性。
多层膜是自支撑膜或片，其是指在没有支撑基底的情况下能够独立存在的膜或片。
聚酯基础层(B)优选是单轴或双轴取向的，优选是双轴取向的。如下所述，通过在一个或两个方向上拉伸膜来实现取向。拉伸步骤优选在包括所述基础层和所述共聚酯层的多层膜上进行。
构成多层膜的聚酯通常是合成线性聚酯。聚酯合适地为热塑性聚酯。合适的聚酯可通过将一种或多种二羧酸或它们的低级烷基(至多6个碳原子)二酯与一种或多种二醇缩合而获得。二羧酸组分包含至少一种芳香族二羧酸，其优选为对苯二甲酸(TA)、间苯二甲酸(IPA)、邻苯二甲酸、1,4-、2,5-、2,6-或2,7-萘二甲酸，并且优选为对苯二甲酸或2,6-萘二甲酸，且优选为对苯二甲酸。聚酯还可包含一个或多个衍生自其他二羧酸的残基，例如4,4’-二苯基二羧酸、六氢对苯二甲酸、1,10-癸烷二羧酸，和包括通式CnH2n(COOH)2的那些脂肪族二羧酸，其中n为2至8，例如，琥珀酸、戊二酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸或庚二酸。二醇优选选自脂肪族和脂环族二醇。优选地，脂肪族二醇具有2至4个碳原子，并且合适地是直链二醇，例如乙二醇(EG)、1,3-丙二醇或1,4-丁二醇。优选地，脂环族二醇包含单环，优选为6元环，并且优选为1,4-环己烷二甲醇(CHDM)。优选地，二醇选自乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇。成膜聚酯树脂是多层膜的聚酯层的主要成分，占给定层总重量的至少50wt％，优选为至少65％，通常为至少80％，更通常为给定层的总重量的至少85wt％。
聚酯基础层(B)的聚酯是可结晶的聚酯。基础层(B)的聚酯优选衍生自上述羧酸(优选芳香族二羧酸)和二醇。优选地，基础层(B)的聚酯仅包含一种二羧酸，优选为芳香族二羧酸，优选为对苯二甲酸或2,6-萘二羧酸，且优选为对苯二甲酸。优选地，基础层(B)的聚酯仅包含一种二醇，优选为脂肪族二醇，优选为乙二醇。优选地，聚酯包含一种芳香族二羧酸和一种脂肪族二醇。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，特别是PET，是基础层(B)的优选聚酯。基础层(B)的聚酯可任选地包含相对少量的一种或多种衍生自上述其他二羧酸和/或二醇的残基、并且如果存在这样的少量，则所述其他二羧酸的总量优选小于基础层的聚酯的总二羧酸部分的10mol％，优选小于5mol％，优选小于1mol％和/或所述其他二醇的总量优选小于基础层的聚酯的总二醇部分的15mol％，优选小于10mol％，优选小于5mol％。前述聚酯是基础层(B)的主要成分，并且占层的总重量的至少50wt％，优选为至少65wt％，通常为层的总重量的至少70wt％或至少80wt％。
用于制造基础层(B)的聚酯的特性粘度优选为至少约0.60，优选为至少约0.61，优选不超过约0.70。
基础层(B)优选包含共聚酯醚。共聚酯醚优选是嵌段共聚物。如US-7,232,602中所述，嵌段共聚酯醚主要包含至少一个聚酯嵌段(本文称为“硬”链段)和至少一个聚醚嵌段(本文称为“软”链段)。共聚酯醚中硬嵌段:软嵌段的比例优选为10-95:5-90，更优选为25-55:45-75，尤其是35-45:55-65硬:软，以共聚酯醚的wt％计。
共聚酯醚的硬聚酯嵌段合适地通过将一种或多种二羧酸或其酯衍生物或其酯形成衍生物与一种或多种二醇缩合而形成。二羧酸或其衍生物可以是脂肪族、脂环族或芳香族的。合适的脂肪族或脂环族二羧酸包括1,3-或1,4-环己烷二羧酸、己二酸、戊二酸、琥珀酸、碳酸、草酸和壬二酸。芳香族二羧酸是优选的，并且包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、联苯甲酸和萘二甲酸，及其二甲基衍生物。二醇组分也可以是脂肪族、脂环族或芳香族的。二醇优选是脂肪族或脂环族的。合适的二醇包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二甲醇。对苯二甲酸是优选的芳香族二羧酸。丁二醇是优选的二醇。聚酯嵌段合适地主要包含(且优选组成自)至少一种对苯二甲酸亚烷基酯，例如对苯二甲酸乙二酯、对苯二甲酸丁二酯和/或对苯二甲酸己二酯。对苯二甲酸丁二酯是特别优选的。聚酯嵌段的分子量(MW)优选小于15,000，更优选在440至10,000，特别是660至3000，尤其是880至1500的范围内。分子量测定可以在配备两个GPC Ultrastyragel色谱柱，103和(5μm混合型，300mm×19mm，Waters Millipore Corporation,Milford,MA,USA)的Hewlett-Packard 1050系列HPLC系统上和THF作为流动相进行。通过与聚苯乙烯标准的保留时间比较来计算分子量。
共聚酯醚的软聚醚嵌段是合适地由一种或多种二醇形成的聚合二醇，例如乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二甲醇。聚醚嵌段优选是聚(环氧烷)二醇，例如聚(环氧乙烷)二醇、聚(1,2-和1,3-环氧丙烷)二醇、聚(四氢呋喃)二醇以及环氧乙烷和环氧丙烷的无规或嵌段共聚物。聚(四氢呋喃)二醇是聚醚嵌段的优选组分。聚醚嵌段(优选为聚(四氢呋喃)二醇)的分子量(MW；如上所述测量的)优选为350至10,000，更优选为600至5000，特别地为900至2000，尤其为1200至1800。在特别优选的实施方式中，共聚酯醚包含作为合适的比例为1至20:1，优选为5至15:1且更优选为8至12:1的聚(四氢呋喃)二醇和聚(环氧丙烷)二醇的混合物作为聚醚嵌段。聚(环氧丙烷)二醇的分子量(MW)优选在1000至5000的范围内，更优选在2000至3000的范围内。
可以通过传统聚合技术制备共聚酯醚。共聚酯醚优选在成膜之前和/或在并入到基础层(B)的组合物中之前干燥。共聚酯醚可以单独干燥，也可以在与基础层的一种或多种其他组分混合后干燥，例如在与基础层中存在的任何遮光剂(其在下文讨论)混合后干燥。共聚酯醚可通过常规方法干燥，例如在流化床中或在烘箱中，在升高的温度下，在真空下或通过惰性气体，例如氮气。在挤出成膜基础层组合物之前，共聚酯醚的水含量优选为约0至约800ppm，优选为约25至约600ppm，更优选为约50至约400ppm，特别地为约100至约300ppm，尤其为约150至约250ppm。
相对于基础层(B)的总重量，在基础层(B)中存在的共聚酯醚的量优选在0.2至30wt％，优选为1至20wt％，优选为1至15wt％，优选为1至12wt％，优选为1至10wt％，优选为至少3wt％，特别地为至少5wt％，且优选为至少6wt％的范围内。
共聚酯醚优选具有(根据ASTM D790在23℃下测定的)200Mpa或更小，更优选地在50至100MPa的范围内的弯曲模量。另外，共聚酯醚优选具有(在23℃下根据DIN 53505在D标度下测量的)为60或更小，特别地在35至45的范围内的肖氏硬度。
可热封的共聚酯层(A)优选包含选自衍生自一种或多种二醇和一种或多种二元羧酸的共聚酯的共聚酯，其中所述共聚酯包含至少三种不同类型的单体重复单元。优选地，脂肪族二醇和二羧酸选自上述二羧酸和二醇。共聚酯优选选自(i)包含并优选由第一芳香族二羧酸、第二芳香族二羧酸和脂肪族二醇组成的共聚酯；(ii)包含并优选由第一芳香族二羧酸、脂肪族二醇和脂环族二醇组成的共聚酯；(iii)包含并且优选由芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸和脂肪族二醇组成的共聚酯。所述酸和二醇优选为上文所述的那些。该共聚酯优选衍生自由第一芳香族二羧酸、第二芳香族二羧酸和脂肪族二醇组成的重复单元；并且优选衍生自由TA、IPA和EG组成的重复单元。在所述共聚酯由所述酸和二醇组成的情况下，所述共聚酯可任选地包含相对少量的一种或多种衍生自上述其他二羧酸和/或二醇的不同残基、并且在存在这种少量的情况下，则所述其他二羧酸的总量优选小于共聚酯的总二羧酸部分的10mol％，优选小于5mol％，优选小于1mol％，和/或所述其他二醇的总量优选小于共聚酯的总二醇部分的10mol％，优选小于5mol％，优选小于1mol％；但优选地，共聚酯不包含所述一种或多种不同的残基。当共聚酯衍生自由第一芳香族二羧酸、第二芳香族二羧酸和脂肪族二醇(优选TA、IPA和EG)组成的重复单元时，第二芳香族二羧酸(优选IPA)优选以共聚酯的酸部分的约5至约30mol％，优选约10至约25mol％，且优选约15至约20mol％的重量存在。可热封共聚酯层(A)的共聚酯是层的主要组分，并且占层的总重量的至少50wt％，优选占层的总重量的至少65wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％，更通常至少95wt％。
制造可热封层(A)的共聚酯的特性粘度(iv)优选为至少约0.65，优选至少约0.68，优选至少约0.70，且优选不超过约0.85，优选不超过约0.80。如果IV太高，则可能导致膜轮廓差以及在膜的加工和制造中的困难。
当在所述聚酯基础层(B)的一个或两个表面上设置可热封共聚酯层时，在本文中将所述共聚酯层称为第一可热封共聚酯层(A1)，将其设置在聚酯基础层(B)的第一表面上；和第二可热封共聚酯层(A2)，将其设置在聚酯基础层(B)的第二表面上。在这样的实施方式中，第一可热封层(A1)的共聚酯可以与第二可热封层(A2)的共聚酯相同或不同，但是优选地，相同的共聚酯用于第一和第二可热封层(A1)和(A2)。对称的层结构是优选的。
优选地，多层膜包括设置在所述聚酯基础层的第一表面上的第一可热封共聚酯层(A1)和设置在所述聚酯基础层的第二表面上的第二可热封共聚酯层(A2)。
通常，通过在高达约295℃的温度下通过缩合或酯交换以已知方式方便地进行上文所述聚酯的形成。在一个优选的实施方式中，可以使用本领域公知的常规技术，例如使用流化床如氮气流化床或真空流化床，使用旋转真空干燥机，使用固态聚合将可结晶聚酯的特性粘度增加至所需值。在聚合物和膜制造的以下描述中，将理解，术语“聚酯”包括“共聚酯”。
本发明的多层聚酯膜的形成可以通过常规技术进行，包括本领域公知的共挤出、层压和涂覆技术，最优选通过共挤出。一般而言，共挤出工艺包括以下步骤：将各自的聚酯组合物通过多孔模头的独立孔共挤出，然后将仍然熔融的层合并在一起，或者优选通过单通道共挤出将熔融的层合并在一起，其中相应聚酯的熔化流首先在通向模头歧管的通道内合并，然后在流线流动的条件下在不相互混合的情况下从模头孔口一起挤出，从而制备层压膜。因此，该多层膜优选是共挤出的多层膜，即，聚酯基础层(B)和可热封的共聚酯层(多个)被共挤出。挤出通常在约250至约300℃范围内的温度下进行，然后淬火挤出物并取向淬火的挤出物。
取向可以通过本领域已知的用于生产取向膜的任何方法来进行，例如管状或平面膜方法。通过在膜的平面中在两个相互垂直的方向上进行拉伸来实现双轴取向，从而获得令人满意的机械和物理性能的组合。在管状方法中，同时双轴取向可以通过挤出热塑性聚酯管来实现，随后将其淬火，再加热然后通过内部气压膨胀以引起横向取向，并以将引起纵向取向的速率抽出。在优选的平面膜方法中，将成膜聚酯通过狭缝式模头挤出，并在冷却的流延鼓(铸造鼓，casting drum)上快速淬火以确保将聚酯淬火至无定形状态。然后，通过在高于聚酯的玻璃化转变温度的温度下沿至少一个方向拉伸淬火的挤出物来进行取向。顺序取向可通过首先沿一个方向，通常是纵向方向，即通过膜拉伸机的向前方向，然后沿横向方向，将扁平的，淬火的挤出物拉伸来实现。挤出物的向前拉伸可方便地在一组旋转辊上或在两对轧辊之间进行，然后在展幅机设备中进行横向拉伸。通常进行拉伸，使得取向膜的尺寸在拉伸方向或每个拉伸方向上是其原始尺寸的2至5倍，更优选2.5至4.5倍。通常，拉伸在高于聚酯的Tg的温度下进行，优选地比Tg高约15℃。如果仅需要在一个方向上取向，则可以使用更大的拉伸比(例如，高达约8倍)。不需要在纵向和横向上均等地拉伸，尽管如果需要平衡的特性，这是优选的。
可以并且优选通过在尺寸支撑下在高于聚酯的玻璃化转变温度但低于其熔化温度的温度下通过热定形在尺寸上稳定拉伸的膜，以引起聚酯的期望结晶。在热定形期间，可以通过称为“内倾(toe-in)”的过程在横向方向(TD)上进行少量的尺寸松弛。内倾可涉及约2-4％的尺寸收缩，但是由于要求低的线张力并且膜控制和卷绕成为问题，因此难以实现在工艺或纵向(MD)上的类似尺寸松弛。实际的热定形温度和时间将根据膜的组成及其期望的最终热收缩率而变化，但不应选择以实质上降低膜的韧性性能如抗撕裂性。在这些限制内，通常期望约180至245℃的热定形温度。在热定形之后，通常将膜快速淬火，以引起聚酯的期望结晶度。
膜可通过使用在线松弛阶段进一步稳定。可替换地，松弛处理可以离线进行。在该附加步骤中，以低于热定形阶段的温度加热膜，并且具有大大降低的MD和TD张力。膜所经受的张力是低张力，并且通常小于5kg/m，优选小于3.5kg/m，更优选在膜宽度的1至约2.5kg/m的范围内，并且通常在膜宽度的1.5至2kg/m的范围内。对于控制膜速度的松弛过程，膜速度的降低(因此应变松弛)通常在0至2.5％，优选0.5至2.0％的范围内。在热稳定步骤中膜的横向尺寸没有增加。用于热稳定步骤的温度可以根据来自最终膜的期望性质的组合而变化，其中较高的温度给出更好的，即较低的残余收缩性质。通常期望温度为135至250℃，优选为150至230℃，更优选为170至200℃。加热的持续时间将取决于所使用的温度，但是通常在10至40秒的范围内，20至30秒的持续时间是优选的。可以通过多种方法来进行该热稳定过程，包括平面和垂直构造以及作为单独的处理步骤的“离线”或作为膜制造过程的连续的“在线”。与没有这种后热定形松弛的情况相比，这样加工的膜将表现出较小的热收缩率。
多层膜(并且优选地，基础层(B))优选地是不透明的，这意味着基本上不透光，并且优选地显示出至少0.3、优选至少0.4、优选至少0.5、优选至少0.6、优选至少0.8、优选至少1.0，并且优选在0.6至2.0、更优选0.8至2.0、特别地1.0至2.0的范围内的透射光学密度(TOD)。应当理解，光密度随厚度而变化。厚度为150μm或更大的膜优选具有至少1.0的光密度，厚度为250μm或更大的膜优选具有至少1.7的光密度。
多层膜(并且优选地，基础层(B))优选地是白色的，并且适当地显示出如本文所述测量的至少60，优选至少85，优选至少90，优选至少92，优选至少94，通常不超过约120，更优选在90至105，特别地95至105的范围内，且尤其是97至103个单位的白度指数。
多层膜(并且优选地，基础层(B))优选具有如本文所述测量的如下L*、a*和b*的CIE实验室颜色坐标值。L*值适当地大于85.00，优选地大于90.00，优选地大于92.00，优选地大于93.00，并且典型地在90.00至100.00的范围内，更典型地在92.00至99.00，优选地92.00至97.00，更优选地92.00到95.00的范围内。a*值优选在-2.00至-0.50的范围内，优选在-1.60至-0.50的范围内。b*值优选在-4.00至-1.00的范围内。
多层膜(并且优选地，基础层(B))优选表现出如本文所述测量的小于或等于3，更优选在-10至0，特别地为-8至-3且尤其为-7至-5的范围内的黄度指数。
通过将遮光剂并入多层膜的一层或多层中，特别是并入聚酯基础层(B)中，明可使多层膜不透。可热封层(多个)通常不是不透明的；它们通常不包含有效赋予不透明性的量的遮光剂。遮光剂还适当地用作增白剂。
在本发明中，涂有有机涂层的二氧化钛颗粒起遮光剂和增白剂的作用。
优选地，二氧化钛是金红石型二氧化钛。
本发明人已经观察到二氧化钛颗粒(特别是金红石型二氧化钛颗粒)是令人惊奇地有利的遮光剂，因为它们提供了令人惊奇的良好性能，即优异的抗脱层性，改善了聚酯基础层的内聚强度，因此优异的防篡改性。膜为聚酯基础层的内聚强度可以如本文所述作为脱层强度或剥离强度来测量，或者可以作为多层膜的一种或多种机械性能来测量。
有机涂层优选均匀地涂覆在所述二氧化钛颗粒上。有机涂层优选离散地涂覆在所述二氧化钛颗粒上。因此，涂覆二氧化钛颗粒的有机材料合适地是成膜有机材料。
优选地，有机涂层不包含硅烷或不衍生自硅烷。
该有机涂层不是，并且优选地不包含聚硅氧烷。
在第一优选实施方式中(本文称为实施方式A)，有机涂层是有机磷化合物。
优选地，二氧化钛颗粒涂覆有烷基膦酸或烷基膦酸的酯，其中烷基膦酸含有6至22个碳原子。
烷基膦酸或其酯优选由式P(R)(＝O)(OR1)(OR2)表示，其中：
R为含有6至22个碳原子的烷基或环烷基；和
R1和R2各自为氢、烷基、环烷基、芳基或芳烷基。
当R1和R2都是氢时，该化合物是烷基膦酸。当R1和R2中的至少一个是烃基时，该式代表烷基膦酸的酯。
优选地，R包含6至14个碳原子。
优选地，R是直链烷基。然而，支链烷基膦酸及其酯也是合适的。
在酯的情况下，R1和R2优选独立地选自烷基、环烷基、芳基或含至多10个碳原子，更优选至多8个碳原子的芳烷基(即，酯是含至多10个，且优选至多8个碳原子的醇的酯)。R1和R2优选为烃基。在R1和R2为芳基或芳烷基的情况下，芳基优选为苯基。
R1和R2可以不同，但通常相同。优选地，R1和R2为氢。
特别合适的酯包括乙酯、丁酯、辛酯、环己酯和苯酯。
特别优选的磷化合物包括正辛基膦酸及其酯、正癸基膦酸及其酯、2-乙基己基膦酸及其酯，以及莰基膦酸及其酯。
可以使用EP-0707051-A中教导的方法来制备根据实施方式A的涂覆的颗粒，其制造方法通过引用并入本文。
在其他优选的实施方式中(本文称为实施方式B)，有机涂层是聚合物有机涂层。
聚合物有机涂层的聚合物主链优选不包含硅原子。
聚合物有机涂层优选衍生自包含碳、氢和氧原子，并且任选地进一步包含氮和/或磷和/或硫原子的单体。因此，应当理解，聚合物有机涂层优选衍生自不含硅原子的单体。聚合有机涂层优选不是聚烯烃树脂，或者优选不包含聚烯烃树脂。
优选通过以下步骤获得通过聚合物有机涂层涂覆的涂覆的二氧化钛颗粒：在存在包含聚合多元酸或其盐的分散剂的情况下，将二氧化钛颗粒分散在pH值高于所述二氧化钛颗粒的等电位点(isoelectric point)的水中(并且优选地在高于7的pH下，并且优选在9至11的pH下)以产生具有改变的等电位点的颗粒；将分散体的pH值调节至低于9但高于颗粒的改变的等电位点的值；和在存在所产生的分散体的情况下，聚合一种或多种烯属不饱和单体，使得所述二氧化钛颗粒被聚合的单体涂覆。优选地，根据EP-0572128-A的公开内容制造颗粒，其公开内容并入本文，并且特别地涂覆颗粒的制造方法的公开内容并入本文。
不受理论的束缚，据信涂覆的二氧化钛颗粒包含由分散剂形成的连贯内涂层和由一种或多种烯属不饱和单体的聚合形成的外涂层和/或在烯属不饱和单体的聚合过程中将分散剂结合在聚合物涂层中。
聚合多元酸优选选自聚磺酸、聚膦酸和聚羧酸，并且优选选自聚羧酸或其盐。当聚合多元酸为盐形式时，酸可以被部分或完全中和。合适的盐是碱金属盐或铵盐。
合适的聚磺酸优选选自木质素磺酸盐、石油磺酸盐和聚(苯乙烯磺酸盐)，包括聚(4-苯乙烯磺酸钠)。
合适的聚羧酸优选选自聚马来酸、聚丙烯酸、取代的丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物，丙烯酸共聚物包括丙烯酸与磺酸衍生物的共聚物，磺酸衍生物包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。可与丙烯酸或取代的丙烯酸聚合的其他共聚单体可包含羧基。
优选地，分散剂表现出约1,000至约10,000的分子量(MW；如上文所述测量的)。优选地，分散剂是基本上线性的分子。
优选地，分散剂的量以二氧化钛颗粒(即，在用分散剂和可聚合涂料单体处理之前的核，未涂覆的二氧化钛颗粒)的重量计为约0.05至约5.0wt％，优选为约0.1至约1.0wt％。
优选地，聚合物有机涂层包含衍生自一种或多种烯属不饱和单体的聚合物。换句话说，聚合物有机涂层包含衍生自一种或多种烯属不饱和单体的聚合的聚合物。
烯属不饱和单体优选在水性溶剂中可聚合，优选地其中所产生的聚合物不溶于水并且任选地通过交联剂交联。
烯属不饱和单体优选选自含有可聚合不饱和基团的脂肪族和芳香族化合物，优选地其中可聚合不饱和基团选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酯。
烯属不饱和单体优选是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或其酸酐、富马酸和巴豆酸的酸性单体，且所述酸性单体的酯，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯。烯属不饱和单体还可以选自苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯腈和氟化单体，包括氟化烯烃、氟化醚、氟化丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯和氟化杂环化合物。优选地，烯属不饱和单体选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酯，优选选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯和乙烯基异丁醚。
可以优选借助于一种或多种交联剂的存在来使聚合物有机涂层交联，优选地其中交联剂选自双官能和多官能的烯属不饱和单体，优选地选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯和1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，优选地其中基于烯属不饱和单体的总重量，所述交联剂的量为约1wt％至约20wt％、优选为约1wt％至约10wt％。
有机涂层优选以二氧化钛的重量计为约0.1至约200wt％，优选约0.1至约100wt％，约0.5至约100wt％，约2.0至约20wt％的量存在。优选地，二氧化钛颗粒颗粒与有机涂层的体积比为1:1至1:25(以体积计)，并且优选为1:2至1:8。
二氧化钛优选具有使得它在290℃下的损失不大于1.0％、优选不大于0.5％的水含量。
有机涂覆的二氧化钛优选不是疏水性的。优选地，有机涂覆的二氧化钛涂层是亲水性的。
二氧化钛颗粒优选还带有无机涂层，通常是金属氧化物，优选选自铝、硅、锆和镁的氧化物，且优选为氧化铝、氧化锆和/或二氧化硅涂层，优选氧化铝和/或二氧化硅涂层或氧化铝和/或氧化锆涂层，优选为氧化铝涂层。当二氧化钛颗粒带有有机涂层和无机涂层时，在将无机涂层施加到下面的二氧化钛核上之后再施加有机涂层。
二氧化钛颗粒优选不是涂覆有聚烯烃树脂的二氧化钛颗粒，并且特别地不是涂覆有偶联剂(例如，四价元素的有机氧化物，例如钛酸酯、硅烷或锆酸酯)和聚烯烃树脂的二氧化钛颗粒。
并入到聚酯基础层(B)中的所述二氧化钛颗粒的量相对于聚酯层的总重量优选在约5至约25wt％，优选约8至约20wt％，优选约10至约18wt％，并且优选约10至约15wt％的范围内。
单个或初级颗粒合适地具有在0.05至0.40μm，优选在0.10至0.25μm，优选在0.15至0.25μm的范围内的体积分布中值粒径(如下定义)。通常，初级颗粒聚集以形成包含多个颗粒的团簇或聚集体。初级颗粒的聚集过程可以在填料的实际合成期间和/或在聚酯和膜制备过程期间进行。聚集的颗粒优选具有体积分布中值粒径(相当于所有颗粒体积的50％的等效球形直径，在累积分布曲线上读取，该体积％与颗粒的直径相关，其通常称为其“D(v,0.5)”值”)如通过激光衍射测定的在0.3至1.5μm的范围内，更优选为0.4至1.2μm，特别地为0.5至0.9μm。优选地，按体积计为至少90％，更优选按体积计为至少95％的颗粒在体积分布中值粒径±0.8μm，特别是±0.5μm且特别地为±0.3μm的范围内。可以通过电子显微镜、库尔特计数器、沉降分析和静态或动态光散射来测量填料颗粒的粒度。基于激光衍射(夫琅和费衍射(Fraunhofer diffraction))的技术是优选的。一种特别优选的方法利用可从Malvern获得的Mastersizer(例如3000)。中值粒度可以通过绘制代表低于所选粒度的颗粒体积百分比的累积分布曲线和测量第50百分位数来确定。
任选地，聚酯基础层(B)可以包含一种或多种另外的不透明剂和/或增白剂，并且这些优选地选自一种或多种其他的粒状无机填料。然而，优选地，大于50wt％，优选地大于60wt％，优选地大于70wt％，优选地大于80wt％，优选地大于90wt％，优选地大于95wt％，优选地大于98wt％，优选地大于99wt％，并且优选地基本上所有的不透明剂和/或增白剂都存在于聚酯基础层(B)中，是涂覆有有机涂层的所述二氧化钛颗粒。适于产生不透明的聚酯层的其他颗粒无机填料包括其他金属或类金属氧化物(例如，氧化铝、滑石和二氧化硅(尤其是沉淀或硅藻土二氧化硅和硅胶))、煅烧瓷土和碱金属盐(例如，钙和钡的碳酸盐和硫酸盐)。在本发明中使用时，所述其他颗粒无机填料优选是无空隙型的。
优选地，不透明聚酯层的空隙度为0至15体积％，更优选为0.01至10体积％，特别地为0.05至5体积％，且尤其为0.1至1体积％。因此，不透明聚酯层优选基本上没有空隙。换句话说，无空隙的遮光剂是优选的。可以例如通过使用扫描电子显微镜对膜进行分层并通过图像分析来测量空隙来确定空隙度。
聚酯基础层(B)的密度优选在1.2至1.5，更优选1.3至1.45，特别是1.35至1.4的范围内。
多层膜任选地包含荧光增白剂(光亮剂，optical brightener)，其通常被并入到基础层(B)中。相对于层的聚酯的重量，荧光增白剂优选以重量计为50-1500ppm，更优选200-1000ppm，尤其是400-600ppm的量存在。合适的荧光增白剂包括可以商品名“Uvitex”MES、“Uvitex”OB、“Leucopur”EGM和“Eastobrite”OB-1商购的那些。
多层膜任选地包含蓝色染料，其通常并入到基础层(B)中。如果存在，相对于该层的聚酯的重量，蓝色染料通常以按重量计为100-3000ppm，更优选200-2000ppm，且尤其是300-1000ppm的量存在。
多层膜可以进一步包含在聚酯膜的制造中常规使用的其他添加剂。因此，添加剂，例如交联剂、染料、颜料、激光添加剂/标记剂、润滑剂、水解稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、自由基清除剂、热稳定剂、阻燃剂和抑制剂、防粘连剂、表面活性剂、滑动助剂、光泽改进剂、促降解剂(prodegradents)、粘度改进剂和分散稳定剂可以适当地并入基础层(B)和/或可热封层(A、A1和/或A2)中。
然而，优选地，膜不包含有机水解稳定剂，特别是其中至少一部分二氧化钛颗粒被所述有机涂层涂覆。
还优选的是，膜不包含有机紫外线吸收剂，例如二苯甲酮、苯并三唑、苯并噁嗪酮或三嗪。
可热封层(A、A1和/或A2)也可以包含颗粒填料。如果存在的话，合适的颗粒填料可以选自上述的颗粒填料。可热封层中的颗粒填料的量优选小于基础层(B)中的颗粒填料的量。优选地，可热封层不含颗粒填料或仅包含少量的颗粒填料。因此，可热封层可包含基于层中的聚酯的重量为不超过2.5wt％，或不超过2wt％，或不超过1wt％，或不超过0.6wt％，或不超过约0.3wt％。为了改善膜的处理性，例如可卷绕性(即，当将膜卷绕成卷时没有阻塞或粘着)，可以包括可热封层中的颗粒填料。在优选的实施方式中，可热封层是光学透明或半透明的。如本文所用，术语“光学透明的”是指提供不大于30％，优选地不大于15％，优选地不大于10％，优选地不大于6％，更优选不大于3.5％且特别地不大于1.5％的在可见波长范围内的散射透射光的百分比的层，和/或至少为80％，优选为至少85％，更优选至少约90％的可见光区域(400nm至700nm)中的光的总光透射比(TLT)。优选地，光学透明层满足这两个标准。如本文所用，术语“半透明”是指具有至少50％，优选地至少60％，并且优选地至少70％的TLT的层。
给定聚酯层组合物的组分可以常规方式混合在一起。例如，通过与衍生聚酯的单体反应物混合，或者可以通过翻滚或干混或通过在挤出机中混合而将组分与聚酯混合，然后冷却，通常将其粉碎成颗粒或碎屑。还可以使用母料技术。通常，将共聚酯醚分别进料到挤出机中，从中挤出基础层(B)的聚酯以形成基础层。在聚酯或聚酯膜生产的任何阶段都可以包括任何荧光增白剂和/或蓝色染料，但优选在形成聚酯膜之前将其添加到二醇中，或者可备选地添加到聚酯中(例如，在挤出过程中通过注入)。
多层膜的基础层(B)的特性粘度，并且优选还有可热封共聚酯层(A、A1和/或A2)的特性粘度优选为至少0.65，优选至少0.7，并且在一个具体实施方式中在约0.65至约0.75的范围内。
聚酯基础层(B)的厚度优选在25至400μm的范围内，更优选至少50μm，更优选至少75μm，更优选至少100μm，更优选100至350μm。
可热封共聚酯层(A、A1和/或A2)的厚度优选不超过50μm，并且优选在约0.5至约25μm的范围内，优选在约3至约30μm的范围内，优选为约5至约25μm，更优选为约12至约18μm。
聚酯基础层(B)的厚度优选大于可热封共聚酯层(A、A1和A2)的厚度。聚酯基础层(B)的厚度优选大于膜总厚度的50％，优选至少60％，更优选至少70％，且优选约75％至约95％。
可热封的共聚酯层(A、A1、A2)也可以用作油墨接收层，其功能是改善油墨、染料和/或清漆等的粘附性。油墨接收层可以承载图像信息，例如作为普通照片，和/或写入信息(如打字文件、签名等)，视情况而定。可以通过传统印刷工艺(例如，胶版印刷、凹版印刷、丝网印刷和柔性版印刷)，或者通过手工书写，或者通过热转移印刷(TTP)，或者通过激光转移印刷(LTP)或通过激光雕刻，将信息赋予油墨接收层。
在第一实施方式中，如上所述，多层膜包括聚酯基础层(B)，设置在所述聚酯基础层的第一表面上的第一可热封共聚酯层(A1)和设置在所述聚酯基础层的第二表面上的第二可热封共聚酯层(A2)。
在第二实施方式中，多层膜包括聚酯基础层(B)，设置在聚酯基础层的第一表面上的可热封共聚酯层(A)和设置在聚酯基础层的第二表面上的油墨接收层(其中所述油墨接收层不同于所述可热封共聚聚酯层(A))，优选地其中油墨接收层包含丙烯酸树脂。在该实施方式中，其是朝向下文所述的多层卡片中的聚合物覆盖层设置的聚酯基础层的第二表面，并且其是聚酯层和朝向下文所述的多层卡片中的聚合物嵌入层设置的第一可热封层(A1)的第一表面。
如本文所用，术语“丙烯酸树脂”是指包含至少一种丙烯酸和/或甲基丙烯酸组分的树脂。
油墨接收层的丙烯酸树脂合适地是热固性的。
油墨接收层的丙烯酸树脂优选包含至少一种衍生自丙烯酸的酯和/或甲基丙烯酸的酯和/或其衍生物的单体。优选地，丙烯酸树脂包含大于50mol％，优选小于98mol％，更优选在60至97mol％，特别地70至96mol％，尤其是80至94mol％的范围内的至少一种衍生自丙烯酸的酯和/或甲基丙烯酸的酯和/或其衍生物的单体。优选的丙烯酸树脂包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸的烷基酯，其中烷基含有至多十个碳原子，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、庚基和正辛基。优选地，丙烯酸树脂包括丙烯酸烷基酯(优选地丙烯酸乙酯和/或丙烯酸丁酯)和甲基丙烯酸烷基酯(优选地甲基丙烯酸甲酯)，并且优选地，丙烯酸树脂包括丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。丙烯酸酯单体优选以20至80mol％(优选为30至65mol％)范围内的比例存在，且甲基丙烯酸酯单体优选以20至80mol％(优选为20mol％至60mol％)范围内的比例存在。
适用于在制备丙烯酸树脂中使用的其他单体，其优选与所述丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯和/或其衍生物一起作为任选的其他单体共聚，包括丙烯腈、甲基丙烯腈、卤素取代的丙烯腈、卤素取代的甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙醇丙烯酰胺、N-丙醇丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙醇甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、衣康酸、衣康酸酐和衣康酸的半酯。其他任选的单体包括乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯、乙烯基吡啶、氯乙烯、偏二氯乙烯、马来酸、马来酸酐、苯乙烯及苯乙烯衍生物，例如氯苯乙烯、羟基苯乙烯和烷基化苯乙烯，其中烷基含有1至10个碳原子。
优选的丙烯酸树脂衍生自三种单体，并且包含35至60mol％(优选为40至50mol％)的丙烯酸乙酯，30至55mol％(优选为40至50mol％)的甲基丙烯酸甲酯和2至20mol％(优选为5至10mol％)的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，并且优选地分别包含约46/46/8％的摩尔比的丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。优选地，该聚合物是热固性的，例如在约25wt％的甲基化三聚氰胺-甲醛树脂的存在下。
另一优选的丙烯酸树脂衍生自四种单体，并包含含有共聚单体(a)35至40mol％的丙烯酸烷基酯，(b)35至40mol％的甲基丙烯酸烷基酯，(c)10至15mol％的含游离羧基的单体和(d)15至20mol％的含有磺酸基和/或其盐的单体的共聚物。丙烯酸乙酯是特别优选的单体(a)，并且甲基丙烯酸甲酯是特别优选的单体(b)。含有游离羧基(即，除形成共聚物的聚合反应中所涉及的羧基以外的羧基)的单体(c)适当地包含可共聚的不饱和羧酸，且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和/或衣康酸(且优选选自丙烯酸和衣康酸)。磺酸基单体(d)可以游离酸和/或其盐的形式存在，例如以铵、取代的铵或碱金属如锂、钠或钾的盐的形式存在。磺酸盐基团不参与形成共聚物树脂的聚合反应。磺酸基单体优选为芳香族的，且更优选为对苯乙烯磺酸和/或其盐。
丙烯酸树脂的重均分子量(MW；如本文所述测量的)可以在宽范围内变化，但是优选在10,000至1,000,000，更优选50,000至200,000的范围内。
相对于油墨接收层的总重量，油墨接收层的丙烯酸树脂组分优选为至少30wt％，更优选在40至99wt％，特别地50至85wt％，尤其为70至80wt％的范围内。油墨接收层的丙烯酸树脂优选是该层的主要成分。
适合衍生出第二实施方式的油墨接收层的组合物还包含交联剂，特别是其中油墨接收层是含丙烯酸树脂的层。交联剂的作用是改善对聚酯基础层的粘附性。交联剂还应起内部使油墨接收层交联的作用，以提供耐溶剂性。合适的交联剂包括环氧树脂、醇酸树脂、胺衍生物如六甲氧基甲基三聚氰胺、和/或胺(例如三聚氰胺、二嗪、脲、环状乙烯脲、环状丙烯脲、硫脲、环状乙烯硫脲、烷基三聚氰胺、芳基三聚氰胺、苯并胍胺、胍胺、烷基胍胺和芳基胍胺)与醛(例如甲醛)的缩合产物。有用的缩合产物是三聚氰胺与甲醛的缩合产物。缩合产物任选地被烷氧基化。相对于油墨接收层的总重量，可以合适地以至多70wt％，优选在1至60wt％，更优选15至50wt％，尤其是20至30wt％的范围内的量使用交联剂。优选使用催化剂以促进交联剂的交联作用。用于使三聚氰胺甲醛交联的优选催化剂包括对甲苯磺酸、通过与碱反应而稳定的马来酸、对甲苯磺酸吗啉鎓和硝酸铵。
衍生出第二实施方式的油墨接收层的组合物任选地包含塑化剂以辅助膜形成和处理。可以使用任何合适的塑化剂，例如邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸烷基苄基酯、己二酸二烷基酯和间对甲酚丙氧基化物。
丙烯酸树脂通常是水不溶性的。通常，丙烯酸树脂以水性分散液的形式作为涂料组合物施用于聚酯基础层。
可以在制备取向膜的拉伸操作之前、期间或之后，通常以涂料组合物的形式施加含丙烯酸树脂的油墨接收层。优选在双轴拉伸操作的两个阶段(纵向和横向)之间将涂料组合物施涂到聚酯基础层上。将丙烯酸树脂涂覆的聚酯基础层加热(通常高达240℃，优选高达220℃)以驱散组合物的稀释剂(通常可以使用水，尽管可以额外或备选地使用有机溶剂)，并有助于将涂层聚结并形成连续而均匀的层，并有助于可交联涂料组合物的交联。可以使用任何合适的常规涂覆技术，例如浸涂、珠涂、反向辊涂或狭缝式涂覆。涂料组合物优选以约0.05至5mg/dm2，尤其0.1至2.0mg/dm2的干涂层重量施涂到聚酯基础层上。
第二实施方式中的油墨接收层(优选含有丙烯酸树脂的油墨接收层)的厚度优选不大于1.5μm，更优选在0.01至1.0μm，特别地0.02至0.5μm的范围内。
本发明的多层膜优选在膜的纵向和横向方向的每个方向上具有至少1300N/cm2，优选至少1350N/cm2，优选至少1400N/cm2的极限拉伸强度(Ultimate Tensile Strength，UTS)。优选地，在至少一个方向(优选地至少在纵向方向)上的UTS为至少1400，优选地至少1450，优选地至少1500N/cm2。
本发明的多层膜优选在膜的纵向和横向方向的每个方向上均显示出至少250％，优选至少270％，优选至少280％，优选至少290％，优选至少300％的断裂伸长率(Elongation To Break，ETB)。
本发明的多层膜优选在膜的纵向和横向方向的每个方向上均显示出至少为860N/cm2，优选至少为870N/cm2，优选为至少880N/cm2，优选至少890N/cm2，优选至少900N/cm2的F5值(5％伸长率下的应力)。
将理解的是，术语膜的“纵向方向”和“横向方向”是指其中膜在其制造期间被拉伸的方向。术语“机器方向”在本文中也用于指代纵向方向。
本发明的多层膜表现出至少12N/cm，优选至少13N/cm，优选至少14N/cm，优选至少15N/cm的脱层强度(以该多层膜本身的热封强度来测量的，其中两个包含聚酯基础层和共聚酯可热封层的多层膜是热密封在一起，使得每个膜的可热封层彼此接触，如本文所述)。
如上所述，本发明的多层膜在层压卡的制造中提供特别的优势。
根据本发明的第二方面，提供了一种多层卡，其包括具有第一表面和第二表面的聚合物嵌入层，还包括设置在聚合物嵌入层的第一表面上的根据本发明的第一方面的第一多层膜，并且还包括设置在所述第一多层膜上的第一聚合物覆盖层，使得层顺序是聚合物嵌入层、第一多层膜和第一聚合物覆盖层。
优选地，多层卡还包括设置在聚合物嵌入层的第二表面上的根据本发明的第一方面的第二多层膜，并且优选地还包括设置在所述第二多层膜上的第二聚合物覆盖层，使得层顺序为第二聚合物覆盖层、第二多层膜、聚合物嵌入层、第一多层膜和第一聚合物覆盖层。第二多层膜可以与第一多层膜相同或不同，并且优选相同。换句话说，第二多层膜的聚酯基础层和可热封共聚酯层中的每一个可以独立地与相应的聚酯基础层和可热封共聚酯层相同或不同，但它们优选相同。对称的层结构是优选的。
在多层膜包括单个可热封共聚酯层(A)的情况下，例如，相对于上述多层膜的第二实施方式，多层膜设置在多层卡中，使得所述可热封共聚酯层(A)而不是所述油墨接收层面向所述聚合物嵌入层。
所述第一多层膜可以直接设置在所述聚合物嵌入层的第一表面上。任选的第二多层膜可以直接设置在聚合物嵌入层的第二表面上。任选地，在聚合物嵌入层和多层膜之间可以存在中间粘合剂层，以增加其间的抗脱层性。
第一聚合物覆盖层可以直接设置在所述第一多层膜的表面上。第二聚合物覆盖层可以直接设置在所述(任选的)第二多层膜的表面上。任选地，在聚合物覆盖层和所述多层膜之间可以存在中间粘合剂层，以增加其间的抗脱层性。在使用粘合剂层的情况下，聚合物覆盖层通常在与所述多层膜接触的表面上包括粘合剂涂层。
聚合物覆盖层的组合物合适地选自包括聚酯(例如PET，并且包括共聚酯，例如TA/CHDM/EG共聚酯，特别是其中二醇部分包括约33:67的CHDM:EG)、聚碳酸酯、聚烯烃、PVC、ABS和/或纸的材料，并且优选地，聚合物覆盖层是PVC。在多层卡包括多个聚合物覆盖层的情况下，聚合物覆盖层可以彼此相同或不同，但是优选相同。聚合物覆盖层优选是自支撑膜。聚合物覆盖层为卡片提供支撑，并为传递给卡片并包含在卡片中的信息提供保护，包括安全性。可以理解，聚合物覆盖层是适当光学透明的，以便可以读取传递给卡片并包含在卡片中的信息。聚合物覆盖层的厚度优选为约25至约150μm，优选至少约50μm，并且优选约80μm至约120μm。
聚合物嵌入层的组合物独立地选自上文针对聚合物覆盖层描述的材料。聚合物嵌入层的厚度优选为约50至约500μm，优选为至少约75μm，优选为至少约100μm，优选为约100μm至约400μm，并且优选为至少约300μm。
根据本发明的多层卡可用于本领域中已知的任何常规卡应用中，包括作为身份证或磁卡，例如信用卡，并且包括非接触卡、预付卡(例如，旅行卡或电话卡)和“智能”卡(例如，能够存储有关金融交易信息的卡)。电子芯片可以存在于卡的表面，或者可以封装在其中，例如在其他合适的密封剂的环氧树脂材料中。
多层卡的厚度优选在150至1000μm的范围内，优选为至少约200μm，优选为至少约250μm，优选为至少约500μm，优选为至少约650μm，并且优选不大于约900μm，特别地不大于约850μm。
多层卡的长度优选在70至100mm，更优选为80至90mm的范围内，且特别地为约86mm，并且宽度在40至70mm，更优选地在50至60mm的范围内，且特别地为约54.5mm。
多层卡优选地通过层压工艺形成，这是指使两个或多个单独的自支撑膜结构(其自身可以包含多于一层)接触并结合在一起以形成卡。层压是通过常规方式进行的，并且通常包括施加热量和/或压力。
通常期望卡包括沿着所有边缘是相连的多层膜、聚合物嵌入层和聚合物覆盖层。
根据本发明的另一方面，提供了根据本发明的第一方面的多层膜作为多层卡中的一个或多个层(优选内层)的用途，如本文所述，多层卡进一步包含聚合物嵌入层和一个或多个聚合物覆盖层，优选地出于改善所述多层卡片的抗脱层性和/或耐久性的目的。
根据本发明的其他方面，提供了如上所述涂覆有有机涂层的二氧化钛颗粒在根据本发明的第一方面的多层膜中用于改善所述多层膜的抗脱层性的用途。
附图说明
参考图1示出本发明，图1示出了多层卡(10)，其中包括聚酯基础层(B)(2)、第一可热封共聚酯层(A1)(3)和第二可热封共聚酯层(A2)(4)的第一多层膜设置在聚合物嵌入层(1)的第一表面上。包括聚酯基础层(B)(6)、第一可热封共聚酯层(A1)(7)和第二可热封共聚酯层(A2)(8)的第二多层膜设置在聚合物嵌入层(1)的第二表面上。在第二可热封共聚酯层(A2)(4、8)中的每一个上，设置有聚合物覆盖层(5、9)。
图2示出了多层卡(10)，其中包括聚酯基础层(B)(2)、可热封共聚酯层(A)(3)和油墨接收层(11)的第一多层膜设置在聚合物嵌入层(1)的第一表面上。包括聚酯基础层(B)(6)、可热封共聚酯层(A)(7)和油墨接收层(12)的第二多层膜设置在聚合物嵌入层(1)的第二表面上。在每个油墨接收层(11、12)上，设置有聚合物覆盖层(5、9)。
具体实施方式
性能测量
以下分析用于表征本文所述的膜：
(i)根据标准测试方法ASTM D1003，使用M57D球形雾度计(Diffusion Systems)通过测量膜总厚度的总亮度透射比(TLT)和雾度(散射的透射可见光的百分比)评估光光学净度。
(ii)透射光密度(TOD)是使用Macbeth密度计TR 927(从Dent and Woods Ltd,Basingstoke,UK获得)以透射模式测量的。
(iii)使用符合ASTM D 313原理的标准着色测量设备(例如，Konica MinoltaCM3600a)测量L*、a*和b*颜色坐标值(CIE(1976))、白度指数和黄度指数。
(iii)聚酯和聚酯膜的特性粘度(以dL/g为单位)是根据ASTM D5225-98(2003)在ViscotekTM Y-501C相对粘度计(参见例如，Hitchcock,Hammons&Yau in AmericanLaboratory(August 1994)“现代粘度测定的双毛细管方法”)上通过在25℃下使用0.5wt％的聚酯在邻氯苯酚中的溶液并使用Billmeyer单点方法通过溶液粘度测定法测量的以计算特性粘度：
η＝0.25ηred+0.75(lnηrel)/c
其中：
η＝特性粘度(单位为dL/g)
ηrel＝相对粘度，
c＝浓度(单位为g/dL)，且
ηred＝降低的粘度(单位为dL/g)，其等于(ηrel-1)/c(也表示为ηsp/c，其中ηsp是比粘度)。
(v)根据测试方法ASTM D882测量极限拉伸强度(UTS)、断裂伸长率(ETB)和F5值(5％伸长率下的应力)。使用直边和校准的样品切割机(10mm+\-0.5mm)，沿机器方向切割五个膜的条带(长度为100mm)。每个样品均使用Instron 3111型材料测试机进行测试，并使用带有橡胶颌面的气动夹具。控制温度(23℃)和相对湿度(50％)。十字头速度(分离速度)为25mm.min-1。应变率为50％。断裂伸长率((％))定义为：
其中L0是在夹具之间的样品的初始长度。
(vi)如下所述通过测量膜对自身的热封强度来评估多层膜的脱层强度。除了不存在聚合物嵌入层(1)以外，以与图1所示的卡片结构相似的方式层压未印刷的多层膜的A4样品。因此，将包含聚酯基础层和共聚酯可热封层的本发明的两个多层膜放置在一起，使得每个膜的可热封层彼此接触，并且聚合物覆盖层(5、9)设置在每个多层膜的聚酯基础层上。聚合物覆盖层是粘合剂涂覆的PVC膜(50μm；带有HP2L1涂层的Sicoplast167_B；)，其中PVC覆盖物层的粘合剂涂覆的表面与每个多层膜的聚酯基础层接触。将该组件在Carver压力机中在140℃，6000kg压力下层压15分钟。然后，将层压板冷却至50℃，释放压力并将层压板从压机中取出。用Oasys卡片冲孔切割机将层压板切成卡片(尺寸86×54.5mm)，然后将卡片纵向切成宽度为10mm的条带。通过使用刀在10mm的条带上切一条足够深的线以使覆盖物层切开并刚好进入多层膜的第一层，开始脱层。然后尝试从条带上剥离覆盖物层。如果开始，则使用双面胶带将测试条固定到卡上，然后将剥离尾部穿过Instron测试机上的辊杆。将剥离尾部夹在Instron机器的底部钳口中，并以300mm/min的速度将顶部头(辊杆)向上移动，以90°角测量从条带上剥离覆盖物层所需的力。如果无法开始覆盖物剥离或剥离时立即撕裂或拉断，则无法获得数值数据，并且样品被认为无法剥离。
(vii)防篡改性也可以评估为多层卡的覆盖物剥离强度，测量如下。将未印刷的多层膜的A4样品在Carver压力机中在140℃，6000kg压力下在根据图1的卡片结构中层压15分钟。覆盖物层是未涂覆的PVC膜(100μm；)。嵌体是白色的未涂覆的PVC膜(270μm；)。然后，将层压板冷却至50℃，释放压力并将层压板从压机中取出。使用Oasys卡冲孔切割机将层压板切成卡片(尺寸为86×54.5mm)，然后将卡片纵向切成宽度为10mm的条带。基本上按照ISO/IEC10373-1进行覆盖物剥离测试。因此，通过使用刀在10mm的条带上切一条足够深的线以使覆盖物层切开并刚好进入多层膜中，从而开始覆盖物层剥离。然后尝试从条带上剥离覆盖物层。如果开始，则使用双面胶带将测试条固定到卡上，然后将剥离尾部穿过Instron测试机上的辊杆。将剥离尾部夹在Instron机器的底部钳口中，并以300mm/min的速度将顶部头(辊杆)向上移动，以90°角测量从条带上剥离覆盖物层所需的力。如果无法开始覆盖物剥离或剥离时立即撕裂或拉断，则无法获得数值数据，并且样品被认为无法剥离。每个膜样品测量八个测试条，并且将覆盖物剥离强度报告为这些测量的平均值。
(viii)多层卡的脱层敏感性可通过如下进行的“角冲击测试”进一步评估。如上文针对“剥离强度”测试所述制备层压卡，除了存在聚合物嵌入层(CHDM:EG摩尔比为33:67的100μm的TA/CHDM/Eg共聚酯)之外。使用冲击测试仪(参见图6)执行角冲击测试，通过将卡从重物支架中的265mm的高度降落到裸露的角上。冲击重量为13.3N+/-0.5N。失败是聚合物层的脱层或断裂。
(ix)二氧化钛的水含量通过卡尔费歇尔滴定法，优选库伦卡尔费歇尔滴定法测量。通常，将样品在滴定池上游的烘箱中加热，释放的水通过干燥载气的流转移到滴定池，在此处通过卡尔费歇尔滴定法测定。适当地，将Metrohm 768KF库仑计与Metrohm 768KF烘箱联接用于进行卡尔费歇尔滴定法。
通过参考以下实施例进一步说明本发明。这些实施例不意图限制如上所述的本发明的范围。
实施例
在下面的讨论中，除非另有说明，否则特性粘度值是在聚合物芯片上测量的那些。
实施例1a和1b
聚酯组合物P1包含具有IV＝0.62的PET聚合物，4wt％的共聚酯醚(4068；DuPont)，在其表面上包含有机涂层的12.5wt％的金红石TiO2(TR28，可获自)和3wt％的可商购的抗氧化剂。
共聚酯组合物P2包含IV＝0.64且基于共聚酯的重量计含有0.125wt％的瓷土的含IPA的PET基共聚酯(TA:IPA＝82:18)。
用以下成分制备丙烯酸树脂涂料组合物：
(i)丙烯酸树脂(46％w/w的摩尔比为46/46/8mol％的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酰胺的水性胶乳；AC201ER)：14.1升；
(ii)甲氧基化的三聚氰胺-甲醛(385；水性)：7.1升；
(iii)硝酸铵(10％w/w水溶液)：90ml；
(iv)烷基(C7-C9)邻苯二甲酸苄酯塑化剂(Santicizer 261A)：1.5升；和
(v)脱矿质水至25.2升。
使用标准熔体共挤出系统挤出并流涎(铸造，cast)包含聚酯组合物P1的基础层和共聚酯P2的可热封层的多层膜。使用两个独立运行的挤出机组装共挤出系统，其分别将聚合物熔体的进料供给到标准共挤出模块或连接这些料流的接点。从共挤出块中，将熔体流输送到常规的平膜挤出模头中。聚酯P1的熔化温度为270℃，且共聚酯P2的熔化温度为265℃。从共同的共挤出模头流涎(流延)出熔体幕，然后在旋转的冷却金属鼓上以一定温度进行淬火。以约3.8m/min的处理速度收集流涎膜。将流涎的挤出物在82℃的温度下沿挤出方向拉伸至其原始尺寸的约2.9倍。然后将拉伸膜用丙烯酸树脂涂料组合物涂覆在聚酯基础层的表面上。然后将涂覆的膜送入温度为115℃的展幅机(stenter)中，在此将膜干燥并沿侧向拉伸至其初始尺寸的约3.2倍。将双轴拉伸膜在约230℃下热定形。最终膜的厚度为152μm，并且包括三层具有ABC结构的层，其中可热封的共聚酯层(A)为约15μm厚，且丙烯酸油墨接收层(C)为约0.04μm厚。该膜称为实施例1a。
该方法还用于制造其他多层膜，参考本文中的实施例1b，其最终厚度为254μm，并且其中可热封的共聚酯层和丙烯酸油墨接收层(C)具有与实施例1a大致相同的厚度。
比较实施例1a(152μm)和1b(254μm)
制备类似于实施例1中所述的多层膜，不同之处在于在基础层中使用不具有有机涂层的锐钛矿型TiO2(AHR-F，可获自)。因此，该膜与US-7232602-B中的实施例4基本相同，并且本发明人试图在该结构上进行改进。
比较实施例2(254μm)
制备类似于比较实施例1b中的多层膜，不同之处在于，在基础层中使用不具有有机涂层的锐钛矿型TiO2(1071，可获自)。
如本文所述测试实施例1b以及比较实施例1b和2的254μm膜的光学性质。结果显示在下表1中，并证明本发明的膜表现出与比较实施例1b所代表的可与当前市售膜相比的光学性质，并且完全在目标和期望的光学性质内。
表1
膜特性 L* a* b*
比较实施例1b 93.34 -1.26 -3.17
比较实施例2 93.44 -1.18 -3.71
实施例1b 93.46 -1.42 -2.30
如本文所述，测量实施例1a和比较实施例1a的152μm多层膜的光密度。本发明的实施例1a的膜的光密度超过1.0，并且出乎意料地大于比较实施例1a的膜的光密度。
还如本文所述测量实施例1b和比较实施例1b的254μm多层膜的光密度。本发明的实施例1b的膜的光密度超过1.7，并且出乎意料地大于比较实施例1b的膜的光密度。
鉴于本领域已知锐钛矿型TiO2与金红石型TiO2相比通常在聚酯膜中提供优异的光学性能，这些结果特别令人惊讶。
使用本文所述的测试方法评估实施例的脱层强度。观察到层压体的破坏通常发生在聚酯基础层的表面正下方，而不是在可热封共聚酯层彼此的界面边界处，或者在可热封层与聚酯基础层的界面边界处发生。结果显示在下表2中，表明实施例1a的152μm多层膜出乎意料地表现出在聚酯基础层内的统计上显着更大的内聚强度，因此与如比较实施例1a所代表的目前市售的常规膜相比，提供显着更大的抗脱层性。与比较实施例1b和2相比，使用实施例1b的254μm膜观察到相同的改进。
表2
样品 厚度(μm) 平均脱层强度(N/cm)
比较实施例1a 152 11.1
实施例1a 152 14.3
比较实施例1b 254 9.8
比较实施例2 254 9.6
实施例1b 254 15.1
如本文所述测试实施例1b以及比较实施例1b和2的膜的机械性能，结果示于图3(UTS)、图4(ETB)和图5(F5值)中。缩写“MD”和“TD”分别指膜的纵向和横向。结果证明本发明的膜出乎意料的优越的机械性能和内聚强度。
使用本文所述的角冲击测试测试根据本发明的多层卡的脱层敏感性，最多冲击16次。结果示于下表3中，并证明本发明的多层卡的出乎意料的优异的脱层和拉伸性能。
表3
卡的膜特性 角冲击/16 失败模式
比较实施例1b 12 3×脱层；1×易碎
比较实施例2 14 脱层
实施例1b 16 无失败；无脱层；无脆性
因此，本发明的膜和卡片显示出乎意料的优异的抗脱层性、安全性和防篡改性。
实施例4
使用标准的熔体共挤出系统挤出并浇铸包含包括上面的聚酯组合物P1的基础层和共聚酯组合物P2的两个外层的多层膜。使用两个独立运行的挤出机组装共挤出系统，其分别将聚合物熔体的进料供给到标准共挤出模块或连接这些料流的接点。从共挤出块中，将熔体流输送到常规的平膜挤出模头中。聚酯P1的熔化温度为270℃，且共聚酯P2的熔化温度为265℃。从普通的共挤出模头浇铸熔体幕，然后在旋转的冷却金属鼓上进行温度淬火。将浇铸的挤出物在82℃的温度下沿挤出方向拉伸至其原始尺寸的约2.9倍。然后，将冷却的拉伸膜送入温度为115℃的展幅机中，在其中将膜干燥并沿侧向拉伸至其原始尺寸的约3.9倍。将双轴拉伸膜在约230℃下热定形。最终膜的厚度为约254μm，并且包括具有ABA结构的三层，其中外层(A1)和(A2)各自为15μm厚。根据本文所述的测试方法测量的，该膜表现出优异的光学性能、机械性能和脱层强度。结合这些多层膜的多层卡表现出优异的覆盖物剥离强度和低剥离敏感性。

Claims (55)

1.一种多层膜，包括：
(i)具有第一表面和第二表面的聚酯基础层(B)，其中所述基础层的聚酯是可结晶的聚酯；和
(ii)设置在所述聚酯基础层(B)的一个或两个表面上的可热封的共聚酯层(A)，
其中所述聚酯基础层(B)包含占所述基础层总重量的约1至约30wt％的量的二氧化钛颗粒，其中所述颗粒涂覆有有机涂层。
2.根据任一权利要求1所述的多层膜，其中所述基础层的聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。
3.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述聚酯基础层还包含共聚酯醚，优选地相对于所述聚酯基础层的总重量为约0.2至约10wt％的量。
4.根据权利要求3所述的多层膜，其中所述共聚酯醚包含至少一个聚酯嵌段和至少一个聚醚嵌段，其中所述聚酯:聚醚的比在所述共聚酯醚的25-55:45-75wt％的范围内。
5.根据权利要求3或4所述的多层膜，其中所述共聚酯醚包含至少一个对苯二甲酸亚烷基酯的聚酯嵌段，并且其中所述共聚酯醚至少包含聚醚嵌段，所述聚醚嵌段是选自聚(环氧乙烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇和聚(四氢呋喃)二醇的聚(环氧烷)二醇。
6.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中可热封层的共聚酯选自衍生自包含以下项或由以下项组成的重复单元的共聚酯：第一芳香族二羧酸、第二芳香族二羧酸和脂肪族二醇，并且优选地是衍生自由对苯二甲酸、间苯二甲酸和乙二醇组成的重复单元的共聚酯，优选地其中所述间苯二甲酸以所述共聚酯的酸部分的约15至约20mol％的量存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述聚酯基础层(B)是双轴取向的。
8.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述多层膜是共挤出的多层膜。
9.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，所述多层膜是不透明的，并且优选地表现出至少1.0的透射光密度(TOD)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，所述多层膜为白色，并且优选地表现出至少95的白度指数。
11.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，所述多层膜表现出大于92.00的L*值；在-2.00到-0.50的范围内的a*值；和在-4.00至-1.00的范围内的b*值。
12.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述二氧化钛是金红石型二氧化钛。
13.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中相对于所述聚酯层的总重量，所述聚酯基础层中的二氧化钛的量在约10至约15wt％的范围内。
14.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述有机涂层不包含或不衍生自硅烷，和/或其中所述有机涂层不是或不包含聚硅氧烷，和/或其中所述有机涂层不是或不包含聚烯烃树脂，和/或其中所述二氧化钛颗粒不是涂覆有偶联剂和聚烯烃树脂的二氧化钛颗粒。
15.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述有机涂层是有机磷化合物。
16.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述二氧化钛颗粒涂覆有烷基膦酸或烷基膦酸的酯，其中所述烷基膦酸含有6至22个碳原子。
17.根据权利要求16所述的多层膜，其中所述烷基膦酸或其酯具有式P(R)(＝O)(OR1)(OR2)，其中：
R为含有6至22个碳原子的烷基或环烷基；并且
R1和R2各自为氢、烷基、环烷基、芳基或芳烷基。
18.根据权利要求17所述的多层膜，其中R1和R2独立地选自氢和包含至多为10个碳原子的烃基，且优选地R1和R2为氢。
19.根据权利要求16、17或18所述的多层膜，其中所述烷基次膦酸的烷基或R含有6至14个碳原子，并且是直链烷基。
20.根据权利要求16、17、18或19所述的多层膜，其中所述烷基膦酸或其酯选自正辛基膦酸及其酯、正癸基膦酸及其酯、2-乙基己基膦酸及其酯、以及莰基膦酸及其酯。
21.根据权利要求1至14中任一项所述的多层膜，其中所述有机涂层是聚合物有机涂层。
22.根据权利要求21所述的多层膜，其中所述聚合物有机涂层衍生自这样的单体，所述单体包含碳、氢和氧原子，并且任选地还包含氮和/或磷和/或硫原子，并且优选地不包含硅原子。
23.根据权利要求21或22所述的多层膜，其中所述聚合物涂层的聚合物主链不包含硅原子。
24.根据权利要求21至23中任一项所述的多层膜，其中所述二氧化钛颗粒通过以下步骤获得：在存在包含聚合多元酸或其盐的分散剂的情况下，将二氧化钛颗粒分散在pH值高于所述二氧化钛颗粒的等电位点的水中(并且优选地在高于7的pH下，并且优选在9至11的pH下)以产生具有改变的等电位点的颗粒；将分散体的pH调节至低于9但高于颗粒的改变的等电位点的值；和在存在所制备的分散体的情况下，聚合一种或多种烯属不饱和单体，使得所述二氧化钛颗粒被聚合的单体涂覆。
25.根据权利要求21至24中任一项所述的多层膜，其中涂覆的所述二氧化钛颗粒包括由含有聚合多元酸或其盐的分散剂形成的连贯内涂层，以及由一种或多种烯属不饱和单体的聚合形成的外涂层。
26.根据权利要求21至25中任一项所述的多层膜，其中涂覆的所述二氧化钛颗粒包含由一种或多种烯属不饱和单体的聚合形成的聚合物涂层，其中在聚合过程中将包含聚合多元酸或其盐的分散剂并入到所述聚合物涂层中。
27.根据权利要求24至26中任一项所述的多层膜，其中所述聚合多元酸选自聚磺酸、聚膦酸和聚羧酸，并且优选地选自聚羧酸或其盐。
28.根据权利要求24至27中任一项所述的多层膜，其中所述聚合多元酸为盐形式，并且其中所述酸被部分或完全中和，和/或所述盐为碱金属盐或铵盐。
29.根据权利要求27或28所述的多层膜，其中所述聚合多元酸选自聚磺酸，所述聚磺酸选自木质素磺酸盐、石油磺酸盐和聚(苯乙烯磺酸盐)，所述聚(苯乙烯磺酸盐)包含聚(4-苯乙烯磺酸钠)；或其中所述聚合多元酸选自聚马来酸、聚丙烯酸、取代的丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物，所述丙烯酸共聚物包含丙烯酸与磺酸衍生物的共聚物，所述磺酸衍生物包含2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。
30.根据权利要求24至29中任一项所述的多层膜，其中基于所述二氧化钛颗粒重量，所述分散剂的量为约0.05至约5.0wt％，优选地为约0.1至约1.0wt％。
31.根据权利要求24至30中任一项所述的多层膜，其中所述烯属不饱和单体在水性溶剂中是可聚合的，优选地其中所产生的聚合物不溶于水并且任选地通过交联剂交联。
32.根据权利要求24至31中任一项所述的多层膜，其中所述烯属不饱和单体选自含有可聚合不饱和基团的脂肪族化合物和芳香族化合物，优选地其中所述可聚合不饱和基团选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酯。
33.根据权利要求24至32中任一项所述的多层膜，其中所述烯属不饱和单体是酸性单体和所述酸性单体的酯，所述酸性单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或其酸酐、富马酸和巴豆酸，所述酸性单体的酯包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯，并且优选地其中所述烯属不饱和单体选自苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯腈和氟化单体，所述氟化单体包含氟化烯烃、氟化醚、氟化丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯以及氟化杂环化合物，并且优选地其中所述烯属不饱和单体选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酯，优选地选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯和乙烯基异丁醚。
34.根据权利要求24至33中任一项所述的多层膜，其中所述聚合物有机涂层是交联的，优选地借助于一种或多种交联剂的存在而交联，优选地其中所述交联剂选自双官能和多官能的烯属不饱和单体，优选地选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯和1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，优选地其中基于所述烯属不饱和单体的总重量，所述交联剂的量为约1wt％至约20wt％、优选约1wt％至约10wt％。
35.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中涂覆的所述二氧化钛具有通过卡尔费歇尔滴定法测量的，使得其在290℃下显示出不大于1.0％、优选不大于0.5％的损失的水含量。
36.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中有机涂覆的所述二氧化钛不是疏水的，并且优选是亲水的。
37.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中基于所述二氧化钛的重量，所述有机涂层以约0.1至约200wt％、优选约0.1至约100wt％、约0.5至约100wt％、约2.0至约20wt％的量存在。
38.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述二氧化钛颗粒与所述有机涂层的体积比为以体积计的1:1至1:25，并且优选为1:2至1:8。
39.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述二氧化钛颗粒带有无机涂层，并且其中所述有机涂层被涂覆在无机涂覆的所述二氧化钛颗粒上。
40.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述二氧化钛颗粒具有在0.15至0.25μm的范围内的体积分布中值初级粒径。
41.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述聚酯基础层(B)的厚度在100至350μm的范围内，并且可热封共聚酯层的厚度或每个可热封共聚酯层的厚度在约3至约30μm的范围内。
42.根据权利要求1至41中任一项所述的多层膜，其中所述多层膜包括聚酯基础层(B)、设置在所述聚酯基础层的第一表面上的第一可热封共聚酯层(A1)和设置在所述聚酯基础层的第二表面上的第二可热封共聚酯层(A2)。
43.根据权利要求1至41中任一项所述的多层膜，其中所述多层膜包括聚酯基础层(B)、设置在所述聚酯基础层的第一表面上的可热封共聚酯层(A)和设置在所述聚酯基础层的第二表面上的油墨接收层，其中所述油墨接收层不同于所述可热封共聚酯层(A)，并且其中所述油墨接收层包含丙烯酸树脂。
44.根据权利要求43所述的多层膜，其中所述丙烯酸树脂包含至少一种衍生自丙烯酸的酯和/或甲基丙烯酸的酯的单体，优选地丙烯酸和/或甲基丙烯酸的烷基酯，其中所述烷基含至多十个碳原子，并且优选地其中所述丙烯酸树脂包含丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，并且优选地其中丙烯酸酯单体以20至80mol％范围内的比例存在并且甲基丙烯酸酯单体以20至80mol％范围内的比例存在。
45.根据权利要求43或44所述的多层膜，其中含有丙烯酸树脂的层的厚度不大于1.5μm。
46.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述多层膜表现出以下中的至少一项性质并且优选地表现出以下所有性质：
(i)在所述膜的纵向和横向方向的每一个中的极限拉伸强度(UTS)为至少1300N/cm2；
(ii)在所述膜的纵向和横向方向的每一个中的断裂伸长率(ETB)为至少250％；
(iii)在所述膜的纵向和横向方向的每一个中的F5值为至少860N/cm2；和
(iv)对于其本身的热封强度为至少12N/cm、优选至少13N/cm、优选至少14N/cm、优选至少15N/cm，其中包含聚酯基础层和共聚酯可热封层的两个多层膜热密封在一起，使得每个膜的可热封层彼此接触。
47.一种多层卡，包括具有第一表面和第二表面的聚合物嵌入层，还包括设置在所述聚合物嵌入层的所述第一表面上的第一多层膜，所述第一多层膜是根据权利要求1至46中任一项所定义的多层膜，并且还包括设置在所述第一多层膜上的第一聚合物覆盖层，使得层的顺序是聚合物嵌入层、第一多层膜和第一聚合物覆盖层。
48.根据权利要求47所述的多层卡，还包括设置在所述聚合物嵌入层的第二表面上的第二多层膜，所述第二多层膜是如权利要求1至46中任一项所定义的多层膜，并且任选地还包括设置在所述第二多层膜上的第二聚合物覆盖层，使得层顺序是第二聚合物覆盖层、第二多层膜、聚合物嵌入层、第一多层膜和第一聚合物覆盖层，优选地其中所述第二多层膜与所述第一多层膜相同，且优选地其中所述第二聚合物覆盖层与所述第一聚合物覆盖层相同。
49.根据权利要求47或48所述的多层卡，其中多层膜或每个多层膜包括单个可热封共聚酯层(A)，并且所述多层膜设置在所述多层卡中使得所述多层膜的可热封共聚酯层(A)面向所述聚合物嵌入层。
50.根据权利要求47至49中任一项所述的多层卡，其中所述聚合物嵌入层和所述聚合物覆盖层独立地选自聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、PVC、ABS和纸，并且优选地选自PVC。
51.根据权利要求47至50中任一项所述的多层卡，其中所述聚合物覆盖层是光学透明的。
52.根据权利要求47至51中任一项所述的多层卡，其中所述多层卡具有250至850μm范围内的厚度。
53.根据权利要求1至46中任一项所定义的多层膜作为多层卡中的一层或多层的用途，所述多层卡还包含聚合物嵌入层和如权利要求47至52中任一项所定义的一个或多个聚合物覆盖层，优选地用于改善所述多层卡的抗脱层性和/或耐久性的目的。
54.根据权利要求1至46中任一项所述的多层膜中涂覆有有机涂层的二氧化钛颗粒用于改善所述多层膜的抗脱层性的用途。
55.根据权利要求54所述的用途，其中所述二氧化钛颗粒是如权利要求12至40中任一项中所定义的。
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