CN114835851A - 一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用 - Google Patents

一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114835851A
CN114835851A CN202210776181.1A CN202210776181A CN114835851A CN 114835851 A CN114835851 A CN 114835851A CN 202210776181 A CN202210776181 A CN 202210776181A CN 114835851 A CN114835851 A CN 114835851A
Authority
CN
China
Prior art keywords
temperature
polyacrylamide
parts
resistant
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210776181.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114835851B (zh
Inventor
荣敏杰
刘华涛
许永升
于庆华
荣帅帅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Nuoer Biological Technology Co Ltd
Original Assignee
Shandong Nuoer Biological Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Nuoer Biological Technology Co Ltd filed Critical Shandong Nuoer Biological Technology Co Ltd
Priority to CN202210776181.1A priority Critical patent/CN114835851B/zh
Publication of CN114835851A publication Critical patent/CN114835851A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114835851B publication Critical patent/CN114835851B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/20—Controlling water pollution; Waste water treatment
    • Y02A20/204—Keeping clear the surface of open water from oil spills

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供了一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用，属于水溶性高分子合成技术领域，制备该耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的原料包括以重量份数计的丙烯酰胺200~250份、水500~750份、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸20~100份、刚性单体0.3~1份、疏水单体1~3份、络合剂0.04~0.06份、链转移剂0.002~0.004份、引发剂0.4~0.8份、氧化剂0.0015~0.003份和还原剂0.002~0.0035份；疏水单体为2‑丙烯酰胺基二十二烷磺酸。本发明提供的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的粘均分子量大，高温高矿化度条件下表观粘度高，可用于高温高矿化度的油藏开采。

Description

一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及水溶性高分子合成技术领域，特别涉及一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用。
背景技术
随着原油的开采，油层原有的能量逐步衰竭，原油无法喷出，一次采油采收率只有15%左右，二次采油后采收率通常在30-40%，因此，三次采油广泛应用于原油的开采，以提高油田原油采收率；三次采油中加入高分子量、低过滤因子的水溶性聚丙烯酰胺，可以增加注入水的粘度，改善油水流度比，克服指进现象，试验表明，聚丙烯酰胺（PAM）分子量越高，聚合物溶液粘度和提高采收率幅度越大。聚丙烯酰胺在高温下易分解，水解后产生的羧基对盐极敏感，尤其在遇到高价金属离子时易发生相分离，致使水溶液粘度降低，不适于高温和高矿化度储层；阴离子型聚丙烯酰胺（HPAM）在淡水中分子内羧基排斥作用使大分子链呈伸展状态，增粘能力强，但在盐水中因电解质效应使大分子链卷曲，水解度越大卷曲越严重，增粘能力下降。
三次采油周期长，油田地层条件为高温高矿化度，因此急需提供一种同时具备耐高温、抗盐、高粘度，高分子量等性质的聚丙烯酰胺应用于三次采油。
发明内容
针对现有技术中存在的一个或者多个技术问题，本发明提供了一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用，本发明提供的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的粘均分子量大、在高矿化度条件下滤过比小、溶解性好、高温高矿化度条件下表观粘度高，适用于高温高矿化度的油藏开采。
本发明在第一方面提供了一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺，制备所述耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的原料包括以重量份数计的丙烯酰胺200~250份、水500~750份；
制备所述耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的原料还包括以重量份数计的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸20~100份、刚性单体0.3~1份、疏水单体1~3份、络合剂0.04~0.06份、链转移剂0.002~0.004份、引发剂0.4~0.8份、氧化剂0.0015~0.003份和还原剂0.002~0.0035份；
所述刚性单体为烯丙基苯基醚、4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、间三氟甲基苯乙烯中的至少一种；
所述疏水单体为2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
优选地，所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸的制备包括：（i）将温度控制在-4~0℃，在搅拌条件下向1-二十二烯和丙烯腈的混合物中滴加发烟硫酸，并反应60~120min，得到中间产物；（ii）向所述中间产物中加入水，并于30~40℃水浴加热24~36h，后经冷却、过滤、洗涤、干燥，得到所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
优选地，制备所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸的原料包括以重量份数计的丙烯腈50~70份、1-二十二烯20~25份、发烟硫酸12~20份和水15-25份。
优选地，步骤（i）中，在滴加所述发烟硫酸的过程中，控制反应体系的温度不超过8℃；
步骤（ii）中，在所述水浴加热后，冷却至20~25℃，后经过滤、用环氧丙烷洗涤，并于55~60℃干燥，得到所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
优选地，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的形式加入；所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的制备为：将质量分数为45~50%氢氧化钠溶液置于冰水浴中，并缓慢加入2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中和至pH为7.0~7.2，得到所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液。
优选地，所述链转移剂为甲酸钠、异丁醇、羟胺中的至少一种。
优选地，所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种；
所述络合剂为乙二胺四乙酸二钠、二乙烯三胺五乙酸五钠中的至少一种。
优选地，所述氧化剂为过硫酸铵、过氧化氢异丙苯、过氧化二异丙苯中的至少一种；
所述还原剂为焦亚硫酸盐。
本发明在第二方面提供了第一方面所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）将丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、刚性单体、疏水单体、水混合均匀，得到混合液；
（2）调节所述混合液的温度，通入氮气，依次加入引发剂、络合剂、链转移剂，在持续通入氮气的条件下依次加入氧化剂、还原剂，待体系温度不再变化，进行老化，得到第一聚丙烯酰胺胶体；
（3）将所述第一聚丙烯酰胺胶体进行一次造粒，然后加入碱液混匀，再经水解，得到第二聚丙烯酰胺胶体；
（4）将所述将第二聚丙烯酰胺胶体进行二次造粒，然后经过烘干、粉碎、筛分，得到所述耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺。
优选地，在进行步骤（2）之前，用氢氧化钠溶液将所述混合液的pH调至7.0~7.2。
优选地，在步骤（2）中，调节所述混合液的温度至-4℃~-2℃；持续通入氮气30~40min后加入氧化剂，10~15min后加入还原剂，15~20min后停止通氮气；所述老化的时间为2~3h。
优选地，在步骤（3）中，所述水解为于80~85℃水解5~6h。
本发明在第三方面提供了第一方面所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺在三次采油中的应用。
本发明与现有技术相比至少具有如下有益效果：
（1）本发明在一些优选的实施方案中采用丙烯腈、1-二十二烯、发烟硫酸和水通过控制各原料组分的质量比和反应条件制备得到具有表面活性的2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
（2）本发明在一些优选的实施方案中选用自制的2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸为具有表面活性的表面活性单体，其作为疏水单体不需要加表面活性剂就能以胶束的形式溶于水中，解决了疏水单体难以溶于水的问题，可以大大提高胶束中疏水单体的共聚效率；同时该疏水单体为长链烷基取代丙烯酰胺单体，其中疏水烷基的碳数为22，可有效提高疏水缔合强度，降低疏水缔合临界浓度，增加流体力学体积，可以形成暂时性的物理交联网络，在低浓度下产生强大的增稠作用，表现出较好的耐盐、抗温、抗剪切性能；此外，2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸可以使聚合物在水溶液中能有效地形成大量疏水微区，耐盐性、热稳定性、增黏作用均明显大于其它疏水单体。
（3）本发明在一些优选的实施方案中刚性单体含有苯环结构，分子内不易旋转，大分子卷曲的可能性变小，可有效提高分子链刚性，提高其耐剪切性，刚性侧基产生的空间位阻效应使聚合物的主链更加伸展，能有效弱化盐效应对高分子链造成的影响，从而提高聚合物的抗盐能力；同时自由度较高的间隔基团能够有效减少疏水基团之间的相互缔合而引起的聚合物主链变形熵的损失，有利于分子间缔合的形成，此外，苯环作为大的刚性间隔基团会抑制分子内缔合。
(4)本发明制备的聚丙烯酰胺的粘均分子量大，在高矿化度条件下滤过比小，高温高矿化度表观粘度大，溶解性好，粘度保留率高，适用于高温高矿化度的油藏开采。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明在第一方面提供了一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺，制备所述耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的原料包括以重量份数计的丙烯酰胺200~250份（例如，可以为200份、210份、220份、230份、240份或250份）、水500~750份（例如，可以为500份、550份、600份、650份、700份或750份）；制备所述耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的原料还包括以重量份数计的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸20~100份（例如，可以为20份、30份、40份、50份、60份、70份、80份、90份或100份）、刚性单体0.3~1份（例如，可以为0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1份）、疏水单体1~3份（例如，可以为1份、1.5份、2份、2.5份或3份）、络合剂0.04~0.06份（例如，可以为0.04份、0.05份或0.06份）、链转移剂0.002~0.004份（例如，可以为0.002份、0.003份或0.004份）、引发剂0.4~0.8份（例如，可以为0.4份、0.5份、0.6份、0.7份或0.8份）、氧化剂0.0015~0.003份（例如，可以为0.0015份、0.002份、0.0025份或0.003份）、还原剂0.002~0.0035份（例如，可以为0.002份、0.0025份、0.003份或0.0035份）；所述刚性单体为烯丙基苯基醚、4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、间三氟甲基苯乙烯中的至少一种；所述疏水单体为2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
本发明制备的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的粘均分子量达到2500万以上，在高矿化度(矿化度为35000mg/L）条件下滤过比小（小于1.3），高温高矿化度(温度为95℃、矿化度为35000mg/L）条件下表观粘度高（大于45mPa·s），溶解性好（溶解率大于99%），粘度保留率高粘度保留率高（大于85%，最高可达90%），抗剪切性能优异，适用于高温高矿化度的油藏开采。
本发明在一些优选的实施方案中刚性单体含有苯环结构，分子内不易旋转，分子卷曲的可能性变小，可有效提高分子链刚性，提高其耐剪切性，刚性侧基产生的空间位阻效应使聚合物的主链更加伸展，能有效弱化盐效应对高分子链造成的影响，从而提高聚合物的抗盐能力；同时自由度较高的间隔基团能够有效减少疏水基团之间的相互缔合而引起的聚合物主链变形熵的损失，有利于分子间缔合的形成，此外，苯环作为大的刚性间隔基团会抑制分子内缔合。
根据一些优选的实施方式，所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸的制备包括：（i）将温度控制在-4~0℃（例如，可以为-4℃、-3℃、-2℃、-1℃或0℃），在搅拌条件下向1-二十二烯和丙烯腈的混合物中滴加发烟硫酸，并反应60~120min（例如，可以为60min、70min、80min、90min、100min、110min或120min），得到中间产物；（ii）向所述中间产物中加入水，并于30~40℃（例如，可以为30℃、32℃、35℃、36℃、38℃或40℃）水浴加热24~36h（例如，可以为24h、25h、26h、27h、28h、29h、30h、31h、32h、33h、34h、35h或36h），后经冷却、过滤、洗涤、干燥，得到所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
根据一些优选的实施方式，制备所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸的原料组包括以重量份数计的丙烯腈50~70份（例如，可以为50份、55份、60份、65份或70份）、1-二十二烯20~25份（例如，可以为20份、21份、22份、23份、24份或25份）、发烟硫酸12~20份（例如，可以为12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份或20份）和水15~25份（例如，可以为15份、16份、17份、18份、19份、17份、18份、19份或20份）。
根据一些优选的实施方式，步骤（i）中，在滴加所述发烟硫酸的过程中，控制反应体系的温度不超过8℃。
本发明滴加发烟硫酸过程中，温度会逐渐升高，如果温度过高，丙烯腈和1-二十二烯会发生爆聚，即丙烯腈和1-二十二烯的双键直接聚合，发烟硫酸不能起到磺化作用，无法得到目标产物2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸；因此，本发明滴加发烟硫酸过程中将反应体系温度控制在不超过8℃，以便得到目标产物。
步骤（ii）中，在所述水浴加热后，冷却至20~25℃（例如，可以为20℃、21℃、22℃、23℃、24℃或25℃），后经过滤、用环氧丙烷洗涤，并于55~60℃（例如，可以为55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃）干燥，得到2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
本发明步骤（ii）加入水后，置于30~40℃水浴加热24~36h，使中间产物发生热水解转化为目标产物（2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸）；冷却是为了使体系温度降至20~25℃，以免温度过高在洗涤过程中环氧丙烷挥发，导致洗涤效果差；过滤的目的是过滤掉未反应的丙烯腈；洗涤为采用环氧丙烷进行洗涤，将中间产物除去，同时环氧丙烷具有强挥发性，沸点为34℃，在干燥过程会挥发掉，进而得到高纯度的2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
本发明采用丙烯腈、1-二十二烯20~25份、发烟硫酸12~20份和水15~25份，于一定条件下制备2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸，具体反应式如下：
Figure 621884DEST_PATH_IMAGE001
需要说明的是，上述反应式中，R为二十烷基（二十个碳原子的无支链烷基），发烟硫酸为含45%游离三氧化硫的发烟硫酸；本发明首先采用丙烯腈、1-二十二烯、发烟硫酸并优选地通过控制各原料组分的质量比和反应条件制备得到中间产物，然后中间产物经水解、冷却、过滤、洗涤和干燥得到高纯度的具有表面活性的2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
本发明在一些优选的实施方案中选用自制的2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸为具有表面活性的表面活性单体，其作为疏水单体不需要加表面活性剂就能以胶束的形式溶于水中，解决了疏水单体难以溶于水的问题，可以大大提高胶束中疏水单体的共聚效率；同时该疏水单体为长链烷基取代丙烯酰胺单体，其中疏水烷基的碳数为22，可有效提高疏水缔合强度，降低疏水缔合临界浓度，增加流体力学体积，可以形成暂时性的物理交联网络，在低浓度下产生强大的增稠作用，表现出较好的耐盐、抗温、抗剪切性能；此外，2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸可以使聚合物在水溶液中能有效地形成大量疏水微区，耐盐性、热稳定性、增黏作用均明显大于其它疏水单体。
根据一些优选的实施方式，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的形式加入；所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的制备为：将质量分数为45~48%氢氧化钠溶液置于冰水浴中，并缓慢加入2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中和至pH为7.0~7.2，得到所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液；本发明所述中和过程中，保持体系温度低于22℃，氢氧化钠溶液的用量不做特别限定，可根据所需要配制的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的质量而定。
根据一些优选的实施方式，所述链转移剂为甲酸钠、异丁醇、羟胺中的至少一种。
根据一些优选的实施方式，所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种；所述络合剂为乙二胺四乙酸二钠、二乙烯三胺五乙酸五钠中的至少一种。
根据一些优选的实施方式，所述氧化剂为过硫酸铵、过氧化氢异丙苯、过氧化二异丙苯中的至少一种；所述还原剂为焦亚硫酸盐；本发明焦亚硫酸盐可以为焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾。
本发明在第二方面提供了第一方面所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
（1）将丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、刚性单体、疏水单体、水混合均匀，得到混合液；在本发明中，优选的是，在步骤（1）中，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的形式加入；
（2）调节所述混合液的温度，通入氮气，依次加入引发剂、络合剂、链转移剂，在持续通入氮气的条件下依次加入氧化剂、还原剂，待体系温度不再变化，进行老化，得到第一聚丙烯酰胺胶体；
（3）将所述第一聚丙烯酰胺胶体进行一次造粒，然后加入碱液混匀，再经水解，得到第二聚丙烯酰胺胶体；
（4）将所述将第二聚丙烯酰胺胶体进行二次造粒，然后经过烘干、粉碎、筛分，得到所述耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺。
需要说明的是，在步骤（3）中，优选的是，所述碱液为质量分数为48%氢氧化钠水溶液；碱液的用量为第一聚丙烯酰胺胶体质量的4~6%。
本发明将第二聚丙烯酰胺胶体进行二次造粒，然后经过烘干、粉碎、筛分，得到的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺粒径为20~80目。
根据一些优选的实施方式，在进行步骤（2）之前，用氢氧化钠溶液将所述混合液的pH调至7.0~7.2（例如，可以为7.0、7.1或7.2）；在本发明中，所述氢氧化钠溶液，均指的是氢氧化钠水溶液；对于氢氧化钠溶液的浓度不做限制，只要能达到调节pH的目的即可，氢氧化钠溶液的质量分数可以为45%、48%、50%。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）中，调节所述混合液的温度至-4℃~-2℃（例如，可以为-4℃、-3℃或-2℃）；持续通入氮气30~40min（例如，可以为30min、32min、35min、38min或40min）后加入氧化剂，10~15min（例如，可以为10min、11min、12min、13min、14min或15min）后加入还原剂，15min~20min（例如，可以为15min、16min、17min、18min、19min或20min）后停止通氮气；所述老化的时间为2~3h（例如，可以为2h、2.5h或3h）。
根据一些优选的实施方式，在步骤（3）中，所述水解为于80~85℃（例如，可以为80℃、81℃、82℃、83℃、84℃或85℃）水解5~6h（例如，可以为5h、5.5h或6h）。
本发明在第三方面提供了第一方面所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺在三次采油中的应用。
为了更加清楚地说明本发明的技术方案及优点，下面结合实施例对本发明作进一步说明。
需要说明的是，本发明中粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性的测试参照如下方法：
模拟盐水的配制：在细口瓶中加入蒸馏水，开启搅拌器，按顺序加入以下物质：无水氯化钙、六水合氯化镁、氯化钠，每加入一种试剂待其完全溶解后再加入另一种试剂，继续搅拌15min，所得溶液总矿化度为35000mg/L，其中钙离子和镁离子总量为900mg/L。
母液的配制：称取1.0000g样品(实施例和对比例制备的聚丙烯酰胺)加入一定量的模拟盐水，开启搅拌，在500rpm转速下，搅拌2h，得到聚丙烯酰胺浓度为5000mg/L的母液。
第一待测溶液的配制：取15.00g母液加入到100mL烧杯中，加入一定量的模拟盐水，在磁力搅拌器上，以300rpm搅拌20min，得到聚丙烯酰胺浓度为1500mg/L的待测溶液。
第二待测溶液的配制：取15.00g母液加入到100mL烧杯中，加入一定量的模拟盐水，在磁力搅拌器上，以400rpm搅拌20min，得到聚丙烯酰胺浓度为1000mg/L的待测溶液。
粘均相对分子质量的测定：按《Q/SH1020 1572-2006》标准测定特性粘数，后根据特性粘数计算黏均相对分子质量。
表观粘度的测定：开启布氏粘度计，恒温水浴锅设定95℃，将0#转子与粘度计连接，将16~18mL的第一待测溶液移入测量筒中，恒温10min，然后设定转速6rpm/min，测其粘度值。
抗剪切测试：将实施例和对比例制备的聚丙烯酰胺溶于模拟盐水配制成质量分数为0.5%的溶液，用六速旋转粘度计(测试转速为100r/min)测定其粘度A1，用高速搅拌器在高速搅拌（转速为8000r/min）2h后，再用六速旋转粘度计(测试转速为100r/min)测定其粘度A2，粘度保留率=A2/A1×100%。
滤过比的测定：按要求安装好滤过比测定装置；将一张10.0μm滤膜用第二待测液润湿，装入滤过比测定装置中，并将母液倒入装置桶内，系统维持在0.2MPa恒压状态，在滤器下方放置一分度值为0.01g的天平，记录100g、200g、300g母液流过的时间分别为t1，t2，t3，精确到0.1s；滤过比F＝(t3-t2)/(t2-t1)×100%。
溶解性测定：取0.5g实施例和对比例制备的聚丙烯酰胺溶于500g水，转速为300r/min的条件下，搅拌30min，过120目筛网，称量筛网上残留聚丙烯酰胺质量m1，溶解率=(0.5-m1)/0.5×100%。
本发明中的材料和试剂均可以是在市面上直接购买得到或自行合成得到，对具体型号不做限制。
实施例1
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的制备：将质量分数为48%氢氧化钠溶液置于冰水浴中，并缓慢加入60g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中和至pH为7.0，中和过程中保持温度低于22℃，配制成2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液。
疏水单体的制备：将温度控制在-2℃，在搅拌条件下向1-二十二烯22份和丙烯腈60份的混合物中滴加发烟硫酸16份，并反应120min，得到中间产物；（ii）向所述中间产物中加入水18份，并于30℃水浴加热24h，后冷却至25℃、经过滤、用环氧丙烷洗涤、于60℃干燥，得到所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸，其中，在滴加所述发烟硫酸的过程中，控制反应体系的温度不超过8℃；各原料组分均按重量份计。
耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的制备：
（1）按以下配方称取各组分：
丙烯酰胺 220g；
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液（含60g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸）；
刚性单体：4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸0.6g；
疏水单体：2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸 2g；
（2）在烧杯内称取740g水，将上述各组分先后加入到烧杯内搅拌至充分混合，得到混合液；
（3）用氢氧化钠溶液将混合液pH调至7.2，开启冷媒，将混合液降温至-2℃，将溶液转移至反应釜中，立刻向反应釜中通入高纯氮气，然后向反应釜中加入偶氮二异丁腈（引发剂）0.6g，乙二胺四乙酸二钠（络合剂）0.05g，甲酸钠（链转移剂）0.003g，吹高纯氮气30min后，加入过硫酸铵（氧化剂）0.002g，10min后加入焦亚硫酸钠（还原剂）0.003g，15min之后停氮气，插入电子温度计，反应完全（当温度不变时）后老化3h，得到第一聚丙烯酰胺胶体；
（4）将第一聚丙烯酰胺胶体进行一次造粒后，再加入浓度48%的氢氧化钠溶液50g，充分混匀后，于85℃高温水解5h，得到第二聚丙烯酰胺胶体；
（5）将将第二聚丙烯酰胺胶体进行二次造粒，然后经过烘干、粉碎、筛分，得到粒径为20-80目的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺。
实施例1制备的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
实施例2
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的制备：将质量分数为48%氢氧化钠溶液置于冰水浴中，并缓慢加入20g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中和至pH为7.1，中和过程中保持温度低于22℃，配制成2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液。
疏水单体的制备：将温度控制在-2℃，在搅拌条件下向1-二十二烯22份和丙烯腈60份的混合物中滴加发烟硫酸16份，并反应120min，得到中间产物；（ii）向所述中间产物中加入水20份，并于30℃水浴加热36h，后冷却至25℃、经过滤、用环氧丙烷洗涤、于60℃干燥，得到所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸，其中，在滴加所述发烟硫酸的过程中，控制反应体系的温度不超过8℃；各原料组分均按重量份计。
耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的制备：
（1）按以下配方称取各组分：
丙烯酰胺 200g；
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液（含20g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸）；
刚性单体：间三氟甲基苯乙烯0.3g；
疏水单体：2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸 1g；
（2）在烧杯内称取500g水，将上述各组分先后加入到烧杯内搅拌至充分混合，得到混合液；
（3）用氢氧化钠溶液将混合液pH调至7.0，开启冷媒，将混合液降温至-4℃，将溶液转移至反应釜中，立刻向反应釜中通入高纯氮气，然后向反应釜中加入过氧化二碳酸二环己酯（引发剂）0.4g，乙二胺四乙酸二钠（络合剂）0.04g，甲酸钠（链转移剂）0.002g，吹高纯氮气30min后，加入过硫酸铵（氧化剂）0.0015g，10min后加入焦亚硫酸钠（还原剂）0.002g，15min之后停氮气，插入电子温度计，反应完全（当温度不变时）后老化2.5h，得到第一聚丙烯酰胺胶体；
（4）将第一聚丙烯酰胺胶体进行一次造粒后，再加入浓度48%的氢氧化钠溶液35g，充分混匀后，于80℃高温水解5h，得到第二聚丙烯酰胺胶体；
（5）将第二聚丙烯酰胺胶体进行二次造粒，然后经过烘干、粉碎、筛分，得到粒径为20-80目的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺。
实施例2制备的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
实施例3
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的制备：将质量分数为48%氢氧化钠溶液置于冰水浴中，并缓慢加入80g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中和至pH为7.2，中和过程中保持温度低于22℃，配制成2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液。
疏水单体的制备：将温度控制在0℃，在搅拌条件下向1-二十二烯25份和丙烯腈70份的混合物中滴加发烟硫酸20份，并反应120min，得到中间产物；（ii）向所述中间产物中加入水20份，并于40℃水浴加热30h，后冷却至25℃、经过滤、用环氧丙烷洗涤、于55℃干燥，得到所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸，其中，在滴加所述发烟硫酸的过程中，控制反应体系的温度不超过8℃；其中，各原料组分均按重量份计。
耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的制备：
（1）按以下配方称取各组分：
丙烯酰胺 240g；
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液（含80g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸）；
刚性单体：4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸0.8g；
疏水单体：2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸 2.6g；
（2）在烧杯内称取740g水，将上述各组分先后加入到烧杯内搅拌至充分混合，得到混合液；
（3）用氢氧化钠溶液将混合液pH调至7.2，开启冷媒，将混合液降温至-2℃，将溶液转移至反应釜中，立刻向反应釜中通入高纯氮气，然后向反应釜中加入偶氮二异丁腈（引发剂）0.6g，乙二胺四乙酸二钠（络合剂）0.05g，甲酸钠（链转移剂）0.004g，吹高纯氮气30min后，加入过硫酸铵（氧化剂）0.003g，10min后加入焦亚硫酸钠（还原剂）0.0035g，15min之后停氮气，插入电子温度计，反应完全（当温度不变时）后老化3h，得到第一聚丙烯酰胺胶体；
（4）将第一聚丙烯酰胺胶体进行一次造粒后，再加入浓度48%的氢氧化钠溶液50g，充分混匀后，于85℃高温水解6h，得到第二聚丙烯酰胺胶体；
（5）将第二聚丙烯酰胺胶体进行二次造粒，然后经过烘干、粉碎、筛分，得到粒径为20-80目的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺。
实施例3制备的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
实施例4
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的制备：将质量分数为48%氢氧化钠溶液置于冰水浴中，并缓慢加入100g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中和至pH为7.0，中和过程中保持温度低于22℃，配制成2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液。
疏水单体的制备：将温度控制在-4℃，在搅拌条件下向1-二十二烯20份和丙烯腈50份的混合物中滴加发烟硫酸12份，并反应60min，得到中间产物；（ii）向所述中间产物中加入水15份，并于30℃水浴加热24h，后冷却至20℃、经过滤、用环氧丙烷洗涤、于55℃干燥，得到所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸，其中，在滴加所述发烟硫酸的过程中，控制反应体系的温度不超过8℃；各原料组分均按重量份计。
耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的制备：
（1）按以下配方称取各组分：
丙烯酰胺 250g；
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液（含100g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸）；
刚性单体：4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸1g；
疏水单体：2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸 3g ；
（2）在烧杯内称取750g水，将上述各组分先后加入到烧杯内搅拌至充分混合，得到混合液；
（3）用氢氧化钠溶液将混合液pH调至7.2，开启冷媒，将混合液降温至-2℃，将溶液转移至反应釜中，立刻向反应釜中通入高纯氮气，然后向反应釜中加入过氧化二碳酸二环己酯（引发剂）0.8g，二乙烯三胺五乙酸五钠（络合剂）0.06g，羟胺（链转移剂）0.004g，吹高纯氮气30min后，加入过氧化二异丙苯（氧化剂）0.003g，10min后加入焦亚硫酸钠（还原剂）0.0035g，15min之后停氮气，插入电子温度计，反应完全（当温度不变时）后老化3h，得到第一聚丙烯酰胺胶体；
（4）将第一聚丙烯酰胺胶体进行一次造粒后，再加入浓度48%的氢氧化钠溶液51g，充分混匀后，于85℃高温水解6h，得到第二聚丙烯酰胺胶体；
（5）将第二聚丙烯酰胺胶体进行二次造粒，然后经过烘干、粉碎、筛分，得到粒径为20-80目的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺。
实施例4制备的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于：不加入自制疏水单体（2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸），其余均与实施例1相同。
对比例1制备的聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在于：不加入刚性单体，其余均与实施例1相同。
对比例2制备的聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
对比例3
对比例3与实施例1的区别在于：疏水单体为N,N-二辛基丙烯酰胺，其余均与实施例1相同。
对比例3制备的聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
对比例4
对比例4与实施例1的区别在于：疏水单体为丙烯酸十八酯，其余均与实施例1相同。
对比例4制备的聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
对比例5
对比例5与实施例1的区别在于：疏水单体的重量份数为5份，其余均与实施例1相同。
对比例5制备的聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
对比例6
对比例6与实施例1的区别在于：疏水单体的制备过程中，在滴加所述发烟硫酸的过程中，不控制反应温度（温度超过8℃）。
丙烯腈和1-二十二烯会发生爆聚，即丙烯腈和1-二十二烯的双键直接聚合，发烟硫酸不能起到磺化作用无法进行得到目标产物2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
对比例6制备的聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
对比例7
对比例7与实施例1的区别在于：疏水单体为2-丙烯酰胺基十二烷磺酸。
对比例7制备的聚丙烯酰胺的粘均分子量、表观粘度、粘度保留率、溶解性和滤过比数据见表1。
表1
Figure 866920DEST_PATH_IMAGE002
由表1可知，本发明实施例制备的的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺综合性能优异；本发明实施例制备的聚丙烯酰胺的粘均分子量达到2500万以上，在高矿化度（35000mg/L）条件下滤过比低（小于1.3），在矿化度为35000mg/L、温度为95℃的盐水中的表观粘度高（大于45mPa·s），溶解性好（溶解率大于99%），粘度保留率高（大于85%，最高可达90%），抗剪切性能优异，适用于高温高矿化度的油藏开采。
对比例1与实施例1的区别在于未加入疏水单体，反应体系无法进行胶束共聚（疏水缔合），高温高矿化度下滤过比偏高、表观粘度低，耐盐耐高温性能差。
对比例2与实施例1的区别在于未加入刚性单体，体系中缺少苯环结构，高温高矿化条件下表观粘度低，导致耐剪切性能差。
对比例3与实施例1的区别在于未加入自制疏水单体，加入了不含表面活性的疏水单体N,N-二辛基丙烯酰胺，反应体系无法形成胶束进行疏水缔合反应，导致抗温抗盐性能差、表观粘度小，并且溶解很差。
对比例4与实施例1的区别在于未加入自制疏水单体，加入了不含表面活性的疏水单体丙烯酸十八酯，反应体系无法形成胶束进行疏水缔合反应，导致抗温抗盐性能差、表观粘度小，并且溶解很差。
对比例5与实施例1的区别在于自制疏水单体用量太多，导致产品溶解变差，进而使各项指标有所下降。
对比例6与实施例1的区别在于疏水单体的制备过程中，在滴加所述发烟硫酸的过程中，不控制反应温度（温度超过8℃），丙烯腈和1-二十二烯会发生爆聚，即丙烯腈和1-二十二烯的双键直接聚合，发烟硫酸不能起到磺化作用无法进行得到目标产物2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸，反应体系无法进行胶束共聚（疏水缔合），高温高矿化度下滤过比偏高、表观粘度低，耐盐耐高温性能差。
对比例7与实施例1的区别在于疏水单体2-丙烯酰胺基十二烷磺酸虽然为带表面活性的疏水单体，但其烷基链含碳原子仅为12个，疏水效果不如2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸，在高温高矿化度条件下表观粘度偏小。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺，制备所述耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的原料包括以重量份数计的丙烯酰胺200~250份、水500~750份，其特征在于：
制备所述耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的原料还包括以重量份数计的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸20~100份、刚性单体0.3~1份、疏水单体1~3份、络合剂0.04~0.06份、链转移剂0.002~0.004份、引发剂0.4~0.8份、氧化剂0.0015~0.003份和还原剂0.002~0.0035份；
所述刚性单体为烯丙基苯基醚、4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、间三氟甲基苯乙烯中的至少一种；
所述疏水单体为2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
2.根据权利要求1所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺，其特征在于：
所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸的制备包括：（i）将温度控制在-4~0℃，在搅拌条件下向1-二十二烯和丙烯腈的混合物中滴加发烟硫酸，并反应60~120min，得到中间产物；（ii）向所述中间产物中加入水，并于30~40℃水浴加热24~36h，后经冷却、过滤、洗涤、干燥，得到所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸；
制备所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸的原料包括以重量份数计的丙烯腈50~70份、1-二十二烯20~25份、发烟硫酸12~20份和水15-25份。
3.根据权利要求2所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺，其特征在于：
步骤（i）中，在滴加所述发烟硫酸的过程中，控制反应体系的温度不超过8℃；
步骤（ii）中，在所述水浴加热后，冷却至20~25℃，后经过滤、用环氧丙烷洗涤，并于55~60℃干燥，得到所述2-丙烯酰胺基二十二烷磺酸。
4.根据权利要求1所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺，其特征在于：
所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的形式加入；所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液的制备为：将质量分数为45~50%的氢氧化钠溶液置于冰水浴中，并缓慢加入2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中和至pH为7.0~7.2，得到所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠溶液。
5.根据权利要求1所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺，其特征在于：
所述链转移剂为甲酸钠、异丁醇、羟胺中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺，其特征在于：
所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种；和/或
所述络合剂为乙二胺四乙酸二钠、二乙烯三胺五乙酸五钠中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺，其特征在于：
所述氧化剂为过硫酸铵、过氧化氢异丙苯、过氧化二异丙苯中的至少一种；和/或
所述还原剂为焦亚硫酸盐。
8.根据权利要求1-7任一项所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）将丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、刚性单体、疏水单体、水混合均匀，得到混合液；
（2）调节所述混合液的温度，通入氮气，依次加入引发剂、络合剂、链转移剂，在持续通入氮气的条件下依次加入氧化剂、还原剂，待体系温度不再变化，进行老化，得到第一聚丙烯酰胺胶体；
（3）将所述第一聚丙烯酰胺胶体进行一次造粒，然后加入碱液混匀，再经水解，得到第二聚丙烯酰胺胶体；
（4）将所述将第二聚丙烯酰胺胶体进行二次造粒，然后经过烘干、粉碎、筛分，得到所述耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：
在进行步骤（2）之前，用氢氧化钠溶液将所述混合液的pH调至7.0~7.2；
在步骤（2）中，调节所述混合液的温度至-4℃~-2℃；持续通入氮气30~40min后加入氧化剂，10~15min后加入还原剂，15~20min后停止通氮气；所述老化的时间为2~3h；和/或
在步骤（3）中，所述水解为于80~85℃水解5~6h。
10.根据权利要求1-7任一项所述的耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺在三次采油中的应用。
CN202210776181.1A 2022-07-04 2022-07-04 一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用 Active CN114835851B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210776181.1A CN114835851B (zh) 2022-07-04 2022-07-04 一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210776181.1A CN114835851B (zh) 2022-07-04 2022-07-04 一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114835851A true CN114835851A (zh) 2022-08-02
CN114835851B CN114835851B (zh) 2022-09-02

Family

ID=82574706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210776181.1A Active CN114835851B (zh) 2022-07-04 2022-07-04 一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114835851B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116535566A (zh) * 2023-06-21 2023-08-04 中石化西南石油工程有限公司 耐高温酸化压裂用胶凝剂及其制备方法
CN117820547A (zh) * 2024-03-05 2024-04-05 胜利油田方圆化工有限公司 一种驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法
CN117866141A (zh) * 2024-03-13 2024-04-12 东营市盛聚化工有限责任公司 一种驱油用抗温抗盐聚丙烯酰胺及其合成方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104892823A (zh) * 2015-05-13 2015-09-09 中国石油天然气股份有限公司 一种中低分子量刚性增粘性聚合物及其制备方法与应用
CN105482037A (zh) * 2015-12-29 2016-04-13 四川光亚聚合物化工有限公司 一种疏水缔合聚合物及其制备方法
CN105504155A (zh) * 2015-12-29 2016-04-20 四川光亚聚合物化工有限公司 一种疏水缔合聚合物及其制备方法
CN105601805A (zh) * 2015-12-29 2016-05-25 四川光亚聚合物化工有限公司 一种疏水缔合聚合物及其制备方法
CN106478869A (zh) * 2015-08-31 2017-03-08 中国石油化工股份有限公司 一种耐温抗盐反相乳液调驱体系及其制备方法和应用
US10570239B1 (en) * 2017-05-16 2020-02-25 Southwest Petroleum University Surface-active two-tailed hydrophobic associated polymer and preparation method thereof
CN113563509A (zh) * 2021-09-26 2021-10-29 山东诺尔生物科技有限公司 一种制备压裂稠化剂的组合物、压裂稠化剂及其制备方法
CN114380946A (zh) * 2020-10-22 2022-04-22 中国石油天然气股份有限公司 自增粘转向酸液稠化剂及其制备方法与应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104892823A (zh) * 2015-05-13 2015-09-09 中国石油天然气股份有限公司 一种中低分子量刚性增粘性聚合物及其制备方法与应用
CN106478869A (zh) * 2015-08-31 2017-03-08 中国石油化工股份有限公司 一种耐温抗盐反相乳液调驱体系及其制备方法和应用
CN105482037A (zh) * 2015-12-29 2016-04-13 四川光亚聚合物化工有限公司 一种疏水缔合聚合物及其制备方法
CN105504155A (zh) * 2015-12-29 2016-04-20 四川光亚聚合物化工有限公司 一种疏水缔合聚合物及其制备方法
CN105601805A (zh) * 2015-12-29 2016-05-25 四川光亚聚合物化工有限公司 一种疏水缔合聚合物及其制备方法
US10570239B1 (en) * 2017-05-16 2020-02-25 Southwest Petroleum University Surface-active two-tailed hydrophobic associated polymer and preparation method thereof
CN114380946A (zh) * 2020-10-22 2022-04-22 中国石油天然气股份有限公司 自增粘转向酸液稠化剂及其制备方法与应用
CN113563509A (zh) * 2021-09-26 2021-10-29 山东诺尔生物科技有限公司 一种制备压裂稠化剂的组合物、压裂稠化剂及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116535566A (zh) * 2023-06-21 2023-08-04 中石化西南石油工程有限公司 耐高温酸化压裂用胶凝剂及其制备方法
CN116535566B (zh) * 2023-06-21 2023-10-24 中石化西南石油工程有限公司 耐高温酸化压裂用胶凝剂及其制备方法
CN117820547A (zh) * 2024-03-05 2024-04-05 胜利油田方圆化工有限公司 一种驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法
CN117820547B (zh) * 2024-03-05 2024-05-14 胜利油田方圆化工有限公司 一种驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法
CN117866141A (zh) * 2024-03-13 2024-04-12 东营市盛聚化工有限责任公司 一种驱油用抗温抗盐聚丙烯酰胺及其合成方法
CN117866141B (zh) * 2024-03-13 2024-05-24 东营市盛聚化工有限责任公司 一种驱油用抗温抗盐聚丙烯酰胺及其合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114835851B (zh) 2022-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114835851B (zh) 一种耐温抗盐驱油用聚丙烯酰胺及其制备方法和应用
CN108264607B (zh) 一种微支化微交联缔合聚合物、制备方法和应用
CN102766240B (zh) 一种钻井液用降滤失剂及其制备方法
CN113321766A (zh) 一种多元缔合型压裂液稠化剂及其制备方法
JPH0339119B2 (zh)
CN110982502B (zh) 一种含膦酸结构的耐温耐盐冻胶泡沫及其制备方法与应用
US11787888B2 (en) Acrylamide copolymer and preparation method therefor and use thereof
CN108047378A (zh) 一种疏水缔合驱油聚合物及其制备方法
CN102746834B (zh) 一种聚合物降滤失剂及其制备方法
CN104448121A (zh) 一种聚丙烯酰胺及其制备方法
CN101157741A (zh) 一种高分子量耐温抗盐聚丙烯酰胺的合成工艺
CN105085802A (zh) 疏水改性聚丙烯酰胺的合成方法
CN104231165A (zh) 一种驱油用聚表剂制备方法
CN105175628A (zh) 一种与amps-ia缓凝剂配伍型油井水泥降失水剂及制备方法
CN102464797B (zh) 烯醚系单体和水溶性热增稠共聚物及制备方法与应用
CN114805678B (zh) 一种钻井液用增粘剂及其制备方法
CN113265028B (zh) 一种磺化酚醛树脂改性的聚丙烯酰胺及其制备方法
CN113929829B (zh) 一种表面活性聚丙烯酰胺微球的制备方法
CN109837079A (zh) 一种高注入性抗盐采油用聚合物、三元复合体系及其制备方法
CN105461598A (zh) 丙烯酰胺类单体、丙烯酰胺系共聚物及其制备方法和应用
CN113563538A (zh) 一种抗温抗盐双敏聚合物驱油剂及其制备方法
CN105461599A (zh) 一种丙烯酰胺单体及其制备方法
CN113549168B (zh) 聚三氟苯乙烯的制备方法
CN105061669B (zh) 一种含磺酸基团氟碳乳液及其制备方法
CN115215978B (zh) 一种改性酸液稠化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A temperature resistant and salt resistant polyacrylamide for oil displacement and its preparation method and application

Effective date of registration: 20230904

Granted publication date: 20220902

Pledgee: Dongying Bank Co.,Ltd. Xianhe sub branch

Pledgor: SHANDONG NUOER BIOLOGICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980055138