CN1148061A - 含拟除虫菊酯的作物保护袋 - Google Patents

Abstract

本发明描述在塑料或聚合物组合物配方中使用少量氟氯菊酯或其它拟除虫菊酯从而提供防虫侵袭的组合物。拟除虫菊酯可以作为母料的成分加入，该母料可以用来制做防虫塑料膜或袋用于作物保护。

Description

含拟除虫菊酯的作物保护袋

本发明涉及防害虫侵袭的作物保护袋和其它塑料膜。更具体地说，本发明涉及自身加入足量的氟氯菊酯或其它拟除虫菊酯杀虫剂的作物保护袋，用以提供作物保护防止害虫的损伤。

人们熟知把杀虫剂加入塑料或聚合材料中，诸如聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)以及共聚物中，诸如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。例如狗的杀蚤颈圈和用于家畜防害虫耳箍是由于从塑料中释放出杀虫剂从而保护了动物(美国专利第US-5437869号)。

已加入到特定塑料中的杀虫剂的种类中有某些拟除虫菊酯类。诸如氯氰菊酯的拟除虫菊酯类已被加入到绝缘电线的PVC电缆外皮中(英国专利第GB1538222)。这里，电缆外皮本身是被保护的结构，因为它易受到地下白蚁的侵袭。英国专利申请公开第GB2276171A号描述了一种用于抗白蚁电缆外皮的含氯氰菊酯母料。另一种拟除虫菊酯

溴氰菊酯也报告过对保护电缆有用处(澳大利亚专利申请第62173/90号)。

香蕉袋是塑料薄膜袋，用于遮盖香蕉树上的花和梗。这种袋可用于多种目的：已知它们能提高香蕉串的重量和改善香蕉的成熟特性；不透光袋减少沿公路侧作物照射到的阳光否则它们会过度受太阳照射；而浸润了杀虫剂的袋子对成熟期的香蕉提供防昆虫侵袭的保护。

在近来用于抗虫保护的香蕉袋浸润的是杀虫剂毒死埤(chlor-pyrifos，Dow Chemical Co.生产)。英国专利第1480125号描述了毒死埤被普通固态热塑性聚合物颗粒吸收过程。毒死埤均匀地加入到这种颗粒中，适于挤出加工和制备可用于作物保护袋的塑料薄膜。这种含毒死埤袋子有效地防止了广谱的害虫影响香蕉果实。这种广谱的杀虫活性，事实上是使果实受到保护而不必喷杀虫剂，以及其低廉的费用是为什么毒杀埤袋获得广泛使用的主要原因。尽管已知这些优点，毒死埤，由于其毒性，对于触摸这种材料和挤出加工制袋的工人以及持弄这些袋的农场人员仍有一定的危除。

根据本发明，已经发现，完全能够以极低浓度的拟除虫菊酯杀虫剂用于塑料薄膜的聚合物配方中以保护作物防止昆虫的侵袭。在一个优选的实施例中，在香蕉袋中加入氟氯菊酯对于保护香蕉防止昆虫的袭击特别有用。

本发明描述在塑料或聚合物组合物的配方中使用氟氯菊酯和其它拟除虫菊酯杀虫剂，以便于制造抗昆虫侵袭的作物保护袋和其它塑料膜。拟除虫菊酯是作为母料的一种成分被加入的。该母料可以用来构成一种浓缩物，这种浓缩物本身又用于制备最终的配料。这种配料可以挤出或注射以获得所需的塑料制品，香蕉袋制做如下文所示。另一种可供选择的方法是，该母料直接制备最终的配料而不用浓缩物中间体。最终配料形成的制品是一种防虫塑料袋，它含有浸润在适于制备作物保护袋的聚合物中的足够杀虫量的拟除虫菊酯。

本发明的母料通过一种适用的拟除虫菊酯与聚乙烯(PE)蜡。PE蜡成分是一种聚乙烯均聚物，平均分子量的范围在约1000和4000之间，优选在2000和约3000之间(Allied Signal Inc.，Morristown，NJ，USA有售)。优选的一种PE蜡为Allied Signal，Inc.以商品名A-C 6A出售。

氟氯菊酯是一种拟除虫菊酯杀虫剂，在美国专利第4328505中有描述。从FMC corp.，Philadelphia，PA，USA获得的氟氯菊酯的特征为，具有非常高的杀虫效力、良好的稳定性和加工比较安全(Farm Chemicals Handbook′95  (95′农用化学药品手册)，Meister Publshing Co.，Willouqhby，OH)。氟氯菊酯具有如下的化学结构：氟氯菊酯对人的毒性比较低，特别是就防虫侵害的必须剂量而言，使它作为一种用于塑料中的杀虫剂具有显著的优点。

本发明中的在母料中的氟氯菊酯浓度范围可以从约0.1至30wt％。已经发现，氟氯菊酯的热稳定性

氟氯菊酯通常具有比PE挤出温度低的闪点

在其加入到PE蜡母料中后增大了。工业级的氯氯菊酯闪点为165℃；然而人们发现作为在PE蜡中20wt％的组分的氟氯菊酯的闪点为213℃。在制备香蕉袋的一个优选实施例中，通过在PE蜡中混入约20wt％氟氯菊酯获取母料。生成的母料的熔点约110至125℃，而香蕉袋的挤出温度在160和180℃之间。这种母料能容易地磨成粉便于加工。

该氟氯菊酯/PE蜡母料可以用一种或几种适宜的聚合物混合以形成浓缩物。本发明的浓缩物组合物中所用的聚合物有：聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯或适于制备作物保护袋的其它聚合物。

对于香蕉袋，该母料是加入到低密度聚乙烯中以制备浓缩物。制备浓缩物的母料用量范围可以从约l至30wt％。作为挤出复合物的结果，浓缩物一般以颗粒的形式提供。在一个优选的实施例中，为获得制备香蕉袋的浓缩物，通过把大约1份的氟氯菊酯/PE蜡母料与大约4至19份低密度聚乙烯相混合以制取粒状的浓缩物。在这个实施例中，在颗粒中的氟氯菊酯浓度是大约1-4％重量。

浓缩物颗粒可以用来制备在塑料的各处均匀加入的具有各种浓度的氟氯菊酯的香蕉袋或其它塑料膜。为达到所要求的氟氯菊酯的浓度，把颗粒加入到一种合适的聚合物中，例如PE、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或聚丙烯，使用的工艺是该领域中公知的。对于香蕉袋，合适的聚合物是吹膜级低密度聚乙烯。本发明的香蕉袋可以由上述的颗粒和聚乙烯制备，所提供的保护袋的氟氯菊酯浓度范围从约0.01至1.0wt％。例如一种氟氯菊酯浓度低达约0.05wt％的保护袋，非常有效地防止了诸如Colaspis、水虻和蚧之类各种害虫侵袭香蕉。

含有氟氯菊酯的塑料膜也用于保护其它植物和结构不受昆虫侵袭。例如上述的香蕉袋可以用于防止切叶蚁咬啮桉属的幼树。用本发明的塑料膜可以控制的其它害虫有：墨西哥豆瓤虫(Epilachna Varivestis Muls)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、棉铃虫(Heliothis zea)、粉纹夜蛾(Trichoplusiam)、南方粘虫(Spodoptera eridania)、烟夜蛾(Heliothis virescens)、马利筋长蝽(Oncopelius fasciatus)、土栖白蚁(Coptotermeocurvignathus和Reticulitermes spp)、豌蚜(Acyrthosiphonpisum)、和两花点螨(Tetranchus urticae)。

以氟氯菊酯为例说明其它种拟除虫菊酯可以用在本发明中。基本适用的拟除虫菊酯具有如下的性质：(1)耐光性；(2)当与母料混合时闪点大于约180℃；(3)在非常低的浓度下仍有防治昆虫的效力；和(4)非常低或没有对人类的表皮毒性。可以用于本发明的这类拟除虫菊酯的例子包括：苄氯菊酯(3-苯氧基苄基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)、氯氰菊酯(α-氰基-3-苯氧基苄基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)、α-氯氰菊酯(一种外消旋酒石酸酯，含(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)、ζ-氯氰菊酯((S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(±)-顺/反3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)、-溴氰菊酯((S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R，3R)-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)、四溴氰菊酯((S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R，3R)-3-(1，1，2，2-四溴乙基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)、氯氟氰菊酯[2-氰基-3-苯氧基苄基3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)，和氟氯氰菊酯(α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)。

实施例

测试含氟氯菊酯的香蕉袋对成长期间的香蕉树的保护效能。实验在哥斯达黎加Colaspis和蚧成重灾的地区进行，后者是测试期间的主要害虫。测试方法：

使用下列两种方法配制并挤出制成香蕉袋：(a)把氟氯菊酯/PE蜡丸粒与低密度聚乙烯物理混合并用上述的方法挤出该混合物制成香蕉袋，和(b)把氟氯菊酯加入到一种液体溶剂中再加入到聚乙烯树脂中，然后挤出制袋。对于每种方法(a)和(b)，用三种浓度的氟氯菊酯制备袋子：0.05、0.1和0.3wt％。测试含1.0wt％的有效成分的含有毒死埤的袋子作对比。

                  测试

测试号    说明
	T1     氟氯菊酯0.3％颗粒T2     氟氯菊酯0.1％颗粒T3     氟氯菊酯0.05％颗粒T4     氟氯菊酯0.3％液体T5     氟氯菊酯0.1％颗粒T6     氟氯菊酯0.05％颗粒T7     氟氯菊酯没有杀虫剂T8     毒死埤1.0％

测试1-3使用方法(a)制做的袋子而测试4-6使用方法(b)制做的袋子。在测试1-8中只把没有开苞的、刚露头的芽用袋子罩住。在测试9中，罩住的芽是在0-3苞片的。

香蕉树的梗被分配作测试(T1，T2…T8)并按连续的顺序罩上袋(梗1是T1，梗2是T2，等等)。每种测试用袋罩住20个露芽阶段(embolse prematuro)的梗，每周两个循环。使用氟氯菊酯袋的有6种测试：3种的袋子用方法(a)制做按T1-T3测试，3种的袋子用方法(b)制做按T4-T6测试。测试7是对照例；即袋中没有杀虫剂。测试8用浸润毒死埤的袋子进行。在全部测试1-8中要注意用袋罩住的只是刚刚吐露的芽，没有任意开放的苞片。观测

在发芽14周后收获所有的梗。在香蕉行业中，单个的香蕉通常称之为＂手指＂，而成串的香蕉称为＂手＂。在收获时记录下全部＂手＂的所有＂手指＂的数目和由于Colaspis、介壳虫、水虻和蠋污沾的＂手指＂的数目。这样，测定出收获的＂手＂和＂手指＂的数目及相应的受虫害的百分比。

Colaspis对梗的损害主要发生在对照例中，它没有杀虫剂，在所有用含杀虫剂袋的测试中都大大减少。受Colaspis损害的＂手＂的最低百分比出现在用0.1wt％和0.3wt％液体氟氯菊酯(测试4和5)制做的袋中。其它含氟氯菊酯袋(T1-3)，对照防止Colaspis对＂手＂的损害，具有与毒死埤袋至少相同的效果。

介壳虫对＂手＂的损害在对照例使用毒死埤袋的测试中是显著的。所有使用含氟氯菊酯袋的测试都减少了介壳虫对＂手＂的损害。最有效的测试是使用以0.1wt％和0.3wt％氟氯菊酯制做的袋(T1，2，4和5)。

水虻对＂手＂的损害主要在对照例中而所有使用含杀虫剂袋的测试中都大大减少。以0.3wt％氟氯菊酯(颗粒)制做的袋最有效。其它含氟氯菊脂的袋和毒死埤袋就防止水虻对＂手＂的损害而言大体上效力相等。

蠋对＂手＂的损害在对照测试中最小。所有用含杀虫剂袋的测试则防止了蠋害，并且大体上效力相同。

Colaspis对＂手指＂的损害主要在不用杀虫剂的对照测试中，而在所有使用杀虫剂袋的测试中都大大减少。使用以0.3wt％氟氯菊酯(颗粒)制做的袋的测试1表现得格外突出，因为在这个测试中几乎全部的损害是收获的圣的十九分之一。其它氟氯菊酯袋(T2-6)在防治Colaspis对＂手指＂损害方面至少与毒死埤袋的效果相同。

介壳虫对＂手指＂的损害在对照测试和在用毒死埤袋的测试中都很大。测试1、2、4、5和6大大减少了介壳虫的为害。使用含0.05wt％氟氯菊酯(颗粒)的袋的测试3减低介壳虫损害的程度与对照的和毒死埤的测试相当，但小于其它氟氯菊酯测试值。

水虻对＂手指＂的损害主要在对照测试中，在用含杀虫剂袋的所有测试中都大大减少。用氟氯菊酯袋的测试对防止水虻损害＂手指＂的效果至少与用毒死埤的测试相同。

对＂手指＂的蠋损害在对照测试中最小。所有使用含杀虫剂袋的测试却防止了蠋损害并且大体上效果相同。

以上结果表明使用含杀虫剂袋的处置方法具有优良的防治Colaspis、介壳虫和水虻损害效果，并且比使用含有较高浓度毒死埤的袋的处置方法优越得多。

很明显，不脱离本发明在权利要求中规定的原理，是可以对本发明的配方和实施做出各种改进。

Claims (18)

1.一种防虫塑料袋，其特征为，把足够的杀虫量的一种拟除虫菊酯加入到适于制做作物保护袋的一种聚合物中。

2.权利要求1的袋，其特征为，聚合物从以下组中选出：聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和聚丙烯。

3.权利要求1的袋，其特征为，拟除虫菊酯从下组中选出：氟氯菊酯，氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、四溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯和氯菊酯。

4.权利要求1的袋，其特征为，拟除虫菊酯是氟氯菊酯。

5.一种用于制做防虫塑料袋的聚合物母料，其特征为：足够杀虫量的拟除虫菊酯和平均分子量范围在约1000和约4000之间的聚乙烯蜡均聚物。

6.权利要求5的母料，其特征为，拟除虫菊酯是氟氯菊酯。

7.权利要求5的母料，其特征为，拟除虫菊酯的浓度为0.1至30wt％。

8.权利要求5的母料，其特征为，拟除虫菊酯的浓度为15至30wt％。

9.权利要求1的袋，其特征为，所述的袋是香蕉袋。

10.权利要求1的袋，其特征为，在袋中氟氯菊酯的浓度为0.01至1.0wt％。

11.权利要求1的袋，特征为，氟氯菊酯的浓度为0.05至0.3wt％。

12.保护香蕉树防虫损害的一种方法，其特征为，用权利要求9的袋罩住要被保护的香蕉植物。

13.制做防虫作物保护袋的一种方法，其特征为，第1)步，把足够杀虫量的拟除虫菊酯加入到聚乙烯蜡中以形成一种母料，第2)步，将母料加入到低密度聚乙烯中以形成一种混合物，第3)步，挤出步骤2中的混合物以形成一种浓缩物，和第4)步，把该浓缩物和吹膜级聚乙烯一起加工成塑料薄膜以便用来制做作物保护袋。

14.权利要求13的方法，其特征为，拟除虫菊酯是氟氯菊酯。

15.权利要求14的方法，其特征为，在母料中存在15至30wt％的氟氯菊酯。

16.权利要求14的方法，特征为，在塑料膜中存在0.01至1.0wt％的氟氯菊酯。

17.一种防治昆虫的方法，其特征为，用权利要求1的袋罩住需要防治的部位。

18.一种防治昆虫的方法，其特征为，用权利要求9的袋罩住需要防治的部位。