CN114805928A - 一种偏苯类生物基增塑剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种偏苯类生物基增塑剂，包括如下重量份原料：主增塑剂30‑40份、辅助剂10‑15份、三柠檬酸甘油酯3‑5份；主增塑剂制备包括酯化反应、精制和压滤精制、分子蒸馏四个步骤，该主增塑剂利用偏苯三酸酐和生物基8‑10醇，酯化制得，该产物沸点高、分子量大、低雾化、低挥发、耐高温极佳、稳定好，该辅助剂毒性小且绿色环保不会对环境造成污染，且该增塑剂在制备过程中加入三柠檬酸甘油酯，增加了增塑剂与高分子材料的相容性，同时该增塑剂雾化效果好。

Description

一种偏苯类生物基增塑剂
技术领域
本发明涉及增塑剂制备技术领域，具体涉及一种偏苯类生物基增塑剂。
背景技术
国内的增塑剂主要以普通增塑剂为主，普通耐高温增塑剂只能满足普通制品的要求，且非环保，而车用电线、特种电缆、汽车内饰仪表盘等耐高温增塑剂要求高，普通的增塑剂无法满足其低雾化、低挥发、耐高温等要求，耐高温等级高的增塑剂被国外增塑剂厂家垄断，国内的厂家须通过高价进口，因此自主研发生物基类环保耐高温增塑剂显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种偏苯类生物基增塑剂，解决了现阶段增塑剂不易雾化、易挥发、不耐高温的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种偏苯类生物基增塑剂，包括如下重量份原料：主增塑剂30-40份、辅助剂10-15份、三柠檬酸甘油酯3-5份；
该增塑剂由如下步骤制成：
称取上述原料，在转速为1500-2000r/min的条件下，进行搅拌1-1.5h，制得偏苯类生物基增塑剂。
所述的主增塑剂由如下步骤制成：
步骤A1酯化反应：将生物基醇加入酯化釜，再加入偏苯三酸酐，通入氮气保护并搅拌，升温至温度为180℃，加入催化剂，再次升温至温度为200℃，补加生物基醇，升温至温度为210℃，进行负压反应后，在温度为220-230℃的条件下，测试酸值≤0.1mgKOH/g时，停止生物基醇补加，进行闪蒸，至反应液气泡减少且泛黑，闪蒸结束；
步骤A2精制工序：闪蒸结束后，立刻加入加碱，进行中和5-25min后，升温至温度为210-220℃，保证真空度在≥-0.09Mpa，汽提3h后，控制酸值≤0.1mgKOH/g，降温至温度为120-140℃，通入氮气，保温30-60min后，恢复压强，将反应液冷却至室温并加入助滤剂，混合均匀，得到混合液；
步骤A3压滤精制：将混合液加入滤机中，在压强为0.3-0.5MPa的条件下，进行循环过滤，至无杂质，得到精制液；
步骤A4分子蒸馏：将精致液加入分子蒸馏设备中，在真空度为80-90pa，温度为210-230℃，进样频率为15-25HZ，进样流量0.6-1m3的条件下，保持搅拌频率为40-50HZ，进行分离提纯，收集重组分成品，制得主增塑剂。
进一步的，所述的生物基醇为椰子油提取的C8-C10醇，催化剂为三氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌中的一种或多种任意比例混合，助滤剂为硅藻土、珍珠岩、纤维素、石墨粉中的一种或多种任意比例混合。
进一步的，所述的生物基醇和偏苯三酸酐的用量比为大于3.2，催化剂用量为反应物总质量分的0.1-1‰，碳酸钠的用量为反应物总质量的0.1-0.7‰，助滤剂的用量为反应物总质量的0.3-1‰
进一步的，所述的辅助剂由如下步骤制成：
步骤B1：将2,5-呋喃二甲酸、异山梨醇、对甲苯磺酸、甲苯混合均匀，通入氮气保护，在温度为120-130℃的条件下，进行回流反应7-9h后，测定反应液酸值，至酸值不再发生变化，用氢氧化钠溶液洗涤3-5次，再用饱和氯化钠溶液洗涤至中性，再用去离子水洗涤1-3次，静置分层，取上层清液，减压蒸馏，制得中间体1；
反应过程如下：
Figure BDA0003540456490000031
步骤B2：将中间体1、三光气、四氢呋喃混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为0-5℃的条件下，搅拌并加入吡啶与三乙胺混合溶液，搅拌均匀后，升温至温度为20-25℃，进行反应18-22h后，蒸馏去除溶剂，将底物加入甲苯中，过滤去除滤液，将底物烘干，制得中间体2，将腰果酚、三乙胺、二氯甲烷混合均匀，在转速为200-300r/min，温度为0-3℃的条件下，进行搅拌并加入中间体2，升温至温度为40-50℃，进行反应5-7h，过滤去除水相，将有机相洗涤至中性后，蒸馏制得辅助剂。
反应过程如下：
Figure BDA0003540456490000032
进一步的，步骤B1所述的2,5-呋喃二甲酸和异山梨醇的用量比为2.2:1，对甲苯磺酸的用量为反应物总质量的2％，氢氧化钠溶液的质量分数为10％，氯化钠溶液洗的质量分数为15％。
进一步的，步骤B2所述的中间体1、三光气、吡啶、三乙胺的用量比为0.05mol:0.1mol:1g:0.5g，腰果酚、三乙胺、二氯甲烷、中间体2的用量比为0.05mol:0.06mol:30mL:5g。
本发明的有益效果如下：
本发明在制备一种偏苯类生物基增塑剂的过程中制备了一种主增塑剂和辅助剂，该主增塑剂利用偏苯三酸酐和生物基8-10醇，酯化制得，该产物沸点高、分子量大、低雾化、低挥发、耐高温极佳、稳定好，辅助剂以2,5-呋喃二甲酸为原料与异山梨醇进行酯化反应，制得中间体1，将中间体1用三光气处理，使得中间体1上的羧基转变为酰氯，制得中间体2，将中间体2与腰果酚进行反应，使得腰果酚上的酚羟基与中间体2上的酰氯反应，制得辅助剂，该辅助剂毒性小且绿色环保不会对环境造成污染，且该增塑剂在制备过程中加入三柠檬酸甘油酯，增加了增塑剂与高分子材料的相容性，同时该增塑剂雾化效果好。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种偏苯类生物基增塑剂，包括如下重量份原料：主增塑剂30份、辅助剂10份、三柠檬酸甘油酯3份；
该增塑剂由如下步骤制成：
称取上述原料，在转速为1500r/min的条件下，进行搅拌1h，制得偏苯类生物基增塑剂。
主增塑剂由如下步骤制成：
步骤A1酯化反应：将生物基醇加入酯化釜，再加入偏苯三酸酐，通入氮气保护并搅拌，升温至温度为180℃，加入催化剂，再次升温至温度为200℃，补加生物基醇，升温至温度为210℃，进行负压反应后，在温度为220℃的条件下，测试酸值≤0.1mgKOH/g时，停止生物基醇补加，进行闪蒸，至反应液气泡减少且泛黑，闪蒸结束；
步骤A2精制工序：闪蒸结束后，立刻加入加碱，进行中和5min后，升温至温度为210℃，保证真空度在≥-0.09Mpa，汽提3h后，控制酸值≤0.1mgKOH/g，降温至温度为120℃，通入氮气，保温30min后，恢复压强，将反应液冷却至室温并加入助滤剂，混合均匀，得到混合液；
步骤A3压滤精制：将混合液加入滤机中，在压强为0.3MPa的条件下，进行循环过滤，至无杂质，得到精制液；
步骤A4分子蒸馏：将精致液加入分子蒸馏设备中，在真空度为80pa，温度为210℃，进样频率为15HZ，进样流量0.6m3的条件下，保持搅拌频率为40HZ，进行分离提纯，收集重组分成品，制得主增塑剂。
辅助剂由如下步骤制成：
步骤B1：将2,5-呋喃二甲酸、异山梨醇、对甲苯磺酸、甲苯混合均匀，通入氮气保护，在温度为120℃的条件下，进行回流反应7h后，测定反应液酸值，至酸值不再发生变化，用氢氧化钠溶液洗涤3次，再用饱和氯化钠溶液洗涤至中性，再用去离子水洗涤1次，静置分层，取上层清液，减压蒸馏，制得中间体1；
步骤B2：将中间体1、三光气、四氢呋喃混合均匀，在转速为150r/min，温度为0℃的条件下，搅拌并加入吡啶与三乙胺混合溶液，搅拌均匀后，升温至温度为20℃，进行反应18h后，蒸馏去除溶剂，将底物加入甲苯中，过滤去除滤液，将底物烘干，制得中间体2，将腰果酚、三乙胺、二氯甲烷混合均匀，在转速为200r/min，温度为0℃的条件下，进行搅拌并加入中间体2，升温至温度为40℃，进行反应5h，过滤去除水相，将有机相洗涤至中性后，蒸馏制得辅助剂。
实施例2
一种偏苯类生物基增塑剂，包括如下重量份原料：主增塑剂35份、辅助剂13份、三柠檬酸甘油酯4份；
该增塑剂由如下步骤制成：
称取上述原料，在转速为1800r/min的条件下，进行搅拌1.3h，制得偏苯类生物基增塑剂。
主增塑剂由如下步骤制成：
步骤A1酯化反应：将生物基醇加入酯化釜，再加入偏苯三酸酐，通入氮气保护并搅拌，升温至温度为180℃，加入催化剂，再次升温至温度为200℃，补加生物基醇，升温至温度为210℃，进行负压反应后，在温度为225℃的条件下，测试酸值≤0.1mgKOH/g时，停止生物基醇补加，进行闪蒸，至反应液气泡减少且泛黑，闪蒸结束；
步骤A2精制工序：闪蒸结束后，立刻加入加碱，进行中和15min后，升温至温度为215℃，保证真空度在≥-0.09Mpa，汽提3h后，控制酸值≤0.1mgKOH/g，降温至温度为130℃，通入氮气，保温45min后，恢复压强，将反应液冷却至室温并加入助滤剂，混合均匀，得到混合液；
步骤A3压滤精制：将混合液加入滤机中，在压强为0.4MPa的条件下，进行循环过滤，至无杂质，得到精制液；
步骤A4分子蒸馏：将精致液加入分子蒸馏设备中，在真空度为85pa，温度为220℃，进样频率为20HZ，进样流量0.8m3的条件下，保持搅拌频率为45HZ，进行分离提纯，收集重组分成品，制得主增塑剂。
辅助剂由如下步骤制成：
步骤B1：将2,5-呋喃二甲酸、异山梨醇、对甲苯磺酸、甲苯混合均匀，通入氮气保护，在温度为125℃的条件下，进行回流反应8h后，测定反应液酸值，至酸值不再发生变化，用氢氧化钠溶液洗涤4次，再用饱和氯化钠溶液洗涤至中性，再用去离子水洗涤2次，静置分层，取上层清液，减压蒸馏，制得中间体1；
步骤B2：将中间体1、三光气、四氢呋喃混合均匀，在转速为180r/min，温度为3℃的条件下，搅拌并加入吡啶与三乙胺混合溶液，搅拌均匀后，升温至温度为23℃，进行反应20h后，蒸馏去除溶剂，将底物加入甲苯中，过滤去除滤液，将底物烘干，制得中间体2，将腰果酚、三乙胺、二氯甲烷混合均匀，在转速为200r/min，温度为1℃的条件下，进行搅拌并加入中间体2，升温至温度为45℃，进行反应6h，过滤去除水相，将有机相洗涤至中性后，蒸馏制得辅助剂。
实施例3
一种偏苯类生物基增塑剂，包括如下重量份原料：主增塑剂40份、辅助剂15份、三柠檬酸甘油酯5份；
该增塑剂由如下步骤制成：
称取上述原料，在转速为2000r/min的条件下，进行搅拌1.5h，制得偏苯类生物基增塑剂。
主增塑剂由如下步骤制成：
步骤A1酯化反应：将生物基醇加入酯化釜，再加入偏苯三酸酐，通入氮气保护并搅拌，升温至温度为180℃，加入催化剂，再次升温至温度为200℃，补加生物基醇，升温至温度为210℃，进行负压反应后，在温度为230℃的条件下，测试酸值≤0.1mgKOH/g时，停止生物基醇补加，进行闪蒸，至反应液气泡减少且泛黑，闪蒸结束；
步骤A2精制工序：闪蒸结束后，立刻加入加碱，进行中和25min后，升温至温度为220℃，保证真空度在≥-0.09Mpa，汽提3h后，控制酸值≤0.1mgKOH/g，降温至温度为140℃，通入氮气，保温60min后，恢复压强，将反应液冷却至室温并加入助滤剂，混合均匀，得到混合液；
步骤A3压滤精制：将混合液加入滤机中，在压强为0.5MPa的条件下，进行循环过滤，至无杂质，得到精制液；
步骤A4分子蒸馏：将精致液加入分子蒸馏设备中，在真空度为90pa，温度为230℃，进样频率为25HZ，进样流量1m3的条件下，保持搅拌频率为50HZ，进行分离提纯，收集重组分成品，制得主增塑剂。
辅助剂由如下步骤制成：
步骤B1：将2,5-呋喃二甲酸、异山梨醇、对甲苯磺酸、甲苯混合均匀，通入氮气保护，在温度为130℃的条件下，进行回流反应9h后，测定反应液酸值，至酸值不再发生变化，用氢氧化钠溶液洗涤5次，再用饱和氯化钠溶液洗涤至中性，再用去离子水洗涤3次，静置分层，取上层清液，减压蒸馏，制得中间体1；
步骤B2：将中间体1、三光气、四氢呋喃混合均匀，在转速为200r/min，温度为5℃的条件下，搅拌并加入吡啶与三乙胺混合溶液，搅拌均匀后，升温至温度为25℃，进行反应22h后，蒸馏去除溶剂，将底物加入甲苯中，过滤去除滤液，将底物烘干，制得中间体2，将腰果酚、三乙胺、二氯甲烷混合均匀，在转速为300r/min，温度为3℃的条件下，进行搅拌并加入中间体2，升温至温度为50℃，进行反应7h，过滤去除水相，将有机相洗涤至中性后，蒸馏制得辅助剂。
对比例1
本对比例为用增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
对比例2
本对比例用增塑剂为邻苯二甲酸二酯。
对比例3
本对比例用增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯。
对比例4
本对比例用增塑剂为偏苯三酸三辛酯。
将实施例1-3和对比例1-4制得的增塑剂依照DIN75201/B检测雾化度，将增速剂制备的塑料试样，在300℃的条件下注塑，观察是否产生烟气，结果如下表所示：
Figure BDA0003540456490000091
由上表可知实施例1-3制得的增塑剂的物化浓度为0.1mg，且在注塑过程中不会出现挥发，表明本发明具有分子量大，挥发率极低、雾化度好，稳定性强的优势。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种偏苯类生物基增塑剂，其特征在于：包括如下重量份原料：主增塑剂30-40份、辅助剂10-15份、三柠檬酸甘油酯3-5份；
该增塑剂由如下步骤制成：
称取上述原料，在转速为1500-2000r/min的条件下，进行搅拌1-1.5h，制得偏苯类生物基增塑剂；
所述的主增塑剂由如下步骤制成：
步骤A1酯化反应：将生物基醇加入酯化釜，再加入偏苯三酸酐，通入氮气保护并搅拌，升温至温度为180℃，加入催化剂，再次升温至温度为200℃，补加生物基醇，升温至温度为210℃，进行负压反应后，在温度为220-230℃的条件下，测试酸值≤0.1mgKOH/g时，停止生物基醇补加，进行闪蒸，至反应液气泡减少且泛黑，闪蒸结束；
步骤A2 精制工序：闪蒸结束后，立刻加入加碱，进行中和5-25min后，升温至温度为210-220℃，保证真空度在≥-0.09Mpa，汽提3h后，控制酸值≤0.1mgKOH/g，降温至温度为120-140℃，通入氮气，保温30-60min后，恢复压强，将反应液冷却至室温并加入助滤剂，混合均匀，得到混合液；
步骤A3压滤精制：将混合液加入滤机中，在压强为0.3-0.5MPa的条件下，进行循环过滤，至无杂质，得到精制液；
步骤A4分子蒸馏：将精致液加入分子蒸馏设备中，在真空度为80-90pa，温度为210-230℃，进样频率为15-25HZ，进样流量0.6-1m3的条件下，保持搅拌频率为40-50HZ，进行分离提纯，收集重组分成品，制得主增塑剂。
2.根据权利要求1所述的一种偏苯类生物基增塑剂，其特征在于：所述的生物基醇为椰子油提取的C8-C10醇，催化剂为三氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌中的一种或多种任意比例混合，助滤剂为硅藻土、珍珠岩、纤维素、石墨粉中的一种或多种任意比例混合。
3.根据权利要求1所述的一种偏苯类生物基增塑剂，其特征在于：所述的生物基醇和偏苯三酸酐的用量比为大于3.2，催化剂用量为反应物总质量分的0.1-1‰，碳酸钠的用量为反应物总质量的0.1-0.7‰，助滤剂的用量为反应物总质量的0.3-1‰。
4.根据权利要求1所述的一种偏苯类生物基增塑剂，其特征在于：所述的辅助剂由如下步骤制成：
步骤B1：将2,5-呋喃二甲酸、异山梨醇、对甲苯磺酸、甲苯混合均匀，通入氮气保护，在温度为120-130℃的条件下，进行回流反应7-9h后，测定反应液酸值，至酸值不再发生变化，用氢氧化钠溶液洗涤3-5次，再用饱和氯化钠溶液洗涤至中性，再用去离子水洗涤1-3次，静置分层，取上层清液，减压蒸馏，制得中间体1；
步骤B2：将中间体1、三光气、四氢呋喃混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为0-5℃的条件下，搅拌并加入吡啶与三乙胺混合溶液，搅拌均匀后，升温至温度为20-25℃，进行反应18-22h后，蒸馏去除溶剂，将底物加入甲苯中，过滤去除滤液，将底物烘干，制得中间体2，将腰果酚、三乙胺、二氯甲烷混合均匀，在转速为200-300r/min，温度为0-3℃的条件下，进行搅拌并加入中间体2，升温至温度为40-50℃，进行反应5-7h，过滤去除水相，将有机相洗涤至中性后，蒸馏制得辅助剂。
5.根据权利要求4所述的一种偏苯类生物基增塑剂，其特征在于：步骤B1所述的2,5-呋喃二甲酸和异山梨醇的用量比为2.2:1，对甲苯磺酸的用量为反应物总质量的2%，氢氧化钠溶液的质量分数为10%，氯化钠溶液洗的质量分数为15%。
6.根据权利要求4所述的一种偏苯类生物基增塑剂，其特征在于：步骤B2所述的中间体1、三光气、吡啶、三乙胺的用量比为0.05mol:0.1mol:1g:0.5g，腰果酚、三乙胺、二氯甲烷、中间体2的用量比为0.05mol:0.06mol:30mL:5g。
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Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070287781A1 (en) * 2006-06-08 2007-12-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Tripentyl citrates and their use
WO2011011137A1 (en) * 2009-07-21 2011-01-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the preparation of keto acid esters useful as pvc plasticizers
US20160122471A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-05 Resinate Materials Group, Inc. Polymeric Plasticizer Compositions
WO2016069673A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Resinate Materials Group, Inc. Polymeric plasticizer compositions
CN106519698A (zh) * 2016-11-28 2017-03-22 江苏森禾化工科技有限公司 一种耐高温复合增塑剂
CN106751876A (zh) * 2016-11-28 2017-05-31 江苏森禾化工科技有限公司 一种耐高温复合增塑剂的生产方法
CN107011535A (zh) * 2015-09-28 2017-08-04 赢创德固赛有限公司 偏苯三酸的三戊基酯
CN107087412A (zh) * 2014-08-20 2017-08-22 树脂酸盐材料集团有限公司 来自再循环聚合物和废料流的聚酯型多元醇
CN108117666A (zh) * 2018-01-26 2018-06-05 江苏森禾化工科技有限公司 一种耐高低温增塑剂tintm
CN108218700A (zh) * 2018-01-26 2018-06-29 江苏森禾化工科技有限公司 一种汽车内饰件专用增塑剂tm8
CN109160879A (zh) * 2018-01-26 2019-01-08 江苏森禾化工科技有限公司 一种环保低挥发烷基酯增塑剂
CN109503371A (zh) * 2018-12-17 2019-03-22 江苏森禾化工科技有限公司 一种低voc环保耐候增塑剂的制备方法
CN110627643A (zh) * 2019-10-15 2019-12-31 江南大学 一种利用废弃油脂制备环保增塑剂的方法及其应用
CN112552170A (zh) * 2020-11-16 2021-03-26 南通百川新材料有限公司 一种低色号偏苯三酸三(c8-10醇)酯的制备方法
CN113999507A (zh) * 2021-11-11 2022-02-01 广东科悦新材料有限公司 形状记忆热塑性弹性体材料

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070287781A1 (en) * 2006-06-08 2007-12-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Tripentyl citrates and their use
WO2011011137A1 (en) * 2009-07-21 2011-01-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the preparation of keto acid esters useful as pvc plasticizers
CN107087412A (zh) * 2014-08-20 2017-08-22 树脂酸盐材料集团有限公司 来自再循环聚合物和废料流的聚酯型多元醇
US20160122471A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-05 Resinate Materials Group, Inc. Polymeric Plasticizer Compositions
WO2016069673A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Resinate Materials Group, Inc. Polymeric plasticizer compositions
CN107011535A (zh) * 2015-09-28 2017-08-04 赢创德固赛有限公司 偏苯三酸的三戊基酯
CN106751876A (zh) * 2016-11-28 2017-05-31 江苏森禾化工科技有限公司 一种耐高温复合增塑剂的生产方法
CN106519698A (zh) * 2016-11-28 2017-03-22 江苏森禾化工科技有限公司 一种耐高温复合增塑剂
CN108117666A (zh) * 2018-01-26 2018-06-05 江苏森禾化工科技有限公司 一种耐高低温增塑剂tintm
CN108218700A (zh) * 2018-01-26 2018-06-29 江苏森禾化工科技有限公司 一种汽车内饰件专用增塑剂tm8
CN109160879A (zh) * 2018-01-26 2019-01-08 江苏森禾化工科技有限公司 一种环保低挥发烷基酯增塑剂
CN109503371A (zh) * 2018-12-17 2019-03-22 江苏森禾化工科技有限公司 一种低voc环保耐候增塑剂的制备方法
CN110627643A (zh) * 2019-10-15 2019-12-31 江南大学 一种利用废弃油脂制备环保增塑剂的方法及其应用
CN112552170A (zh) * 2020-11-16 2021-03-26 南通百川新材料有限公司 一种低色号偏苯三酸三(c8-10醇)酯的制备方法
CN113999507A (zh) * 2021-11-11 2022-02-01 广东科悦新材料有限公司 形状记忆热塑性弹性体材料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BHARAT INDU CHAUDHARY, 等: "Dialkyl furan-2,5-dicarboxylates, epoxidized fatty acid esters and their mixtures as bio-based plasticizers for poly(VInylchloride)", 《J. APPL. POLYM. SCI.》 *
李俊华，等: "环保型增塑剂偏苯三酸（810）酯的合成工艺研究", 《广州化工》 *

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