CN114797813A - 可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法及产品 - Google Patents

可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法及产品 Download PDF

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Abstract

本发明具体是涉及一种可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法及产品,将多壁碳纳米管和蒽醌混合并加入到有机溶液中经超声处理充分溶解并混合均匀,得到混合液。对混合液进行磁力搅拌得到待离心混合液。将待离心混合液进行离心和过滤处理,获得固体部分。将固体部分置于对应温度的真空环境内干燥,得到聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料。将制得的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料负载于碳布电极表面,配合20M的双三氟甲磺酰亚胺锂水溶液电解质、铂电极辅助电极和银/氯化银参比电极进行变电吸附捕集二氧化碳。该复合材料制作方法简单,原材料成本低,制备条件易控制,适合批量生产,因此在碳排放控制领域有着良好的应用前景。

Description

可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方 法及产品
技术领域
本发明涉及电化学材料的技术领域,特别是涉及一种可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法及产品。
背景技术
化石燃料的消耗量随着全世界工业化的高速发展逐步不断增长,人类社会已经形成了对化石燃料资源的巨大依赖。当人们使用煤,石油和天然气等以碳元素为主要成分的化石燃料时,会向大气中排放二氧化碳气体。不加限制地排放二氧化碳会使得地球表面温度越来越高。根据国际能源署(IEA)近期的研究报告,尽管全球经济受到疫情严重影响,2021年全球能源燃烧和工业过程的二氧化碳排放量出现反弹,对比2020年增长6%,二氧化碳排放量被推高至363亿吨,达到有史以来的最高水平。
碳中和指单个组织在规定时间内的人为二氧化碳排放通过二氧化碳消除技术实现移除,达到抵消平衡。相关的碳捕集技术的应用是目前实施碳减排、进行脱碳的有效手段,可以减轻达峰期压力并兼顾经济发展,是深度脱碳期实现碳中和目标的最终保障。
一般的燃烧后二氧化碳捕集技术包括有:吸收法(物理吸收、化学吸收)、吸附法(变电吸附、变压吸附、变温吸附)、膜分离法、低温蒸馏法、化学循环燃烧法以及水合物。其中吸附法中的变电吸附具有消耗能量低,气体选择性高,易获得浓缩二氧化碳的优势。然而,用于变电吸附的材料往往制备过程复杂,条件要求高。例如Liu等人在其变电吸附捕集二氧化碳研究之中通过对二氯蒽醌进行金属有机脱卤缩聚,将制得的聚蒽醌于N-甲基吡咯烷酮中超声,之后再加入多壁碳纳米管于超声处理过的聚蒽醌的N-甲基吡咯烷酮溶液中再度超声处理制成了聚蒽醌/多壁碳纳米管混合物。
发明内容
基于此,有必要针对上述技术问题,提供一种能够简单高效制备变电吸附材料的可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法及产品。
一种可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法,所述方法包括:
将多壁碳纳米管和蒽醌混合并加入到有机溶液中经超声处理充分溶解并混合均匀,得到混合液;
对所述混合液进行磁力搅拌得到待离心混合液;
将所述待离心混合液进行离心和过滤处理,获得固体部分;
将所述固体部分置于对应温度的真空环境内干燥,得到聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料。
进一步的,所述蒽醌采用1,4-蒽醌。
进一步的,所述多壁碳纳米管和蒽醌的质量比设置为1:1。
进一步的,所述有机溶液采用乙醇溶液。
进一步的,所述乙醇溶液中乙醇与水的体积比为1:1。
进一步的,所述对所述混合液进行磁力搅拌得到待离心混合液,包括:
在室温环境下以630rpm转速对经所述混合液进行磁力搅拌24小时。
进一步的,所述将所述固体部分置于对应温度的真空环境内干燥,包括:
将所述固体部分置于80℃温度下的真空环境内干燥处理10小时。
一种可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的产品,采用上述可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法得到,包括聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料和碳布电极,所述聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料负载于所述碳布电极表面。
进一步的,还包括电解质、辅助电极和参比电极,所述电解质采用20M的双三氟甲磺酰亚胺锂水溶液电解质;所述辅助电极采用铂电极辅助电极;所述参比电极采用银/氯化银参比电极。
进一步的,所述碳布电极、所述辅助电极和所述参比电极设置在含所述电解质的电解液中。
上述可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法及产品,将多壁碳纳米管和蒽醌混合并加入到有机溶液中经超声处理充分溶解并混合均匀,得到混合液。对混合液进行磁力搅拌得到待离心混合液。将待离心混合液进行离心和过滤处理,获得固体部分。将固体部分置于对应温度的真空环境内干燥,得到聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料。将聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料负载于碳布电极上作为工作电极,可以配合20M的双三氟甲磺酰亚胺锂水溶液电解质以及对应的辅助电极和参比电极进行电化学氧化还原反应。在负载聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的碳布工作电极作为还原电极时,其中醌发生的羧化作用可以使其同二氧化碳结合,即醌在被施加还原电位的时候捕集二氧化碳,对应地在施加氧化电位时释放二氧化碳,以此进行变电吸附和释放二氧化碳。另外,聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料制备方法简单、原材料成本低、反应条件易控制,对于实际生产有很好的应用前景,加上聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料变电吸附捕集二氧化碳只需要精准更改施加于电极的电位,相比变温及变压吸附捕集二氧化碳的方法,具有能量损耗低,环境制约小的优势。
附图说明
图1为本发明中一个实施例的可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法流程图;
图2为本实施例的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的透射电镜图;
图3为本实施例的1,4-蒽醌与聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的红外光谱图;
图4为本实施例的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的循环伏安曲线图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地说明,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
如图1所示,在一个实施例中,一种可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤S110:将多壁碳纳米管和蒽醌混合并加入到有机水溶液中经超声处理充分溶解并混合均匀,得到混合液。
在本实施例中,称取50mg多壁碳纳米管和50mg 1,4-蒽醌作为原材料,加入于乙醇水溶液(乙醇水体积比为1:1)中,之后经超声处理使之充分溶解分散均匀。
步骤S120:对混合液进行磁力搅拌得到待离心混合液。
在室温常压下以630rpm的转速磁力搅拌步骤S110中超声处理过的混合液24h,得到待离心混合液。
步骤S130:将待离心混合液进行离心和过滤处理,获得固体部分。
离心分离步骤S120中磁力搅拌后的待离心混合液,过滤掉离心分离后的液体部分,取得固体部分。
步骤S140:将固体部分置于对应温度的真空环境内干燥,得到聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料。
以80℃真空干燥步骤S130中的固体部分10h得到粉末状聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料。
如图2所示,在本实施例中,所制得的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料约2nm宽的1,4-蒽醌紧贴生长在多壁碳纳米管表面。
如图3所示,1,4-AQ表示1,4-蒽醌,PAQ/MWCNT表示聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料。在本实施例中,相较1,4-蒽醌的红外光谱图像,聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料在波数为3054.88cm-1及702.18cm-1处代表的C-H特征峰强度减弱,说明1,4-蒽醌和多壁碳纳米管通过π-π键结合,1,4-蒽醌已成功修饰在多壁碳纳米管表面,生成了聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料。
在本实施例中,一种可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的产品,利用上述方法制得的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料负载至常见碳布电极上作为工作电极,可以配合20M的双三氟甲磺酰亚胺锂水溶液电解质,铂电极辅助电极,银/氯化银参比电极,进行电化学氧化还原反应,以此进行变电吸附和释放二氧化碳。
在本实施例中,变电吸附和释放二氧化碳的原理如方程式所示:
Figure BDA0003663421680000051
式中,Q代表醌,e代表电子,Q·-代表醌阴离子,Q2-代表醌二阴离子,[Q-2CO2]2-代表醌二阴离子同二氧化碳结合形成的醌-二氧化碳加合物。
在本实施例中,在负载聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的碳布工作电极作为还原电极时,其中醌发生的羧化作用可以使其同二氧化碳结合,即醌在被施加还原电位的时候捕集二氧化碳,对应地在施加氧化电位时释放二氧化碳。具体而言,醌在被还原时,得到电子形成醌阴离子,醌阴离子继续得到电子形成醌二阴离子,此时醌二阴离子可以吸附二氧化碳,同二氧化碳结合形成醌-二氧化碳加合物。对应可逆地,醌-二氧化碳加合物在被氧化时,二氧化碳可以从中脱合,重新形成醌二阴离子并释放二氧化碳,醌二阴离子失去电子形成醌阴离子,醌阴离子继续失去电子重新得到醌。
如图4所示,在本实施例中,扫描分别在氮气与二氧化碳条件下进行,扫描速度为25mV·s-1。其中,二氧化碳条件下阳极峰电流Ipa=1.392mA,阴极峰电流Ipc=1.450mA,阳极峰电位(氧化电位)Epa=0.065V,阴极峰电位(还原电位)Epc=-0.190V。工作电极在二氧化碳条件下的阳极峰电位相比氮气条件下明显正移(从-0.251V至0.065V),这表明了二氧化碳条件下氧化电位,即0.065V处的还原醌发生羧化作用,吸附二氧化碳形成了醌-二氧化碳加合物。对应地,还原电位,即-0.190V处的醌-二氧化碳加合物发生还原反应,二氧化碳重新释放出来。曲线展现出的良好对称性,验证了电化学氧化还原过程以及变电吸附捕集二氧化碳过程是可逆的。
上述可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法及产品,将多壁碳纳米管和蒽醌混合并加入到有机溶液中经超声处理充分溶解并混合均匀,得到混合液。对混合液进行磁力搅拌得到待离心混合液。将待离心混合液进行离心和过滤处理,获得固体部分。将固体部分置于对应温度的真空环境内干燥,得到聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料。将制得的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料负载在常见碳布电极上作为工作电极,可配合20M的双三氟甲磺酰亚胺锂水溶液电解质,铂电极辅助电极,银/氯化银参比电极进行变电吸附捕集二氧化碳,其中负载聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的工作电极在工作电位为0.065V处,吸附捕集二氧化碳,对应地,在工作电位为-0.190V处,释放之前吸附的二氧化碳。本发明方法简单、成本低、条件易控制,适合批量生产。因此该可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料在碳排放控制领域都有着良好的应用前景。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
将多壁碳纳米管和蒽醌混合并加入到有机溶液中经超声处理充分溶解并混合均匀,得到混合液;
对所述混合液进行磁力搅拌得到待离心混合液;
将所述待离心混合液进行离心和过滤处理,获得固体部分;
将所述固体部分置于对应温度的真空环境内干燥,得到聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述蒽醌采用1,4-蒽醌。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述多壁碳纳米管和1,4-蒽醌的质量比设置为1:1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述有机溶液采用乙醇溶液。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述乙醇溶液中乙醇与水的体积比为1:1。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述对所述混合液进行磁力搅拌得到待离心混合液,包括:
在室温环境下以630rpm转速对经所述混合液进行磁力搅拌24小时。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述将所述固体部分置于对应温度的真空环境内干燥,包括:
将所述固体部分置于80℃温度下的真空环境内干燥处理10小时。
8.一种可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的产品,采用权利要求1至7中任意一项所述的可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的制备方法得到,其特征在于,包括聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料和碳布电极,所述聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料负载于所述碳布电极表面。
9.根据权利要求8所述的可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的产品,其特征在于,还包括电解质、辅助电极和参比电极,所述电解质采用20M的双三氟甲磺酰亚胺锂水溶液电解质;所述辅助电极采用铂电极辅助电极;所述参比电极采用银/氯化银参比电极。
10.根据权利要求9所述的可捕集二氧化碳的聚蒽醌/多壁碳纳米管复合材料的产品,其特征在于,所述碳布电极、所述辅助电极和所述参比电极设置在含所述电解质的电解液中。
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