CN114733525A - 一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂及其催化水煤气变换反应的应用 - Google Patents
一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂及其催化水煤气变换反应的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114733525A CN114733525A CN202210226622.0A CN202210226622A CN114733525A CN 114733525 A CN114733525 A CN 114733525A CN 202210226622 A CN202210226622 A CN 202210226622A CN 114733525 A CN114733525 A CN 114733525A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nickel
- cobalt
- alloy catalyst
- cobalt alloy
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 39
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 8
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims abstract description 18
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims abstract description 16
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003267 Ni-Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003262 Ni‐Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- SDYJXGYPMWUOAX-UHFFFAOYSA-N nickel(2+) dinitrate trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ni++].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SDYJXGYPMWUOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012932 thermodynamic analysis Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/088—Decomposition of a metal salt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
- C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
- C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂及其催化水煤气变换反应的应用。本发明第一步通过恒定pH值法制备出晶相单一的层状水滑石前体，有利于多种元素的分散和稳定；第二步在空气气氛中焙烧水滑石形成双金属氧化物，导致层状结构发生改变；最后在还原气氛中焙烧还原制得镍钴合金催化剂，该合金催化剂具有独特的电子结构和几何结构。本发明利用水滑石结构拓扑转变得到的合金催化剂具有活性组分分散度高，组成结构均一且可调控，热稳定性高，循环性强等特点。该催化剂通过在纯镍中引入钴元素，分割镍位点，可有效降低反应温度，在水煤气变换反应中有着显著的优势，在相对温和的条件下实现对CO的高效转化，具有极高的工业应用价值。
Description
技术领域
本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂及其催化水煤气变换反应的应用。
背景技术
水煤气变换反应是生产用于燃料电池，选择性加氢和氨合成的高纯氢(H2)的重要化工反应，并在消除燃料电池原料流中CO毒化物质方面发挥着重要作用。
从热力学分析，水煤气变换反应是可逆放热反应，反应温度越低，CO的平衡转化率越高，因此在低温下工作效率较高。但从动力学角度分析，低温下反应速率较低，反应速率慢，因此需要在合适的温度区间进行。
镍基催化剂是工业催化和能源化工领域中水煤气变换反应最主要的催化剂之一，然而由于这一催化体系必须在高温下进行操作，同时可能导致甲烷副反应的发生，造成变换率降低。因此，如何合理的设计与制备高性能的镍基催化剂成为研究人员越来越需要挑战的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂，将其应用于高温催化水煤气变换反应表现出高活性和稳定性。
所述的具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂的制备方法为：首先采用恒定pH值法合成层状镍钴水滑石前体，然后在空气气氛中焙烧得到双金属氧化物，最后将双金属氧化物在还原气氛中焙烧还原得到镍钴合金催化剂。
所述的层状镍钴水滑石前体的制备步骤为：将可溶镍盐和可溶钴盐溶解在去离子水中得到透明的溶液A，其中镍盐和钴盐的总浓度为0.075-0.4M；将氢氧化钠和碳酸钠溶解在去离子水中得到透明的溶液B，氢氧化钠和碳酸钠的浓度分别为0.12-0.64M和0.05-0.27M；在搅拌的条件下，将A溶液和B溶液缓慢地滴加到反应瓶中，瓶内混合液维持pH在9-10；滴加完成后混合液转移到聚四氟乙烯反应釜中，在80-150℃下密封反应7-12个小时，得到的沉淀物用去离子水和乙醇洗至中性，烘干后即得层状镍钴水滑石前体。
所述焙烧得到双金属氧化物的具体条件为：将层状镍钴水滑石前体研磨后在空气气氛中以2-10℃/min的升温速率升到400-700℃，保持2-6h，随后缓慢降至室温得到镍钴双金属氧化物。
所述焙烧还原的具体条件为：将镍钴双金属氧化物置于流速为20-60mL/min的氢气和氮气混合气流中，以2-10℃/min的升温速率升到300-700℃，保持2-6h，然后在氮气气流中缓慢冷却至室温。
上述制备的镍钴合金催化剂需密封保存。
上述制备的具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂应用于高温催化水煤气变换反应。反应完成后，分离出的催化剂经干燥后可重复循环使用。
本发明第一步通过恒定pH值法制备出晶相单一的层状水滑石前体，有利于多种元素的分散和稳定；第二步待前体干燥后，在空气气氛中焙烧水滑石形成双金属氧化物，导致层状结构发生改变，影响着最终催化剂的催化性能；最后在还原气氛中焙烧还原制得镍钴合金催化剂，该合金催化剂具有独特的电子结构和几何结构。本发明利用水滑石结构拓扑转变所得到的合金催化剂具有活性组分分散度高，组成和结构均一且可调控，热稳定性高、循环性强等特点。该催化剂通过在纯镍中引入钴元素，分割镍位点，可有效降低反应温度，在水煤气变换反应中有着显著的优势，在相对温和的条件下实现对CO的高效转化，具有极高的工业应用价值。
附图说明
图1是实施例1所制备的镍钴水滑石前驱体的XRD图。
图2是实施例1所制备的镍钴水滑石前驱体的SEM图。
图3是实施例1制备的具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂的XRD图。
图4是实施例1制备的具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂的SEM图。
具体实施方式
实施例1
(1)室温条件，称取1.2g三水硝酸镍，1.6g六水硝酸钴，溶于100mL去离子水中形成透明溶液A，再称取0.96g氢氧化钠和1.06g无水碳酸钠，溶于100mL去离子水中形成透明溶液B。以少量去离子水为母液，使用磁子搅拌的条件下，缓慢滴加溶液A和溶液B，保持pH值为9，得到混合物。将混合物倒入200mL聚四氟乙烯水热反应釜中，置于100℃烘箱中反应10小时后取出，使用去离子水和乙醇将沉淀物洗至中性，并置于60℃烘箱中干燥24小时，得到层状镍钴水滑石前体(NiCo-LDH)。
(2)将层状镍钴水滑石前体研磨后均匀分散在磁舟中，并置于空气气氛的马弗炉中，以2℃/min升温速率升到500℃，保持4个小时后自然冷却至室温，制备得到镍钴双金属氧化物。
(3)取0.6g镍钴双金属氧化物粉末均匀分散在磁舟中，并置于还原性气氛的气氛炉中，在H2/N2(体积比1:9)的气流中以30mL/min的速度还原，以5℃/min升温速率升到600℃，保持3个小时后在氮气气流中缓慢冷却至室温，制备得到镍钴合金催化剂。
对上述催化剂进行水煤气变换反应的活性评价，催化反应条件为：温度范围：100-500℃；反应气氛：CO:6％，H2O:25％，Ar:69％；反应气流量：100mL/min。催化剂在空速为12000mL gcat -1h-1的条件下，380℃时CO转化率达到70.1％，在500℃时接近完全转化，在全温度段都远高于商业化催化剂。
对催化剂在500℃下进行水煤气变换反应的稳定性评价，发现其在100小时的性能测试中，显示出良好的稳定性，具有工业应用价值。
Claims (6)
1.一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：首先采用恒定pH值法合成层状镍钴水滑石前体，然后在空气气氛中焙烧得到双金属氧化物，最后将双金属氧化物在还原气氛中焙烧还原得到镍钴合金催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的层状镍钴水滑石前体的制备步骤为：将可溶镍盐和可溶钴盐溶解在去离子水中得到透明的溶液A，其中镍盐和钴盐的总浓度为0.075-0.4M；将氢氧化钠和碳酸钠溶解在去离子水中得到透明的溶液B，氢氧化钠和碳酸钠的浓度分别为0.12-0.64M和0.05-0.27M；在搅拌的条件下，将A溶液和B溶液缓慢地滴加到反应瓶中，瓶内混合液维持pH在9-10；滴加完成后混合液转移到聚四氟乙烯反应釜中，在80-150℃下密封反应7-12个小时，得到的沉淀物用去离子水和乙醇洗至中性，烘干后即得层状镍钴水滑石前体。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧得到双金属氧化物的具体条件为：将层状镍钴水滑石前体研磨后在空气气氛中以2-10℃/min的升温速率升到400-700℃，保持2-6h，随后缓慢降至室温得到镍钴双金属氧化物。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧还原的具体条件为：将镍钴双金属氧化物置于流速为20-60mL/min的氢气和氮气混合气流中，以2-10℃/min的升温速率升到300-700℃，保持2-6h，然后在氮气气流中缓慢冷却至室温。
5.根据权利要求1-4任一项所述方法制备得到的具有双金属协同效应的镍钴合金高温催化水煤气变换反应的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，反应完成后，分离出的催化剂经干燥后可重复循环使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210226622.0A CN114733525A (zh) | 2022-03-07 | 2022-03-07 | 一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂及其催化水煤气变换反应的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210226622.0A CN114733525A (zh) | 2022-03-07 | 2022-03-07 | 一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂及其催化水煤气变换反应的应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114733525A true CN114733525A (zh) | 2022-07-12 |
Family
ID=82275279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210226622.0A Pending CN114733525A (zh) | 2022-03-07 | 2022-03-07 | 一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂及其催化水煤气变换反应的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114733525A (zh) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104220161A (zh) * | 2011-04-11 | 2014-12-17 | 沙特阿拉伯石油公司 | 用于烃的自热蒸汽重整(atr)的催化剂结构体 |
| CN105251512A (zh) * | 2015-09-16 | 2016-01-20 | 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 | 以钴镁铝类水滑石为前驱物的变换催化剂及其制备方法 |
| CN106917106A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-07-04 | 北京化工大学 | 一种由水滑石拓扑转化合成超薄金属合金纳米片阵列材料的制备方法 |
| CN108380218A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-08-10 | 福州大学 | 一种负载型均匀镍钴合金催化剂及其制备方法 |
| CN108448123A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-08-24 | 福州大学 | 一种用于低温水煤气变换反应的铈基催化剂及其制备方法 |
| CN108927169A (zh) * | 2018-08-17 | 2018-12-04 | 太原理工大学 | 一种水滑石基CoMnFe复合金属氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用 |
| CN109053369A (zh) * | 2018-09-07 | 2018-12-21 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高分散铜基多金属催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109926054A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-06-25 | 江南大学 | 一种高分散NiCo合金-石墨烯纳米复合催化剂的制备方法 |
| CN109999820A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-07-12 | 福州大学 | 一种用于氢化石油树脂制备的镍基催化剂及其制备方法与应用 |
| CN111135841A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-05-12 | 北京化工大学 | 一种PtCu单原子合金纳米催化剂的制备方法及应用 |
| CN112117453A (zh) * | 2020-10-16 | 2020-12-22 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种新型锂硫电池正极复合材料及其制备方法 |
| CN114029060A (zh) * | 2021-09-03 | 2022-02-11 | 同济大学 | 一种二维FeNi3/NiFe-MMOs异质结构材料及其制备方法与应用 |
-
2022
- 2022-03-07 CN CN202210226622.0A patent/CN114733525A/zh active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104220161A (zh) * | 2011-04-11 | 2014-12-17 | 沙特阿拉伯石油公司 | 用于烃的自热蒸汽重整(atr)的催化剂结构体 |
| CN105251512A (zh) * | 2015-09-16 | 2016-01-20 | 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 | 以钴镁铝类水滑石为前驱物的变换催化剂及其制备方法 |
| CN106917106A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-07-04 | 北京化工大学 | 一种由水滑石拓扑转化合成超薄金属合金纳米片阵列材料的制备方法 |
| CN108380218A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-08-10 | 福州大学 | 一种负载型均匀镍钴合金催化剂及其制备方法 |
| CN108448123A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-08-24 | 福州大学 | 一种用于低温水煤气变换反应的铈基催化剂及其制备方法 |
| CN108927169A (zh) * | 2018-08-17 | 2018-12-04 | 太原理工大学 | 一种水滑石基CoMnFe复合金属氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用 |
| CN109053369A (zh) * | 2018-09-07 | 2018-12-21 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高分散铜基多金属催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109926054A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-06-25 | 江南大学 | 一种高分散NiCo合金-石墨烯纳米复合催化剂的制备方法 |
| CN109999820A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-07-12 | 福州大学 | 一种用于氢化石油树脂制备的镍基催化剂及其制备方法与应用 |
| CN111135841A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-05-12 | 北京化工大学 | 一种PtCu单原子合金纳米催化剂的制备方法及应用 |
| CN112117453A (zh) * | 2020-10-16 | 2020-12-22 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种新型锂硫电池正极复合材料及其制备方法 |
| CN114029060A (zh) * | 2021-09-03 | 2022-02-11 | 同济大学 | 一种二维FeNi3/NiFe-MMOs异质结构材料及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SEUNGWON LEE ET AL.: "Magnetic Ni-Co alloys induced by water gas shift reaction, Ni-Co oxides by CO oxidation and their supercapacitor applications", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102275963B (zh) | 一种氧化铝材料的制备方法 | |
| CN107597119B (zh) | 抗积碳型钴基低温甲烷二氧化碳重整催化剂及其制备方法 | |
| CN109806874B (zh) | 一种二氧化碳甲烷化镍基多金属催化剂的制备方法及应用 | |
| CN106512999A (zh) | 一种甲烷干气重整催化剂及其制备方法 | |
| CN111841608A (zh) | 一种高活性、抗积碳复合催化剂及其制备方法和在甲烷干气重整中的应用 | |
| CN113600200A (zh) | 抗积碳甲烷干气重整Ni基碱土金属改性催化剂的制备方法 | |
| CN109499577A (zh) | 用于逆水煤气反应的Cu-Ni基催化剂的制备及应用方法 | |
| CN114768859B (zh) | 适用于甲烷干重整的镍硅催化剂及其制备方法 | |
| CN114653372A (zh) | 一种高分散镍基催化剂的制备方法及其催化高温水煤气变换反应的应用 | |
| CN110201711B (zh) | 一种二氧化碳加氢合成低碳混合醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN113289594B (zh) | 一种硼修饰的富含五配位铝的氧化铝定向负载Ru基催化剂的制备方法及应用 | |
| CN112275290A (zh) | 一种晶格氧参与甲醇自热重整制氢的铜基载氧体及其制备和应用 | |
| CN111111676B (zh) | 一种包裹型镍基催化剂及其制备方法 | |
| CN115646500B (zh) | 一种氨分解制氢催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN100569366C (zh) | 全微波法耐硫型钼基催化剂的制备方法 | |
| CN112316945A (zh) | 多相纳米复合材料及其制备方法、硝基还原催化剂、应用 | |
| CN114733525A (zh) | 一种具有双金属协同效应的镍钴合金催化剂及其催化水煤气变换反应的应用 | |
| CN111847404A (zh) | 一种介晶氧化物和介晶氮化物的制备方法、氨分解催化剂及制备方法 | |
| CN113996303B (zh) | 一种双活性界面负载型催化剂及制备方法和应用 | |
| CN113215597B (zh) | 缺陷泡沫石墨烯负载过渡金属单原子催化剂的制备方法 | |
| CN113649014A (zh) | 一种镍-锌基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108043412A (zh) | 一种用于二氧化碳加氢合成甲醇催化剂的制备方法 | |
| CN112642439B (zh) | 用于低温浆态床甲烷化催化剂的制备方法 | |
| CN112517019A (zh) | 一种以TiO2气凝胶为载体的甲烷化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112517015B (zh) | 一种镍基甲烷化催化剂的活化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220712 |