CN114729097B - 甲硅烷基化的基于聚合物的水分可交联的组合物 - Google Patents
甲硅烷基化的基于聚合物的水分可交联的组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114729097B CN114729097B CN202080080715.6A CN202080080715A CN114729097B CN 114729097 B CN114729097 B CN 114729097B CN 202080080715 A CN202080080715 A CN 202080080715A CN 114729097 B CN114729097 B CN 114729097B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- linear
- composition
- branched
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 138
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 160
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 70
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 26
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 23
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 23
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 22
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 19
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 16
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 13
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 12
- -1 alkaline earth metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 9
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 9
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 8
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 5
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 3
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IZRJPHXTEXTLHY-UHFFFAOYSA-N triethoxy(2-triethoxysilylethyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC[Si](OCC)(OCC)OCC IZRJPHXTEXTLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018173 Al—Al Inorganic materials 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003707 silyl modified polymer Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N (Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one titanium Chemical compound [Ti].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-morpholin-4-ylethoxy)ethyl]morpholine Chemical compound C1COCCN1CCOCCN1CCOCC1 ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013466 adhesive and sealant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HORIEOQXBKUKGQ-UHFFFAOYSA-N bis(7-methyloctyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCCCCCCC(C)C HORIEOQXBKUKGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIBFFTLQMKKBLZ-SEYXRHQNSA-N n-butyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCCC WIBFFTLQMKKBLZ-SEYXRHQNSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- UDKSLGIUCGAZTK-UHFFFAOYSA-N phenyl pentadecane-1-sulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 UDKSLGIUCGAZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004588 polyurethane sealant Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/02—Polyureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
- C09D183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J171/00—Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
- C09J183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/02—Inorganic compounds
- C09K2200/0239—Oxides, hydroxides, carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/068—Containing also other elements than carbon, oxygen or nitrogen in the polymer main chain
- C09K2200/0685—Containing silicon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及水分可交联的组合物，所述组合物包含：‑至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；‑至少25重量％的至少一种碳酸盐填料(B)，相对于组合物的总重量计；‑至少一种选自双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)的化合物(C)，其具有范围为250至1000g/mol的摩尔质量；‑至少一种交联催化剂(D)；所述组合物特征在于其包含小于或等于1重量％的增塑剂含量，相对于组合物的总重量计。
Description
技术领域
本发明涉及甲硅烷基化的基于聚合物的水分可交联的(水分交联性的)组合物。
本发明还涉及所述组合物作为胶粘剂、涂料、或密封剂的用途。
背景技术
在机动车领域中，胶粘剂组合物被广泛使用，无论是用于附着可移动面板(诸如门、罩，等等)，还是用于附着挡风玻璃(windshield)。
用于挡风玻璃的胶粘剂必须实现若干功能，即：具有对密封/挡风板界面充分的粘附性，还有对外部条件(水，温度，水分，等等)而言良好的不渗透性。
在胶粘剂领域中，硅烷改性的聚合物(“SMP”)被广泛使用。然而，这些胶粘剂可具有产生在严苛气候条件下展现粘附性质损失的胶粘剂密封物的缺点。
因此，需要产生如下胶粘剂密封物的新型组合物：该胶粘剂密封物展现良好的粘附性质和良好的老化耐受性之间的平衡，特别是在严苛的温度和水分条件下。
发明内容
组合物
本发明涉及水分可交联的组合物，所述水分可交联的组合物包含：
-至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；
-至少25重量％的至少一种碳酸盐填料(B)，相对于所述组合物的总重量计；
-选自双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)至少一种化合物(C)，其具有范围为250至1000g/mol的摩尔质量；
-至少一种交联催化剂(D)；
所述组合物特征在于，其包含小于或等于1重量％的增塑剂含量，相对于组合物的总重量计。
优选地，所述增塑剂含量小于或等于0.5％，优先地小于或等于0.1％，以及甚至更优先地所述增塑剂含量等于0。
增塑剂，代表本领域(特别是胶粘剂、涂料、或密封剂组合物领域)技术人员熟知的一类化合物。可特别提及：酞酸酯(邻苯二甲酸酯)，诸如酞酸二丁酯、酞酸二异壬酯、或酞酸二异癸酯；1,2-环己烷二羧酸二异壬酯(可从BASF获得的Hexamoll DINCH)；不饱和脂肪酸的酯(例如油酸丁酯)；烷基磺酸酯(诸如来自Lanxess的Mesamoll)；磷酸酯化合物；偏苯三酸酯化合物；烃油；环氧增塑剂；等等。
事实上已发现，作为本发明主题的组合物有利地使得可在交联之后获得如下胶粘剂密封物：所述胶粘剂密封物具有良好机械性质，并且具有良好的老化耐受性，特别是在严苛的温度和水分条件下。
包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)
根据一种实施方式，所述包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)是包含至少一个、优选地至少两个具有式(I)的基团的聚合物：
-Si(R4)p(OR5)3-p (I)
其中：
-R4代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或包含1至4个碳原子的烷氧基基团；
-R5代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或基团-N＝C(Ri)Rj，其中：
-Ri是选自以下的基团：氢原子，包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-Rj是选自以下的基团：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-或者Ri和Rj一起形成包含3至14个碳原子，优选地4至8个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，并且所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合；
-p为等于0、1、或2的整数。
优选地，具有式(1)的基团位于聚合物主链的末端，亦称为末端基团。
优选地，包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)选自聚氨酯、聚醚，及其混合物。
所述包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)可展现范围为500至50000g/mol，更优选地范围为700至20000g/mol的数均分子量。
聚合物的数均分子量可通过本领域技术人员所熟知的方法测量，例如通过使用聚乙二醇型标样的尺寸排除色谱测量。
根据一种实施方式，甲硅烷基化的包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物选自具有如下文所定义的式(II)、(III)、或(IV)的聚合物，及其混合物：
(R5O)3-p(R4)pSi-R0-[OR2]n-R0-Si(R4)p(OR5)3-p
(II)
其中：
-R1代表包含5至15个碳原子的二价的基于烃的基团，其可为芳族或脂族的，并且线型、支化、或环状的，
-R0代表包含3至6个碳原子的线型或支化的二价亚烷基基团，
-R3代表包含1至6个碳原子的线型或支化的二价亚烷基基团，优选地，R3代表亚甲基亚正丙基，
-R2代表如下的线型或支化的二价亚烷基基团，其包含2至14个碳原子，优选地2至6个碳原子，以及甚至更优先地2至4个碳原子，
-R4代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或包含1至4个碳原子的烷氧基基团；
-R5代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或基团-N＝C(Ri)Rj，其中：
-Ri为选自以下的基团：氢原子，包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-Rj为选自以下的基团：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-或者Ri和Rj一起形成包含3至14个碳原子，优选地4至8个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，并且所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合；
-R6代表：氢原子，苯基基团，包含1至6个碳原子的线型、支化、或环状的烷基基团，或者具有以下式的2-丁二酸酯基团：
其中R7为包含1至6个碳原子的线型或支化的烷基基团，
-n为使得具有式(II)、(III)、和(IV)的聚合物中的具有式-[OR2]n-的聚醚嵌段的数均分子量范围为300g/mol至40000g/mol的整数，
-m1为0或整数，
-n和m1使得具有式(III)的聚合物的数均分子量范围为500g/mol至50000g/mol，优选地700g/mol至20000g/mol，
-m为非0整数，
-n和m使得具有式(IV)的聚合物的数均分子量范围为500g/mol至50000g/mol，优选地700g/mol至20000g/mol，
-p为等于0、1、或2的整数，优选地p为0或1。
优选地，式(II)、(III)、和(IV)中的R1基团选自以下二价基团之一，下文中其式显示两个自由价态：
-a)得自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的二价基团：
-b)得自二环己基甲烷-4,4'-和2,4'-二异氰酸酯(HMDI)的二价基团：
-c)得自甲苯-2,4-和2,6-二异氰酸酯(TDI)的基团：
-d)得自二苯基甲烷-4,4'-和2,4'-二异氰酸酯(MDI)的基团：
-e)得自间苯二甲基二异氰酸酯(m-XDI)的基团：
-f)得自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的基团：
-(CH2)6-
-g)得自HDI脲基甲酸酯的基团，其具有以下式(Y)：
其中，p为范围为1至2的整数，q为范围为0至9以及优选地2至5的整数，Rc代表饱和或不饱和的、环状或非环状的、线型或支化的、基于烃的链，该链包含1至20个碳原子，优选地6至14个碳原子，以及Rd代表具有2至4个碳原子的线型或支化的二价亚烷基基团，以及优选地为二价亚丙基基团。
优选地，式(II)、(III)、和(IV)中的R1基团为得自异佛尔酮二异氰酸酯或得自苯二甲基二异氰酸酯的二价基团。
具有式(III)的聚合物可根据文献EP 2336208和WO 2009/106699中所描述的工艺获得。
在对应于式(III)的聚合物中，可提及例如：
-STP-E10(可从Wacker获得)：包含两个二甲氧基型的基团(I)的聚醚(m1等于0，p等于1，以及R4和R5代表甲基基团)，该聚醚具有约8889g/mol的数均分子量，其中R3代表亚甲基基团；
-STP-E30(可从Wacker获得)：包含两个二甲氧基型的基团(I)的聚醚(m1等于0，p等于1，以及R4和R5代表甲基基团)，该聚醚具有约14493g/mol的数均分子量，其中R3代表亚甲基基团；
-1050MM(可从Momentive获得)：包含两个三甲氧基型的具有式(I)的基团的聚氨酯(m1不同于0，p等于0，以及R5代表甲基基团)，该聚氨酯展现大约21000g/mol的数均分子量，其中R3代表亚正丙基基团；
-Y-19116(可从Momentive获得)：包含两个三甲氧基型的具有式(I)的基团的聚氨酯(m1不同于0，以及R5代表甲基基团)，该聚氨酯展现范围为15000至17000g/mol的数均分子量，其中R3代表亚正丙基基团；
-S XP 2636(可从Bayer获得)：包含两个三甲氧基型的具有式(I)的基团的聚氨酯(m1不同于0，p等于0，以及R5代表甲基基团)，该聚氨酯展现大约15038g/mol的数均分子量，其中R3代表亚正丙基基团。
还可以具有式(III)的甲硅烷基化的聚合物的实例的方式提及XB502，其为可从Wacker获得的商业化产品。此产品XB502包含两种产品(B)和(C)的混合物，其中
(B)为具有式(III)的聚合物，该聚合物具有大约14000g/mol的数均分子量，其中m1等于0，p等于1，R5和R4各自代表甲基基团，R3代表亚甲基基团，以及-[OR2]n-基团源自聚丙二醇；
(C)为具有大约800g/mol的数均分子量、被甲氧基基团封端的倍半硅氧烷(A)(CAS1211908-05-2)，
产品(B)和(C)以大约(25-30)/(70-75)的(B)/(C)重量比存在。
具有式(II)的聚合物可根据例如文献EP 1829928中所描述的工艺，通过聚醚二烯丙基醚的氢化硅烷化获得。
在对应于式(II)的聚合物中，可提及：
-MS PolymerTM S303H(可从Kaneka获得)，对应于包含两个二甲氧基型的具有式(I)的基团的聚醚(p等于1，以及R4代表甲基基团)，该聚醚具有大约22000g/mol的数均分子量和在23℃下12.5Pa.s的粘度；
-MS PolymerTM S227(可从Kaneka获得)，对应于包含两个二甲氧基型的具有式(I)的基团的聚醚(p等于1，以及R5和R4各自代表甲基基团)，该聚醚具有约27000g/mol的数均分子量和在23℃下34Pa.s的粘度。
具有式式(IV)的聚合物可根据以下工艺获得：
a)使具有以下式的聚醚多元醇
与化学计量过量的具有以下式NCO-R1-NCO的二异氰酸酯反应，以形成具有至少两个-NCO末端基团的聚氨酯-聚醚嵌段，所述嵌段优选地包含1.5％至1.9重量％的-NCO基团，以及随后
b)使前述步骤中获得的嵌段与化学计量的量或略过量的具有以下式的α-、β-、或γ-氨基硅烷之间进行反应：
(R5O)3-p(R4)pSi-R3-NHR6
这样的工艺例如在WO 2013/136108中描述。
在对应于式(IV)的聚合物中，可提及：
-Spur+1050MM(可从Momentive获得)，对应于包含两个三甲氧基型的具有式(I)的基团的聚氨酯聚醚(p等于0，以及R5代表甲基基团)，该聚氨酯聚醚具有大约20000g/mol的数均分子量和在23℃下35Pa.s的粘度；
-Spur+1015LM(可从Momentive获得)，对应于包含两个三甲氧基型的具有式(I)的基团的聚氨酯聚醚(p等于0，以及R5代表甲基基团)，该聚氨酯聚醚具有大约25000g/mol的数均分子量和在23℃下50Pa.s的粘度
根据一种实施方式，根据本发明的组合物包含3重量％至80重量％，优选地10重量％至60重量％，优先地20重量％至60重量％，有利地30重量％至60重量％的甲硅烷基化的聚合物(A)，相对于所述组合物的总重量计。
根据一种优选实施方式，所述甲硅烷基化的聚合物具有上文所提及的式(II)，特别地其中：
-p等于1；和/或
-R4代表甲基。
碳酸盐填料(B)
根据一种实施方式，所述碳酸盐填料选自：碱金属或碱土金属碳酸盐，及其混合物；优选地，所述碳酸盐填料为碳酸钙。
可使用例如硬脂酸钙或类似物使碳酸钙变为疏水，从而使得可赋予碳酸钙颗粒部分或完全的疏水性。碳酸钙或多或少疏水的特性可对所述组合物的流变学具有影响。此外，该疏水包覆层可使得可防止碳酸钙吸收组合物的组分，以及防止所述组分变为无效。碳酸钙的疏水包覆层可占相对于碳酸钙的总重量计的0.1重量％至3.5重量％。
优选地，可用于本发明中的碳酸钙具有范围如下的颗粒尺寸(粒度)：0.1至400μm，更优选地1至400μm，优先地10至350μm，更优选地50至300μm。
以碳酸钙实例的方式，可提及1T(可从La获得)。
根据本发明的组合物包含至少25重量％的至少一种碳酸盐填料，优选地至少30重量％，优先地至少40重量％，相对于组合物的总重量计。
优选地，根据本发明的组合物包含25重量％至70重量％，优先地40重量％至60重量％，特别地45重量％至55重量％的至少一种碳酸盐填料(例如碳酸钙)，相对于所述组合物的总重量计。
所述组合物可包含0.01至20重量份的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)/100份聚合物(A)，优选地每包含0.1至10重量份的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)/100份聚合物(A)，以及甚至更优先地每包含1至5重量份的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)/100份聚合物(A)。
双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)
所述双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)可具有以下式(V)：
R8-[SiR9 t(OR10)3-t]5 (V)
其中：
-t代表等于0、1、或2的整数；
-s代表等于2或3的整数；
-R8代表有机基团：
-R9可相同或不同，各自代表线型或支化的C1-C6烷基基团，或-OR11基团，其中R11代表线型或支化的C1-C4烷基基团；
-R10可相同或不同，各自代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团或-N＝C(Ri)Rj基团，其中：
-Ri为选自以下的基团：氢原子，包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-Rj为选自以下的基团：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-或者Ri和Rj一起形成包含3至14个碳原子，优选地4至8个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合。
根据一种优选实施方式，双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)具有范围如下的摩尔质量：270至1000g/mol，优选地270至750g/mol，优先地270至600g/mol。
根据一种实施方式，所述双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)具有以下式(V-A)或(V-B)中的任一者：
(R10O)3-tR9 tSi-R12-SiR9 t(OR10)3-t (V-A)
R13-[SiR9 t(OR10)3-t]3 (V-B)
其中：
-R9、R10、和t是如上文所定义的；
-R12代表：氧原子，线型或支化的C1-C12亚烷基基团，C6-C12亚芳基基团，或线型或支化的C2-C12亚烯基基团，所述亚烷基和亚烯基基团任选地包含一个或多个选自以下的基团：-O-，-S-，-NR-，其中R代表H或者烷基，-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)，-C(O)-NR’-或-NR’-C(＝O)，其中R’代表H或者烷基，-O-C(＝O)-NH-或-NH-C(＝O)-O-，或脲二酮；
-R13代表基团：
其中q代表范围为1至10的整数。
优选地，具有式(V-B)的化合物是如下的那些，其中：
-q范围为1至3；
-R9可相同或不同，各自代表-OR11基团，其中R11代表线型或支化的C1-C4烷基基团。
优选地，具有式(V-B)的化合物选自以下化合物：
优选地，具有式(V-A)的化合物是如下的那些，其中：
-R12代表：氧原子，线型或支化的C1-C8亚烷基基团，或C2-C8亚烯基基团，所述亚烷基和亚烯基基团任选地包含一个或多个选自以下的基团：-O-，-S-，-NR-，其中R代表H或者烷基，-C(O)-NR’-或-NR’-C(＝O)，其中R’代表H或者烷基，-O-C(＝O)-NH-或-NH-C(＝O)-O-，或脲二酮；
-R10可相同或不同，各自代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或-N＝C(Ri)Rj基团，其中：
-Ri为选自以下的基团：氢原子，包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-Rj为选自以下的基团：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-或者Ri和Rj一起形成包含3至14个碳原子，优选地4至8个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合；
-R9可相同或不同，各自代表线型或支化的C1-C6烷基基团，或-OR11基团，其中R11代表线型或支化的C1-C4烷基基团；并且
-t代表等于0、1、或2的数。
甚至更优选地，具有式(V-A)的化合物是如下的那些，其中：
-R12代表：氧原子，线型或支化的C1-C8亚烷基基团，或C2-C8亚烯基基团，所述亚烷基和亚烯基基团任选地包含一个或多个选自以下的基团：-O-，-S-，-NR-，其中R代表H或者烷基，-C(O)-NR’-或-NR’-C(＝O)，其中R’代表H或者烷基，-O-C(＝O)-NH-或-NH-C(＝O)-O-，或脲二酮；
-R10可相同或不同，各自代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，
-R9可相同或不同，各自代表线型或支化的C1-C6烷基基团，或-OR11基团，其中R11代表线型或支化的C1-C4烷基基团；并且
-t代表等于0、1、或2的数。
优选地，具有式(V-A)的化合物选自：
优选地，所述双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)是具有式(V-A)的化合物，并且特别是1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷。
所述组合物可包含范围如下的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)的总含量：0.1重量％至20重量％，优选地0.2重量％至10重量％，优先地0.5重量％至5重量％，以及甚至更有利地1重量％至3重量％，相对于组合物的总重量计。
交联催化剂(D)
所述催化剂(D)可为硅烷醇缩合领域技术人员已知的任何催化剂。
作为这样的催化剂的实例，可提及：
-氨基硅烷，诸如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(可以名称A-1120从Momentive商购获得)或3-氨基丙基三甲氧基硅烷，
-有机钛衍生物，诸如乙酰丙酮钛(可以名称AA75从DuPont de Nemours商购获得)，
-铝，诸如铝螯合物(可以名称5218从King Industries商购获得)，
-胺，诸如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，或1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)，2,2'-二吗啉基二乙基醚(DMDEE)，或1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，
-基于锡的催化剂，例如S-1或216(可分别从Kaneka或TIB Chemicals获得)。这些基于锡的催化剂特别适用于具有式(II)的甲硅烷基化的聚合物。
优选地，所述催化剂(D)占所述组合物总重量的0.01％至1重量％，优先地0.05％至0.6重量％，有利地0.1％至0.6重量％。
组合物
根据优选实施方式，所述组合物包含：
-10重量％至60重量％的包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；
-25重量％至70重量％的碳酸盐填料(B)；
-0.01重量％至5重量％的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)，所述双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)具有范围为250至1000g/mol的摩尔质量；
-0.01重量％至1重量％的交联催化剂(D)；
百分数以重量表示，相对于所述组合物的总重量计。
根据一种实施方式，所述组合物还包含至少一种选自以下的添加剂：溶剂，颜料，粘附促进剂，水分吸收剂，UV稳定剂，流变剂，不同于所述碳酸盐填料的填料，及其混合物。
在本发明的上下文中，“不同于所述碳酸盐填料的填料”以及“填料”理解为意指不是碳酸盐填料的填料。
所述填料可选自有机填料、无机填料，及其混合物。
作为有机填料，可使用任何有机填料，以及特别地可使用典型地用于密封剂组合物领域中的聚合物型填料。
例如可使用：聚氯乙烯(PVC)，聚烯烃，橡胶，乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)，或芳纶纤维(诸如)。
还可使用由热塑性聚合物制成的可膨胀或不可膨胀的空心微球。尤其可提及由偏氯乙烯/丙烯腈制成的空心微球。
可使用的填料的平均颗粒尺寸优选地小于或等于10微米，更优先地小于或等于3微米，以防止其在储存期间在根据本发明的聚合物在所述聚合物中沉降。
测量平均颗粒尺寸，以得到对应于被分析的颗粒样品的50％体积的体积颗粒尺寸分布。当颗粒为球形时，平均颗粒尺寸对应于中位直径(D50或Dv50)，中位直径对应于使得按体积计50％的颗粒具有小于所述直径的尺寸的直径。在本发明中，此数值以微米为单位表示，并且是根据标准NF ISO13320-1(1999)通过在Malvern型的设备上进行的激光衍射确定的。
优选地，所述填料为无机填料。
所述无机填料可以具有不同几何形状的颗粒的形式提供。其可例如为球形或纤维状的，或者展现不规则形状。
根据一种实施方式，所述填料选自：沙，玻璃珠，玻璃，石英，重晶石，氧化铝，云母或滑石。优选地，所述填料选自沙和玻璃珠。
可用于本发明中的砂优选地具有范围如下的颗粒尺寸：0.1至400μm，优先地1至400μm，更优选地10至350μm，更优选地50至300μm。
可用于本发明中的玻璃珠优选地具有范围如下的颗粒尺寸：0.1至400μm，优先地1至400μm，更优选地10至350μm，更优选地50至300μm。
根据本发明的组合物可包含至少一种流变剂。
以可使用的流变剂的实例的方式，可提及一般用于密封剂组合物领域中的任何流变剂。
优选地，使用选自触变剂，以及更优选地选自以下的一种或多种流变剂：
-PVC塑料溶胶，对应于PVC在与PVC可混溶的增塑剂中的悬浮体，所述PVC塑料溶胶是通过加热至范围为60℃至80℃的温度而原位获得的。这些塑料溶胶可为特别是出版物Polyurethane Sealants，Robert M.Evans，ISBN 087762-998-6中所描述的那些。
-气相二氧化硅，
-由芳族二异氰酸酯单体(诸如4,4'-MDI)与脂族胺(诸如丁基胺)之间的反应所得的脲衍生物。这样的脲衍生物的制备特别描述在申请FR 1591172中。
-微粉酰胺蜡，诸如由Arkema销售的Crayvallac SLX。
可使用的流变剂的含量可如下变化：1重量％至30重量％，优选地5重量％至30重量％，更优选地10重量％至25重量％，相对于根据本发明的组合物的总重量计。
优选地，所述溶剂为在环境温度(约23℃的温度)下具有挥发性的溶剂。所述挥发性溶剂可例如选自在环境温度下具有挥发性的醇，诸如乙醇或异丙醇。挥发性溶剂使得可例如降低所述组合物的粘度，以及使得组合物更易于施用。溶剂的挥发性特性使得在将所述组合物固化之后获得的密封物可不再含有溶剂。因而，举例来说，溶剂对密封物的硬度不具有负面影响。
当所述组合物中存在溶剂，特别是存在挥发性溶剂时，溶剂含量优选地小于或等于5重量％，更优选地小于或等于3重量％，相对于组合物的总重量计。
优选地，所述组合物中溶剂的含量在0％和5重量％之间。
当所述组合物中存在颜料时，颜料含量优选地小于或等于3重量％，更优选地小于或等于2重量％，相对于组合物的总重量计。当颜料存在时，其可例如占所述组合物总重量的0.1重量％至3重量％或0.4重量％至2重量％。
所述颜料可为有机或无机颜料。
例如，所述颜料为TiO2，特别是Kronos所销售的2059。
若存在水分吸收剂，则其可选自乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)，乙烯基三乙氧基硅烷(VTEO)，或烷氧基芳基硅烷，诸如可从Wacker获得的XL 70。
当所述组合物中存在水分吸收剂时，水分吸收剂含量优选地小于或等于3重量％，更优选地小于或等于2重量％，相对于组合物的总重量计。当水分吸收剂存在时，其可例如占0.5重量％至3重量％或1重量％至2重量％，相对于组合物的总重量计。
在UV稳定剂中，可提及苯并三唑，二苯甲酮，“受阻”胺诸如癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，及其混合物。
例如可提及由BASF销售的产品328或TinuvinTM 770。
根据本发明的组合物可呈单组件(mono-composante，mono-component)形式，即，所有组分都包装在同一隔间中。
优选地，所述组合物是即用的，即用户(个人或单位)可在不需要实施预混合的情况下直接施用所述组合物以产生密封物。
所述组合物可通过如下制备：在范围为5℃至80℃的温度下，优选地在惰性气氛下，将聚合物(A)和填料(碳酸盐和其它填料)混合。可同时添加催化剂(一种或多种催化剂)或者在将聚合物和填料混合之后的第二步中添加催化剂(一种或多种催化剂)。亦可同时添加化合物(C)或者在将聚合物和填料混合之后的第二步中添加化合物(C)。其它添加剂是根据常规使用向组合物中引入的。
根据本发明的组合物包含水分可交联的聚合物(A)(其化学结构具有烷氧基硅烷型的末端反应性基团)，以及包含反应性基团的化合物(C)。所有这些反应性基团与源自空气中或基材的水分的水的反应(称为交联反应)使得可特别在向两个待组装基材之间的间隙中引入所述密封剂之后，产生固体三维聚合物型网络，所述固体三维聚合物型网络赋予如此产生的胶粘剂密封物所需的机械性质。
此反应(称为交联反应)一旦完成就导致在两个基材之间形成胶粘剂密封物，所述胶粘剂密封物是由所述聚合物和化合物(C)构成的，所述聚合物和化合物(C)交联以提供由经由硅氧烷型的键连接在一起的聚合物链形成的三维网络。此密封物特别是确保了如此获得的两个基材的组装体的牢固性。
有利地，根据本发明的组合物在交联之后展现良好的老化耐受性。特别地，所述组合物有利地展现提高的湿糊耐受性。
老化耐受性特别是根据标准2004年1月的NF EN ISO 9142的条件，附件E程序E2(在室A中暴露时间＝14天)使用湿糊测试来测试的。特别地，此测试使得可验证在严苛的气候条件下的组装体可靠性。
用途
本发明涉及如上文所定义的组合物作为胶粘剂、密封剂、或涂料，优选地用作工业密封剂的用途。
特别地，所述组合物可充当机动车领域中的胶粘剂和密封剂，例如用于附着机动车挡风玻璃，充当金属密封物。
本发明还涉及化合物(C)在组合物中用于改进所述组合物在交联之后的老化耐受性的用途，所述化合物(C)选自双(烷氧基硅烷)和三(烷氧基硅烷)，其具有范围为250至1000g/mol的摩尔质量，所述组合物包含：
-至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；
-至少25重量％的碳酸盐填料(B)，相对于所述组合物的总重量计。
上文对于所述组合物所描述的成分和特性对于上文所提及的用途而言也适用。
在本发明的上下文中，术语“在x和y之间”或“范围为x至y”意指其中包括限值x和y的范围。例如，范围“在1％和10％之间”尤其包括数值1％和10％。
以下实施例将说明本发明，但是不限制本发明。
实施例
实验部分
以下产品用于制造根据本发明的密封剂组合物：
-MSS 303(可从Kaneka获得)(甲硅烷基化的聚醚聚合物，具有21000-23000道尔顿的Mn)；
-Dynasylan(CAS：16068-37-4)，可从Evonik获得：1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷，密度0.95g/cm3；
-TinuvinTM 770：癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯型的抗氧化剂，可从BASF获得；
-VTMO：乙烯基三甲氧基硅烷水分吸收剂，可从Evonik获得；
-TiO2，由Kronos销售；
-Calofort S，由Speciality Minerals销售；
-Ammo A 1110，由Momentive销售；
-Tibkat 226，由Tib Chemicals销售。
组合物C1和C2是通过将以下成分根据以下程序混合制备的：将聚合物混合，之后添加填料和颜料，以及VTMO，以及最后添加其它成分和催化剂。整体在小于70℃的温度下混合。
在此表1中，所示比例以重量份为单位。
经交联的组合物的性质
对于交联之后组合物C1和C2所获得的性质汇总于以下表2中：
| C1(对比) | C2(本发明) | |
| 结皮时间(以min为单位) | 22 | 10 |
| 24小时之后交联(mm) | 3.3 | 3 |
| 断裂伸长率(以％为单位) | 240 | 160 |
| 最大断裂强度(以MPa为单位) | 3 | 3.2 |
| Al-Al剪切耐受性 | 1.57 | 1.60 |
| 湿糊测试之后的Al-Al剪切耐受性 | 0.79 | 1.52 |
| 剪切耐受性的％损失 | 49.7 | 5 |
结皮时间是在受控气氛中，在20℃的温度下和大约60％的相对湿度下测量的。
使用木制刮刀，并且以具有大约0.5mm厚度的薄膜的形式，将组合物施用到具有76mm长度和26mm宽度的玻璃片上。在施用所述膜之后，立即启动秒表，并且，以手指使用温和压力，每分钟检查一次该膜，检查该膜是否干燥或者组合物残留物是否转移到手指上。结皮时间是这样的时间，在该时间结束时，组合物膜是干燥的，并且不再有任何胶粘剂残留物转移到手指上。结果以分钟表示。
通过拉伸测试得到的断裂伸长率和拉伸强度的测量是根据下文所描述的方案实施的。
该测量的原理在于：在拉伸测试装置(该拉伸试验装置的可移动卡爪以等于100mm/分钟的恒定速率移动)中，牵引由经交联的组合物组成的标准试样，以及，在试样断裂的时刻，记录所施用的拉伸应力(以MPa为单位)以及试样的伸长率(以％为单位)。标准试样是哑铃形的，如国际标准ISO 37所说明的。所用的哑铃的狭窄部分具有20mm的长度、4mm的宽度和500μm的厚度。
固化24h在于，在待检验产品的扁平带上(其具有恒定宽度和增加的厚度)以直角剥离(peeling)进行操作。此带是通过填充经校准的槽(其具有10mm的宽度和从0至10mm线性变化的深度)而获得的。组装件是由PTFE制成的。在23℃和50％RH下的气候受控的室中施用24小时之后，使用刻度记录仍然是糊状的(未在厚度上聚合)产品粘在组装体上的水平。
处于100％伸长率的模量是根据2002年的标准ISO11600中出现的测试(参考了2005年的标准ISO8339)测量的。
老化测试(通常称为湿糊)是对于胶粘剂而言非常严苛的老化测试；其非常广泛地为(特别是)机动车行业所使用，因为该老化测试保证了在严苛气候条件下的组装体可靠性。湿糊测试是根据2004年1月的标准NF EN ISO 9142,附录E,程序E2实施的(室A中暴露时间＝14天)。
此外，组合物C2有利地导致如下胶粘剂密封物：在交联之后，所述胶粘剂密封物具有良好的机械性能，包括大于或等于150％的断裂伸长率。
湿糊测试显示，组合物C2损失不超过其初始性质的5％，有利地证明了组合物在严苛的温度和水分条件下的良好的老化耐受性。
Claims (39)
1.水分可交联的组合物，所述组合物包含：
-至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；
-至少25重量％的至少一种碳酸盐填料(B)，相对于所述组合物的总重量计；
-至少一种选自双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)的化合物(C)，其具有范围为250至1000g/mol的摩尔质量；
-至少一种交联催化剂(D)；
所述组合物特征在于其包含小于或等于1重量％的增塑剂含量，相对于组合物的总重量计。
2.如权利要求1中所述的组合物，其中所述包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)是包含至少一个具有式(I)的基团的聚合物：
-Si(R4)p(OR5)3-p (I)
其中：
-R4代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或包含1至4个碳原子的烷氧基基团；
-R5代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或基团-N＝C(Ri)Rj，其中：
-Ri为选自以下的基团：氢原子，包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-Rj为选自以下的基团：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-或者Ri和Rj一起形成包含3至14个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合；
-p为等于0、1、或2的整数。
3.如权利要求2中所述的组合物，其中所述包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)是包含至少两个具有式(I)的基团的聚合物。
4.如权利要求2中所述的组合物，其中Ri和Rj一起形成包含4至8个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合。
5.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，其中甲硅烷基化的包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)选自具有如以下所定义的式(II)、(III)、或(IV)的聚合物，及其混合物：
(R5O)3-p(R4)pSi-R0-[OR2]n-R0-Si(R4)p(OR5)3-p
(II)
其中：
-R1代表包含5至15个碳原子的二价的基于烃的基团，其可为芳族或脂族的，以及线型、支化、或环状的，
-R0代表包含3至6个碳原子的线型或支化的二价亚烷基基团，
-R3代表包含1至6个碳原子的线型或支化的二价亚烷基基团，
-R2代表线型或支化的二价亚烷基基团，其包含2至14个碳原子，
-R4代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或包含1至4个碳原子的烷氧基基团；
-R5代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或基团-N＝C(Ri)Rj，其中：
-Ri为选自以下的基团：氢原子，包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-Rj为选自以下的基团：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-或者Ri和Rj一起形成包含3至14个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合；
-R6代表氢原子，苯基基团，包含1至6个碳原子的线型、支化、或环状的烷基基团，或者具有以下式的2-丁二酸酯基团：
其中R7为包含1至6个碳原子的线型或支化的烷基基团，
-n为使得具有式(II)、(III)、和(IV)的聚合物中具有式-[OR2]n-的聚醚嵌段的数均分子量范围为300g/mol至40000g/mol的整数，
-m1为0或整数，
-n和m1使得具有式(III)的聚合物的数均分子量范围为500g/mol至50000g/mol，
-m为非0整数，
-n和m使得具有式(IV)的聚合物的数均分子量范围为500g/mol至50000g/mol，
-p为等于0、1、或2的整数。
6.如权利要求5中所述的组合物，其中R3代表亚甲基或亚正丙基。
7.如权利要求5中所述的组合物，其中R2代表线型或支化的二价亚烷基基团，其包含2至6个碳原子。
8.如权利要求7中所述的组合物，其中R2代表线型或支化的二价亚烷基基团，其包含2至4个碳原子。
9.如权利要求5中所述的组合物，其中Ri和Rj一起形成包含4至8个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合。
10.如权利要求5中所述的组合物，其中n和m1使得具有式(III)的聚合物的数均分子量范围为700g/mol至20000g/mol。
11.如权利要求5中所述的组合物，其中n和m使得具有式(IV)的聚合物的数均分子量范围为700g/mol至20000g/mol。
12.如权利要求5中所述的组合物，其中p为0或1。
13.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，其中所述聚合物(A)选自具有式(II)的聚合物：
(R5O)3-p(R4)pSi-R0-[OR2]n-R0-Si(R4)p(OR5)3-p
(II)
其中：
-R0代表包含3至6个碳原子的线型或支化的二价亚烷基基团，
-R2代表如下的线型或支化的二价亚烷基基团，其包含2至14个碳原子，
-R4代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或包含1至4个碳原子的烷氧基基团；
-R5代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或基团-N＝C(Ri)Rj，其中：
-Ri为选自以下的基团：氢原子，包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-Rj为选自以下的基团：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-或者Ri和Rj一起形成包含3至14个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合；
-p为等于0、1、或2的整数。
14.如权利要求13中所述的组合物，其中R2代表如下的线型或支化的二价亚烷基基团，其包含2至6个碳原子。
15.如权利要求14中所述的组合物，其中R2代表如下的线型或支化的二价亚烷基基团，其包含2至4个碳原子。
16.如权利要求13中所述的组合物，其中Ri和Rj一起形成包含4至8个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合。
17.如权利要求13中所述的组合物，其中p为0或1。
18.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，特征在于其包含3重量％至80重量％的甲硅烷基化的聚合物(A)，相对于所述组合物的总重量计。
19.如权利要求18中所述的组合物，特征在于其包含10重量％至60重量％的甲硅烷基化的聚合物(A)，相对于所述组合物的总重量计。
20.如权利要求19中所述的组合物，特征在于其包含20重量％至60重量％的甲硅烷基化的聚合物(A)，相对于所述组合物的总重量计。
21.如权利要求20中所述的组合物，特征在于其包含30重量％至60重量％的甲硅烷基化的聚合物(A)，相对于所述组合物的总重量计。
22.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，特征在于，所述双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)具有以下式(V)：
R8-[SiR9 t(OR10)3-t]s (V)
其中：
-t代表等于0、1、或2的整数；
-s代表等于2或3的整数；
-R8代表有机基团；
-R9可相同或不同，各自代表线型或支化的C1-C6烷基基团，或-OR11基团，其中R11代表线型或支化的C1-C4烷基基团；
-R10可相同或不同，各自代表线型或支化的包含1至4个碳原子的烷基基团，或-N＝C(Ri)Rj基团，其中：
-Ri为选自以下的基团：氢原子，包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-Rj为选自以下的基团：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，包含3至10个碳原子的环状烷基基团，包含6至12个碳原子的芳基基团，或基团-CH2-N(G1G2)，其中G1和G2彼此独立地代表：包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基基团，或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基基团，或苄基基团；
-或者Ri和Rj一起形成包含3至14个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合。
23.如权利要求22中所述的组合物，特征在于，Ri和Rj一起形成包含4至8个碳原子的脂族环，所述脂族环任选地被至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代，以及所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子、或氮原子的杂原子，所述氮原子则不与氢原子键合。
24.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，特征在于，所述双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)具有范围如下的摩尔质量：270至1000g/mol。
25.如权利要求24中所述的组合物，特征在于，所述双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)具有范围如下的摩尔质量：270至750g/mol。
26.如权利要求25中所述的组合物，特征在于，所述双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)具有范围如下的摩尔质量：270至600g/mol。
27.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，特征在于所述双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)具有以下式(V-A)或(V-B)任一者：
(R10O)3-tR9 tSi-R12-SiR9 t(OR10)3-t (V-A)
R13-[SiR9 t(OR10)3-t]3 (V-B)
其中：
-R9、R10和t是如权利要求22中所定义的；
-R12代表：氧原子，线型或支化的C1-C12亚烷基基团，C6-C12亚芳基基团，或线型或支化的C2-C12亚烯基基团，所述亚烷基和亚烯基基团任选地包含一个或多个选自以下的基团：-O-，-S-，-NR-，其中R代表H或者烷基，-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)，-C(O)-NR’-或-NR’-C(＝O)，其中R’代表H或者烷基，-O-C(＝O)-NH-或-NH-C(＝O)-O-，或脲二酮；
-R13代表基团：
其中q代表范围为1至10的整数。
28.如权利要求27中所述的组合物，特征在于，具有式(V-B)的化合物选自以下化合物：
29.如权利要求27中所述的组合物，特征在于具有式(V-A)的化合物选自以下化合物：
30.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，特征在于其包含范围如下的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)的总含量：0.1重量％至20重量％，相对于组合物的总重量计。
31.如权利要求30中所述的组合物，特征在于其包含范围如下的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)的总含量：0.2重量％至10重量％，相对于组合物的总重量计。
32.如权利要求31中所述的组合物，特征在于其包含范围如下的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)的总含量：0.5重量％至5重量％，相对于组合物的总重量计。
33.如权利要求32中所述的组合物，特征在于其包含范围如下的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)的总含量：1重量％至3重量％，相对于组合物的总重量计。
34.如权利要求1至4任一项中的组合物，特征在于所述碳酸盐填料选自碱金属或碱土金属碳酸盐及其混合物。
35.如权利要求34中的组合物，特征在于所述碳酸盐填料为碳酸钙。
36.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，特征在于其包含：
-10重量％至60重量％的包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；
-25重量％至70重量％的碳酸盐填料(B)；
-0.01重量％至5重量％的双(烷氧基硅烷)或三(烷氧基硅烷)(C)，其具有范围为250至1000g/mol的摩尔质量；
-0.01重量％至1重量％的交联催化剂(D)；
百分数以重量表示，相对于所述组合物的总重量计。
37.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，特征在于其包含至少一种选自以下的添加剂：溶剂，颜料，粘附促进剂，水分吸收剂，UV稳定剂，流变剂，不同于碳酸盐填料的填料，及其混合物。
38.如权利要求1至37任一项中所述的组合物作为胶粘剂、密封剂、或涂料的用途。
39.化合物(C)在组合物中用于改进交联之后的组合物的老化耐受性的用途，所述化合物(C)选自双(烷氧基硅烷)和三(烷氧基硅烷)，具有范围为250至1000g/mol的摩尔质量，所述组合物包含：
-至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；
-至少25重量％的碳酸盐填料(B)，相对于所述组合物的总重量计。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1913025A FR3103489B1 (fr) | 2019-11-21 | 2019-11-21 | Composition réticulable à l’humidité à base de polymère silylé |
| FRFR1913025 | 2019-11-21 | ||
| PCT/FR2020/052133 WO2021099746A1 (fr) | 2019-11-21 | 2020-11-19 | Composition réticulable à l'humidité à base de polymère silylé |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114729097A CN114729097A (zh) | 2022-07-08 |
| CN114729097B true CN114729097B (zh) | 2023-12-26 |
Family
ID=69572202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202080080715.6A Active CN114729097B (zh) | 2019-11-21 | 2020-11-19 | 甲硅烷基化的基于聚合物的水分可交联的组合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230013705A1 (zh) |
| EP (1) | EP4061866A1 (zh) |
| JP (1) | JP2023502646A (zh) |
| CN (1) | CN114729097B (zh) |
| FR (1) | FR3103489B1 (zh) |
| WO (1) | WO2021099746A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023190386A1 (ja) * | 2022-03-29 | 2023-10-05 | 住友精化株式会社 | 硫黄含有シロキサン、前記硫黄含有シロキサンを含むシリコン含有膜形成用の組成物、硫黄含有シロキサンの製造方法、シリコン含有膜、及びシリコン含有膜の製造方法 |
| FR3135461A1 (fr) * | 2022-05-12 | 2023-11-17 | Bostik Sa | Composition comprenant un polymère silylé |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105849213A (zh) * | 2013-12-23 | 2016-08-10 | 道康宁公司 | 可湿固化的组合物 |
| FR3066765A1 (fr) * | 2017-05-23 | 2018-11-30 | Bostik Sa | Composition de mastic silyle bas module |
| CN109844053A (zh) * | 2016-06-14 | 2019-06-04 | 博斯蒂克股份公司 | 基于可交联的甲硅烷基聚合物的粘合剂组合物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3547848A (en) | 1967-11-03 | 1970-12-15 | Armour Ind Chem Co | Thixotropic coating compositions comprising a varnish and a di-substituted urea |
| WO2006049087A1 (ja) | 2004-11-01 | 2006-05-11 | Kaneka Corporation | ポリエーテル重合体の製造方法およびその組成物 |
| FR2925517B1 (fr) | 2007-12-21 | 2010-01-08 | Bostik Sa | Adhesifs sensibles a la pression a pouvoir adhesif stable en temperature. |
| FR2954341B1 (fr) | 2009-12-21 | 2014-07-11 | Bostik Sa | Composition adhesive reticulable par chauffage |
| US10898389B2 (en) | 2012-03-12 | 2021-01-26 | Bostik Sa | Breathable self-adhesive articles |
-
2019
- 2019-11-21 FR FR1913025A patent/FR3103489B1/fr active Active
-
2020
- 2020-11-19 WO PCT/FR2020/052133 patent/WO2021099746A1/fr unknown
- 2020-11-19 CN CN202080080715.6A patent/CN114729097B/zh active Active
- 2020-11-19 JP JP2022528232A patent/JP2023502646A/ja active Pending
- 2020-11-19 EP EP20820491.7A patent/EP4061866A1/fr active Pending
- 2020-11-19 US US17/778,065 patent/US20230013705A1/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105849213A (zh) * | 2013-12-23 | 2016-08-10 | 道康宁公司 | 可湿固化的组合物 |
| CN109844053A (zh) * | 2016-06-14 | 2019-06-04 | 博斯蒂克股份公司 | 基于可交联的甲硅烷基聚合物的粘合剂组合物 |
| FR3066765A1 (fr) * | 2017-05-23 | 2018-11-30 | Bostik Sa | Composition de mastic silyle bas module |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2023502646A (ja) | 2023-01-25 |
| EP4061866A1 (fr) | 2022-09-28 |
| FR3103489A1 (fr) | 2021-05-28 |
| CN114729097A (zh) | 2022-07-08 |
| WO2021099746A1 (fr) | 2021-05-27 |
| US20230013705A1 (en) | 2023-01-19 |
| FR3103489B1 (fr) | 2021-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7265485B2 (ja) | 低弾性率シリル化マスチック組成物 | |
| CN107841277B (zh) | 一种快固化、高强度单组份硅烷改性聚氨酯密封胶的制备方法 | |
| KR101537084B1 (ko) | 페인트 점착성 첨가제를 함유하는 경화성 실릴-함유 폴리머 조성물 | |
| CN114729097B (zh) | 甲硅烷基化的基于聚合物的水分可交联的组合物 | |
| KR100979975B1 (ko) | 알콕시실란 종결된 중합체를 함유하는 중합체 배합물 | |
| JP5242804B2 (ja) | 表面の密閉方法 | |
| CN112105458A (zh) | 用于基于可交联甲硅烷基化聚合物的粘合剂组合物的催化组合物 | |
| CN113891902A (zh) | 可交联组合物的制备方法 | |
| CN111607358A (zh) | 基于烷氧基硅改性聚合物的免砸砖堵漏防水组合物 | |
| CN114599702B (zh) | 离子型经硅烷基化的共聚氨基甲酸酯和包含其的密封剂组合物 | |
| CN114667305B (zh) | 用于高温连接暴露的水分可交联密封剂组合物 | |
| CN111479875B (zh) | 湿固化型组合物 | |
| KR20080083158A (ko) | 알콕시실란 종결된 중합체를 함유하는 중합체 혼합물 | |
| JP2023071609A (ja) | 改善された弾性を有するシリル化イオン性コポリウレタンを調製する方法 | |
| US11891546B2 (en) | Catalyst-free curable compositions based on silane-functional polymers | |
| CN116917436A (zh) | 适用于温度和湿度极端天气条件的胶粘剂 | |
| US20240182716A1 (en) | Removable moisture barrier | |
| CN112646108A (zh) | 一种包含羟基的基础聚合物的组合物 | |
| CN115315493A (zh) | 基于硅烷官能聚合物、具有增强的可重叠涂漆性的组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |