JP2023502646A - シリル化ポリマー系湿気架橋性組成物 - Google Patents

シリル化ポリマー系湿気架橋性組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、－ 少なくとも１つのアルコキシシラン基を含む少なくとも１つのポリマー（Ａ）；－ 組成物の総重量に対して少なくとも２５重量％の少なくとも１つの炭酸塩充填剤（Ｂ）；－ ２５０～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有するビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）から選択される少なくとも１つの化合物；－ 少なくとも１つの架橋触媒（Ｄ）を含む湿気架橋性組成物であって、組成物の総重量に対して１重量％以下の可塑剤含有量を含むことを特徴とする、組成物に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、シリル化ポリマー系湿気架橋性組成物に関する。
本発明はまた、接着剤、コーティング又はシーラントとしての前記組成物の使用に関する。
自動車両分野では、可動パネル、例えばドア、ボンネット等の取り付けのためか、あるいはフロントガラスの取り付けのためかを問わず、接着剤組成物が広く使用されている。
フロントガラスに使用される接着剤は、いくつかの機能を果たさなければならず、つまり、シール／ウィンドスクリーン接触面への十分な接着力だけでなく、外部条件（水、温度、湿気等）に対する良好な不透過性も有さなければならない。
接着剤分野では、シラン変性ポリマー（「ＳＭＰ」）が広く使用されている。しかし、これらの接着剤は、厳しい気候条件下でその接着性の喪失を示す接着シールを生じるという欠点を有し得る。
したがって、特に厳しい温度及び湿気条件下で、良好な接着性と良好な耐老化性とのバランスを示す接着シールを生じる新たな組成物が必要である。
組成物
本発明は、
－ 少なくとも１つのアルコキシシラン基を含む少なくとも１つのポリマー（Ａ）；
－ 組成物の総重量に対して少なくとも２５重量％の少なくとも１つの炭酸塩充填剤（Ｂ）；
－ ２５０～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有するビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）から選択される少なくとも１つの化合物；
－ 少なくとも１つの架橋触媒（Ｄ）
を含む湿気架橋性組成物であって、組成物の総重量に対して１重量％以下の可塑剤含有量を含むことを特徴とする、組成物に関する。
好ましくは、可塑剤含有量は、０．５％以下、優先的には０．１％以下であり、さらにより優先的には、可塑剤含有量は、ゼロに等しい。
可塑剤は、特に接着剤、コーティング又はシーラント組成物の分野で、当業者に周知の化合物のクラスである。特に、フタレート、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジイソノニル又はフタル酸ジイソデシル；ジイソノニル１，２－シクロヘキサンジカルボキシレート（ＢＡＳＦから入手可能なＨｅｘａｍｏｌｌ ＤＩＮＣＨ）；不飽和脂肪酸エステル（例えば、オレイン酸ブチル）；アルキルスルホン酸エステル（Ｌａｎｘｅｓｓ製のＭｅｓａｍｏｌｌなど）；ホスフェート化合物；トリメリテート化合物；炭化水素油；エポキシ可塑剤等を挙げることができる。
本発明の対象である組成物は、有利には、架橋後に、特に厳しい温度及び湿気条件下で、良好な機械的性質を有し、良好な耐老化性を有する接着シールを得ることを可能にすることが実際に見出された。
少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）
一実施形態によれば、少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）は、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの式（Ｉ）の基：
Figure 2023502646000001
［式中、
－ Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、又は１～４個の炭素原子を含むアルコキシ基を表し；
－ Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は基－Ｎ＝Ｃ（Ｒｉ）Ｒｊを表し、ここで、
－ Ｒｉは、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基又はベンジル基を表し；
－ Ｒｊは、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基又はベンジル基を表し；
－ あるいは、Ｒｉ及びＲｊは、一緒になって、３～１４個の炭素原子、好ましくは４～８個の炭素原子を含む脂肪族環を形成し、前記脂肪族環は、１～４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル基で置換されていてもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよく、前記窒素原子はその場合、水素原子に結合しておらず；
－ ｐは、０、１又は２に等しい整数である。］
を含むポリマーである。
好ましくは、式（１）の基は、ポリマーの主鎖の末端に位置する基であり、末端基としても知られている。
好ましくは、少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）は、ポリウレタン、ポリエーテル及びそれらの混合物から選択される。
少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）は、５００～５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは７００～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を示すことができる。
ポリマーの数平均分子量は、当業者に周知の方法によって、例えば、ポリエチレングリコールタイプの標準物質を使用するサイズ排除クロマトグラフィーによって測定することができる。
一実施形態によれば、少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むシリル化ポリマーは、下に定義される式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）のポリマー、及びそれらの混合物：
Figure 2023502646000002
［式中、
－ Ｒ１は、芳香族又は脂肪族かつ線状、分枝状若しくは環状であり得る５～１５個の炭素原子を含む二価炭化水素系基を表し、
－ Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む線状又は分枝状の二価アルキレン基を表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む線状又は分枝状の二価アルキレン基を表し、Ｒ３は、好ましくは、メチレン又はｎ－プロピレンを表し、
－ Ｒ２は、２～１４個の炭素原子、好ましくは２～６個の炭素原子、さらにより優先的には２～４個の炭素原子を含む線状又は分枝状の二価アルキレン基を表し、
－ Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、又は１～４個の炭素原子を含むアルコキシ基を表し；
－ Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は基－Ｎ＝Ｃ（Ｒｉ）Ｒｊを表し、ここで、
－ Ｒｉは、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基又はベンジル基を表し；
－ Ｒｊは、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基又はベンジル基を表し；
－ あるいは、Ｒｉ及びＲｊは、一緒になって、３～１４個の炭素原子、好ましくは４～８個の炭素原子を含む脂肪族環を形成し、前記脂肪族環は、１～４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル基で置換されていてもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよく、前記窒素原子はその場合、水素原子に結合しておらず；
－ Ｒ６は、水素原子、フェニル基、１～６個の炭素原子を含む線状、分枝状若しくは環状のアルキル基、又は式：
Figure 2023502646000003
（式中、Ｒ７は、１～６個の炭素原子を含む線状又は分枝状のアルキル基である。）
の２－スクシネート基を表し、
－ ｎは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）のポリマー中の式－［ＯＲ２］ｎ－のポリエーテルブロックの数平均分子量が３００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数であり、
－ ｍ１は、ゼロ又は整数であり、
－ ｎ及びｍ１は、式（ＩＩＩ）のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
－ ｍは、ゼロ以外の整数であり、
－ ｎ及びｍは、式（ＩＶ）のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
－ ｐは、０、１又は２に等しい整数であり、ｐは、好ましくは、０又は１である。］
から選択される。
好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）のＲ１基は、以下の二価基の１つから選択され、その下記の式は、２つの自由原子価を示す：
－ａ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導される二価基：
Figure 2023502646000004
－ｂ）ジシクロヘキシルメタン－４，４’－及び２，４’－ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）から誘導される二価基：
Figure 2023502646000005
－ｃ）トルエン－２，４－及び２，６－ジイソシアネート（ＴＤＩ）から誘導される基：
Figure 2023502646000006
－ｄ）ジフェニルメタン－４，４’－及び２，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）から誘導される基：
Figure 2023502646000007
－ｅ）ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）から誘導される基：
Figure 2023502646000008
－ｆ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導される基：
Figure 2023502646000009
－ｇ）下記の式（Ｙ）を有するＨＤＩアロファネートから誘導される基：
Figure 2023502646000010
［式中、ｐは、１～２の範囲の整数であり、ｑは、０～９、好ましくは２～５の範囲の整数であり、Ｒｃは、１～２０個の炭素原子、好ましくは６～１４個の炭素原子を含む飽和又は不飽和、環状又は非環状、線状又は分枝状の炭化水素系鎖を表し、Ｒｄは、２～４個の炭素原子を有する線状又は分枝状の二価アルキレン基、好ましくは二価プロピレン基を表す］。
好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）のＲ１基は、イソホロンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネートから誘導される二価基である。
式（ＩＩＩ）のポリマーは、文献ＥＰ２３３６２０８及びＷＯ２００９／１０６６９９に記載された方法に従って得ることができる。
式（ＩＩＩ）に相当するポリマーの中では、例えば、以下のものを挙げることができる：
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：Ｒ３がメチレン基を表す、約８８８９ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）を含むポリエーテル（ｍ１は、０に等しく、ｐは、１に等しく、Ｒ４及びＲ５は、メチル基を表す）；
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：Ｒ３がメチレン基を表す、約１４４９３ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）を含むポリエーテル（ｍ１は、０に等しく、ｐは、１に等しく、Ｒ４及びＲ５は、メチル基を表す）；
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：Ｒ３がｎ－プロピレン基を表す、およそ２１０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を示すトリメトキシタイプの２つの式（Ｉ）の基を含むポリウレタン（ｍ１は、０以外であり、ｐは、０に等しく、Ｒ５は、メチル基を表す）；
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：Ｒ３がｎ－プロピレン基を表す、１５０００～１７０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を示すトリメトキシタイプの２つの式（Ｉ）の基を含むポリウレタン（ｍ１は、０以外であり、Ｒ５は、メチル基を表す）；
－ Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ２６３６（Ｂａｙｅｒから入手可能）：Ｒ３がｎ－プロピレン基を表す、およそ１５０３８ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を示すトリメトキシタイプの２つの式（Ｉ）の基を含むポリウレタン（ｍ１は、０以外であり、ｐは、０に等しく、Ｒ５は、メチル基を表す）。
式（ＩＩＩ）のシリル化ポリマーの例として、Ｗａｃｋｅｒから入手可能な市販の製品であるＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＢ５０２もまた挙げることができる。この製品Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＢ５０２は、２つの製品（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物を含み、ここで、
（Ｂ）は、およそ１４０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する式（ＩＩＩ）のポリマーであり、式中、ｍ１は、ゼロに等しく、ｐは、１に等しく、Ｒ５及びＲ４は各々、メチル基を表し、Ｒ３は、メチレン基を表し、－［ＯＲ２］ｎ－基は、ポリプロピレングリコールに由来し；
（Ｃ）は、メトキシ基によって終端されたおよそ８００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するシルセスキオキサン（Ａ）（ＣＡＳ１２１１９０８－０５－２）であり、
製品（Ｂ）及び（Ｃ）は、およそ（２５～３０）／（７０～７５）の（Ｂ）／（Ｃ）重量比で存在する。
式（ＩＩ）のポリマーは、例えば、文献ＥＰ１８２９９２８に記載された方法に従うポリエーテルジアリルエーテルのヒドロシリル化によって得ることができる。
式（ＩＩ）に相当するポリマーの中では、以下のものを挙げることができる：
－ ＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）Ｓ３０３Ｈ（Ｋａｎｅｋａから入手可能）、およそ２２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量及び２３℃で１２．５Ｐａ．ｓの粘度を有するジメトキシタイプの２つの式（Ｉ）の基を含むポリエーテル（ｐは、１に等しく、Ｒ４は、メチル基を表す）に相当する；
－ ＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）Ｓ２２７（Ｋａｎｅｋａから入手可能）、約２７０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量及び２３℃で３４Ｐａ．ｓの粘度を有するジメトキシタイプの２つの式（Ｉ）の基を含むポリエーテル（ｐは、１に等しく、Ｒ５及びＲ４は各々、メチル基を表す）に相当する。
式（ＩＶ）のポリマーは、以下の方法に従って得ることができる：
ａ）少なくとも２つの－ＮＣＯ末端基を有するポリウレタン－ポリエーテルブロックであって、好ましくは１．５重量％～１．９重量％の－ＮＣＯ基を含むブロックを形成するために、以下の式：
Figure 2023502646000011
のポリエーテルポリオールと、化学量論的過剰の以下の式：ＮＣＯ－Ｒ１－ＮＣＯのジイソシアネートとを反応させ、次いで、
ｂ）先行する工程において得られたブロックと、化学量論量又はわずかに過剰の以下の式：
Figure 2023502646000012
を有するα－、β－又はγ－アミノシランとを反応させる。
そのような方法は、例えば、ＷＯ２０１３／１３６１０８に記載されている。
式（ＩＶ）に相当するポリマーの中では、以下のものを挙げることができる：
－ Ｓｐｕｒ＋ １０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）、およそ２００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量及び２３℃で３５Ｐａ．ｓの粘度を有するトリメトキシタイプの２つの式（Ｉ）の基を含むポリウレタンポリエーテル（ｐは、０に等しく、Ｒ５は、メチル基を表す）に相当する；
－ Ｓｐｕｒ＋ １０１５ＬＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）、およそ２５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量及び２３℃で５０Ｐａ．ｓの粘度を有するトリメトキシタイプの２つの式（Ｉ）の基を含むポリウレタンポリエーテル（ｐは、０に等しく、Ｒ５は、メチル基を表す）に相当する。
一実施形態によれば、本発明による組成物は、前記組成物の総重量に対して３重量％～８０重量％、好ましくは１０重量％～６０重量％、優先的には２０重量％～６０重量％、有利には３０重量％～６０重量％のシリル化ポリマー（Ａ）を含む。
好ましい一実施形態によれば、シリル化ポリマーは、上述の式（ＩＩ）を有し、特に式中、
－ ｐは、１に等しく；及び／又は
－ Ｒ４は、メチルを表す。
炭酸塩充填剤（Ｂ）
一実施形態によれば、炭酸塩充填剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩及びそれらの混合物から選択され；好ましくは、炭酸塩充填剤は炭酸カルシウムである。
炭酸カルシウムは、例えばステアリン酸カルシウム又はアナログで疎水性にすることができ、炭酸カルシウム粒子に部分的又は完全な疎水性を付与することを可能にする。炭酸カルシウムの多かれ少なかれ疎水性の特徴は、組成物のレオロジーに影響を与え得る。さらに、疎水性コーティングは、炭酸カルシウムが組成物の構成物質を吸収し、それらを無効にすることを防止することを可能にし得る。炭酸カルシウムの疎水性コーティングは、炭酸カルシウムの総重量に対して、０．１重量％～３．５重量％を占めることができる。
本発明において使用することができる炭酸カルシウムは、好ましくは、０．１～４００μｍ、より好ましくは１～４００μｍ、優先的には１０～３５０μｍ、より好ましくは５０～３００μｍの範囲の粒径を有する。
炭酸カルシウムの例として、Ｍｉｋｈａｒｔ（登録商標）１Ｔ（Ｌａ Ｐｒｏｖｅｎｃａｌｅから入手可能）を挙げることができる。
本発明による組成物は、組成物の総重量に対して、少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、優先的には少なくとも４０重量％の少なくとも１つの炭酸塩充填剤を含む。
本発明による組成物は、好ましくは、前記組成物の総重量に対して、２５重量％～７０重量％、優先的には４０重量％～６０重量％、特に４５重量％～５５重量％の少なくとも１つの炭酸塩充填剤、例えば炭酸カルシウムを含む。
組成物は、ポリマー（Ａ）１００部当たり０．０１～２０重量部のビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）、好ましくはポリマー（Ａ）１００部当たり０．１～１０重量部のビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）、さらにより優先的にはポリマー（Ａ）１００部当たり１～５重量部のビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）を含んでもよい。
ビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）
ビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）は、以下の式（Ｖ）：
Figure 2023502646000013
［式中、
－ ｔは、０、１又は２に等しい整数を表し；
－ ｓは、２又は３に等しい整数を表し；
－ Ｒ８は、有機基を表し：
－ Ｒ９は、同一であっても異なっていてもよく、各々、線状若しくは分枝状のＣ１～Ｃ６アルキル基、又は－ＯＲ１１基を表し、Ｒ１１は、線状又は分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル基を表し；
－ Ｒ１０は、同一であっても異なっていてもよく、各々、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は－Ｎ＝Ｃ（Ｒｉ）Ｒｊ基を表し、ここで、
－ Ｒｉは、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基又はベンジル基を表し；
－ Ｒｊは、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基又はベンジル基を表し；
－ あるいは、Ｒｉ及びＲｊは、一緒になって、３～１４個の炭素原子、好ましくは４～８個の炭素原子を含む脂肪族環を形成し、前記脂肪族環は、１～４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル基で置換されていてもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよく、前記窒素原子はその場合、水素原子に結合していない］
を有し得る。
好ましい一実施形態によれば、ビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）は、２７０～１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２７０～７５０ｇ／ｍｏｌ、優先的には２７０～６００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
一実施形態によれば、ビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）は、以下の式（Ｖ－Ａ）又は（Ｖ－Ｂ）：
Figure 2023502646000014
［式中、
－ Ｒ９、Ｒ１０及びｔは、上に定義されたとおりであり；
－ Ｒ１２は、酸素原子、線状若しくは分枝状のＣ１～Ｃ１２アルキレン基、Ｃ６～Ｃ１２アリーレン基、又は線状若しくは分枝状のＣ２～Ｃ１２アルケニレン基を表し、前記アルキレン及びアルケニレン基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－から選択される１つ又は複数の基を含んでもよく、Ｒは、Ｈ又はアルキル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－若しくは－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ’－若しくは－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）である基を表し、Ｒ’は、Ｈ又はアルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－若しくは－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又はウレトジオンである基を表し；
－ Ｒ１３は、基：
Figure 2023502646000015
を表し、ｑは、１～１０の範囲の整数を表す］
のいずれかを有する。
式（Ｖ－Ｂ）の化合物は、好ましくは、
－ ｑが、１～３の範囲であり；
－ Ｒ９が、同一であっても異なっていてもよく、各々、－ＯＲ１１基を表し、Ｒ１１が、線状又は分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル基を表すものである。
好ましくは、式（Ｖ－Ｂ）の化合物は、以下の化合物：
Figure 2023502646000016
から選択される。
式（Ｖ－Ａ）の化合物は、好ましくは、
－ Ｒ１２が、酸素原子、線状若しくは分枝状のＣ１～Ｃ８アルキレン基、又はＣ２～Ｃ８アルケニレン基を表し、前記アルキレン及びアルケニレン基が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－から選択される１つ又は複数の基を含んでもよく、Ｒが、Ｈ又はアルキル、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ’－若しくは－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）である基を表し、Ｒ’が、Ｈ又はアルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－若しくは－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又はウレトジオンである基を表し；
－ Ｒ１０が、同一であっても異なっていてもよく、各々、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は－Ｎ＝Ｃ（Ｒｉ）Ｒｊ基を表し、ここで、
－ Ｒｉが、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２が、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基又はベンジル基を表し；
－ Ｒｊが、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２が、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基又はベンジル基を表し；
－ あるいは、Ｒｉ及びＲｊが、一緒になって、３～１４個の炭素原子、好ましくは４～８個の炭素原子を含む脂肪族環を形成し、前記脂肪族環が、１～４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル基で置換されていてもよく、前記環が、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよく、前記窒素原子がその場合、水素原子に結合しておらず；
－ Ｒ９が、同一であっても異なっていてもよく、各々、線状若しくは分枝状のＣ１～Ｃ６アルキル基、又は－ＯＲ１１基を表し、Ｒ１１が、線状又は分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル基を表し；
－ ｔが、０、１又は２に等しい数を表すものである。
さらにより好ましくは、式（Ｖ－Ａ）の化合物は、
－ Ｒ１２が、酸素原子、線状若しくは分枝状のＣ１～Ｃ８アルキレン基、又はＣ２～Ｃ８アルケニレン基を表し、前記アルキレン及びアルケニレン基が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－から選択される１つ又は複数の基を含んでもよく、Ｒが、Ｈ又はアルキル、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ’－若しくは－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）である基を表し、Ｒ’が、Ｈ又はアルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－若しくは－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又はウレトジオンである基を表し；
－ Ｒ１０が、同一であっても異なっていてもよく、各々、１～４個の炭素原子を含む線状又は分枝状のアルキル基を表し、
－ Ｒ９が、同一であっても異なっていてもよく、各々、線状若しくは分枝状のＣ１～Ｃ６アルキル基、又は－ＯＲ１１基を表し、Ｒ１１が、線状又は分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル基を表し；
－ ｔが、０、１又は２に等しい数を表すものである。
好ましくは、式（Ｖ－Ａ）の化合物は、
Figure 2023502646000017
Figure 2023502646000018
Figure 2023502646000019
Figure 2023502646000020
Figure 2023502646000021
からなる群から選択される。
ビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）は、好ましくは式（Ｖ－Ａ）の化合物、特に１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタンである。
組成物は、組成物の総重量に対して０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．２重量％～１０重量％、優先的には０．５重量％～５重量％、さらにより有利には１重量％～３重量％の範囲の総含有量のビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）を含むことができる。
架橋触媒（Ｄ）
触媒（Ｄ）は、シラノールの縮合のための当業者に公知の任意の触媒であり得る。そのような触媒の例として、以下のものを挙げることができる：
－ アミノシラン、例えばＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅからＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－１１２０という名称で市販されている）又は３－アミノプロピルトリメトキシシラン、
－ 有機チタン誘導体、例えばチタンアセチルアセトネート（ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ ＮｅｍｏｕｒｓからＴｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ７５という名称で市販されている）、
－ アルミニウム、例えばアルミニウムキレート（Ｋｉｎｇ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８という名称で市販されている）、
－ アミン、例えば１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン（ＤＢＮ）、２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル（ＤＭＤＥＥ）又は１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、
－ スズ系触媒、例えば、Ｎｅｏｓｔａｎｎ（登録商標）Ｓ－１又はＴＩＢ－ＫＡＴ（登録商標）２１６（それぞれ、Ｋａｎｅｋａ又はＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）など。これらのスズ系触媒は、式（ＩＩ）のシリル化ポリマーに特に好適である。
触媒（Ｄ）は、好ましくは、組成物の総重量の０．０１重量％～１重量％、優先的には０．０５重量％～０．６重量％、有利には０．１重量％～０．６重量％を占める。
組成物
好ましい実施形態によれば、組成物は、
－ １０重量％～６０重量％の少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）；
－ ２５重量％～７０重量％の炭酸塩充填剤（Ｂ）；
－ ０．０１重量％～５重量％の２５０～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有するビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）；
－ ０．０１重量％～１重量％の架橋触媒（Ｄ）
を含み、百分率は、前記組成物の総重量に対する重量で表される。
一実施形態によれば、組成物はまた、溶媒、顔料、接着促進剤、吸湿剤、ＵＶ安定剤、レオロジー剤、炭酸塩充填剤以外の充填剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を含む。
本発明の文脈において、「炭酸塩充填剤以外の充填剤」又はさらに「充填剤」は、炭酸塩充填剤でない充填剤を意味すると理解される。
充填剤は、有機充填剤、無機充填剤及びそれらの混合物から選択することができる。
有機充填剤として、シーラント組成物の分野で典型的に使用される任意の有機充填剤、特にポリマー充填剤を使用することができる。
例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリオレフィン、ゴム、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）又はアラミド繊維、例えばＫｅｖｌａｒ（登録商標）を使用することができる。
熱可塑性ポリマー製の膨張性又は非膨張性中空ミクロスフェアもまた使用することができる。とりわけ、塩化ビニリデン／アクリロニトリル製の中空ミクロスフェアを挙げることができる。
使用することができる充填剤の平均粒径は、それらが本発明による組成物中でその保存中に沈降することを防止するために、好ましくは１０ミクロン以下、より優先的には３ミクロン以下である。
平均粒径は、分析される粒子の試料の５０体積％に相当する体積粒径分布について測定される。粒子が球状である場合、平均粒径は、中央径（Ｄ５０又はＤｖ５０）に相当し、これは、粒子の５０体積％がその直径よりも小さいサイズを有するような直径に相当する。本出願では、この値は、マイクロメートル単位で表され、Ｍａｌｖｅｒｎタイプの機器でレーザー回折によって規格ＮＦ ＩＳＯ１３３２０－１（１９９９年）に従って決定される。
好ましくは、充填剤は、無機充填剤である。
無機充填剤は、多様な寸法形状の粒子の形態で提供され得る。それらは、例えば、球状若しくは繊維状であるか又は不規則な形状を示し得る。
一実施形態によれば、充填剤は、砂、ガラスビーズ、ガラス、石英、バライト、アルミナ、マイカ又はタルクから選択される。好ましくは、充填剤は、砂及びガラスビーズから選択される。
本発明において使用することができる砂は、好ましくは、０．１～４００μｍ、優先的には１～４００μｍ、より好ましくは１０～３５０μｍ、より好ましくは５０～３００μｍの範囲の粒径を有する。
本発明において使用することができるガラスビーズは、好ましくは、０．１～４００μｍ、優先的には１～４００μｍ、より好ましくは１０～３５０μｍ、より好ましくは５０～３００μｍの範囲の粒径を有する。
本発明による組成物は、少なくとも１つのレオロジー剤を含むことができる。
使用することができるレオロジー剤の例として、シーラント組成物の分野で一般的に使用される任意のレオロジー剤を挙げることができる。
好ましくは、チキソトロピー剤、より好ましくは以下のものから選択される１つ又は複数のレオロジー剤が使用される：
－ ＰＶＣプラスチゾル、６０℃～８０℃の範囲の温度に加熱することによってｉｎ ｓｉｔｕで得られる、ＰＶＣと混和性である可塑化剤中のＰＶＣの懸濁液に相当する。これらのプラスチゾルは、特に刊行物Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｓｅａｌａｎｔｓ、Ｒｏｂｅｒｔ Ｍ．Ｅｖａｎｓ、ＩＳＢＮ０８７７６２－９９８－６に記載されたものであり得る、
－ フュームドシリカ、
－ 芳香族ジイソシアネートモノマー、例えば４，４’－ＭＤＩと、脂肪族アミン、例えばブチルアミンとの反応から得られる尿素誘導体。そのような尿素誘導体の調製は、特に出願ＦＲ１５９１１７２に記載されている。
－ 微粉化アミドワックス、例えばＡｒｋｅｍａによって販売されているＣｒａｙｖａｌｌａｃ ＳＬＸ。
使用することができるレオロジー剤の総含有量は、本発明による組成物の総重量に対して、１重量％～３０重量％まで、好ましくは５重量％～３０重量％まで、より好ましくは１０重量％～２５重量％まで変動し得る。
溶媒は、好ましくは、常温（２３℃程度の温度）で揮発性である溶媒である。揮発性溶媒は、例えば、常温で揮発性であるアルコール、例えばエタノール又はイソプロパノールから選択され得る。揮発性溶媒は、例えば、組成物の粘度を低減し、組成物を塗布しやすくすることを可能にする。溶媒の揮発性の特徴は、組成物を硬化させた後に得られるシールが、溶媒を含有しなくなることを可能にする。したがって、溶媒は、例えば、シールの硬度に悪影響を与えない。
溶媒、特に揮発性溶媒が組成物中に存在する場合、その含有量は、組成物の総重量に対して、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下である。
好ましくは、組成物中の溶媒の含有量は、０重量％～５重量％の間である。
顔料が組成物中に存在する場合、その含有量は、組成物の総重量に対して、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。存在する場合、顔料は、例えば、組成物の総重量の０．１重量％～３重量％又は０．４重量％～２重量％を占めることができる。
顔料は、有機又は無機顔料であり得る。
例えば、顔料は、ＴｉＯ２、特にＫｒｏｎｏｓによって販売されているＫｒｏｎｏｓ（登録商標）２０５９である。
吸湿剤は、存在する場合、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯ）又はアルコキシアリールシラン、例えばＷａｃｋｅｒから入手可能なＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ７０から選択することができる。
吸湿剤が組成物中に存在する場合、その含有量は、組成物の総重量に対して、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。存在する場合、吸湿剤は、例えば、組成物の総重量に対して、０．５重量％～３重量％又は１重量％～２重量％を占めることができる。
ＵＶ安定剤の中では、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、「ヒンダード」アミン、例えばビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、及びそれらの混合物を挙げることができる。
例えば、ＢＡＳＦによって販売されている製品Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８又はＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０を挙げることができる。
本発明による組成物は、一成分形態であってもよく、すなわち、すべての成分が１つの同じ区画に包装される。
組成物は、好ましくは使用準備ができた状態であり、すなわち、ユーザー（個人又は専門家）は、シールを生成するために、予備混合を実施する必要なしに、組成物を直接塗布することができる。
組成物は、ポリマー（Ａ）及び充填剤（炭酸塩及び他の充填剤）を、５℃～８０℃の範囲の温度で、好ましくは不活性雰囲気下で混合することによって調製することができる。触媒は、同時に又はポリマー及び充填剤を混合した後に第２の工程において添加することができる。化合物（Ｃ）もまた、同時に又はポリマー及び充填剤を混合した後に第２の工程において添加することができる。その他の添加剤は、通常の用法に従って組成物に導入される。
本発明による組成物は、湿気架橋性ポリマー（Ａ）であって、その化学構造がアルコキシシランタイプの末端反応性基を有するもの、及びさらに反応性基を含む化合物（Ｃ）を含む。これらすべての反応性基と、空気又は基材の湿気に由来する水との反応（架橋反応として知られている）は、特に、組み立てられる２つの基材間の隙間へのシーラントの導入後に、こうして作成された接着シールに所望の機械的性質を付与する強固な３次元ポリマーネットワークを作成することを可能にする。
この反応は、架橋反応と称され、完了すると、ポリマー及び化合物（Ｃ）によって構成される２つの基材間の接着シールを形成させ、これらが架橋されて、シロキサンタイプの結合を介して相互に連結されたポリマー鎖によって形成された３次元ネットワークを与える。このシールは、特に、こうして得られた２つの基材の組立の強固性を確保する。
本発明による組成物は、有利には、架橋後の良好な耐老化性を示す。特に、組成物は、有利には、湿布に対して高められた耐性を示す。
耐老化性は、特に、２００４年１月の規格ＮＦ ＥＮ ＩＳＯ９１４２、附属書Ｅ、手順Ｅ２の条件（チャンバーＡにおける曝露時間＝１４日）に従う湿布試験を使用して試験される。この試験は、特に、厳しい気候条件下での組立信頼性を検証することを可能にする。
使用
本発明は、接着剤、シーラント又はコーティングとしての、好ましくは工業用シーラントとしての上に定義された組成物の使用に関する。
組成物は、特に、自動車両分野における接着剤及びシーラントとして、例えば自動車フロントガラスの取り付けのために、金属シールとして用いることができる。
本発明はまた、
－ 少なくとも１つのアルコキシシラン基を含む少なくとも１つのポリマー（Ａ）；
－ 組成物の総重量に対して少なくとも２５重量％の炭酸塩充填剤（Ｂ）
を含む組成物における、２５０～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有するビス（アルコキシシラン）及びトリ（アルコキシシラン）から選択される化合物（Ｃ）の使用であって、架橋後の組成物の耐老化性を改善するための、使用に関する。
組成物について上に記載された成分及び特性は、上述の使用についても適用される。
本発明の文脈において、「ｘ～ｙの間の」又は「ｘ～ｙの範囲の」という用語は、境界値ｘ及びｙが含まれる範囲を意味する。例えば、「１％～１０％の間の」範囲は、とりわけ、１％及び１０％の値を含む。
以下の例は、本発明を例示するが、限定するものではない。
実験項
本発明によるシーラント組成物の製造において以下の製品を使用した：
－ ＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）Ｓ３０３（Ｋａｎｅｋａから入手可能）（２１０００～２３０００ダルトンのＭｎを有するシリル化ポリエーテルポリマー；
－ Ｅｖｏｎｉｋから入手可能なＤｙｎａｓｙｌａｎ ＢＴＳＥ（登録商標）（ＣＡＳ：１６０６８－３７－４）：１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン、密度０．９５ｇ／ｃｍ３；
－ Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０：ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケートタイプの抗酸化剤、ＢＡＳＦから入手可能；
－ Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ：ビニルトリメトキシシラン吸湿剤、Ｅｖｏｎｉｋから入手可能；
－ Ｋｒｏｎｏｓによって販売されているＴｉＯ２；
－ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓによって販売されているＣａｌｏｆｏｒｔ Ｓ；
－ Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅによって販売されているＡｍｍｏ Ａ１１１０；
－ Ｔｉｂ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって販売されているＴｉｂｋａｔ２２６。
以下の成分を以下の手順に従って混合することによって、組成物Ｃ１及びＣ２を調製した：ポリマーを混合し、続いて、充填剤及び顔料、並びにＶＴＭＯを添加し、最後に、その他の成分及び触媒を添加する。全体を７０℃未満の温度で混合する。
Figure 2023502646000022
この表１において、示されている割合は、重量部単位である。
架橋組成物の性質
架橋後の組成物Ｃ１及びＣ２について得られた性質を以下の表２にまとめる：
Figure 2023502646000023
皮張り時間は、制御された雰囲気中で、２０℃の温度及びおよそ６０％の相対湿度で測定した。
組成物を、木べらを使用して、およそ０．５ｍｍの厚さを有する薄膜の形態で、７６ｍｍの長さ及び２６ｍｍの幅を有するスライドガラスに塗布した。前記膜の塗布直後に、ストップウォッチを始動させ、１分ごとに、指で軽く押して、膜が乾燥しているか又は組成物残留物が指に移行するかを検査した。皮張り時間は、その終わりに組成物膜が乾燥し、接着剤残留物が指に移行しなくなる時間である。結果は分単位で表される。
引張試験による引張強度及び破断点伸びの測定は、下記のプロトコールに従って実施した。
測定の原理は、その可動ジョーが１００ｍｍ／分に等しい一定の速度で移動する引張試験装置において、架橋組成物からなる標準試験標本を延伸させ、試験標本が破断する瞬間に、印加された引張応力（ＭＰａ単位）及びさらに試験標本の伸び（％単位）を記録するものである。標準試験標本は、国際規格ＩＳＯ３７に図示されているとおり、ダンベル形状である。使用されるダンベルのくびれ部は、２０ｍｍの長さ、４ｍｍの幅及び５００μｍの厚さを有する。
硬化２４時間は、直角剥離（ｒｉｇｈｔ－ａｎｇｌｅ ｐｅｅｌｉｎｇ）において、一定の幅及び増加する厚さの、検査される製品の平らなストリップに作用するものである。このストリップは、１０ｍｍの幅及び０ｍｍ～１０ｍｍまで線形に変動する深さで、目盛り付きのトラフに充填することによって得られた。アセンブリはＰＴＦＥ製であった。２３℃及び５０％ＲＨで気候制御されたチャンバーにおいて２４時間適用した後に、まだペースト状の（その厚さにわたって重合していない）製品がアセンブリに付着するレベルを、目盛りを使用して記録した。
１００％伸び時の弾性率は、２００５年の規格ＩＳＯ８３３９を参照する、２００２年の規格ＩＳＯ１１６００に掲載されている試験に従って測定した。
老化試験は、通常は湿布と呼ばれ、接着剤の非常に厳しい老化試験であり；これは、厳しい気候条件下での組立信頼性を保証することから、特に自動車両業界によって非常に広く使用されている。湿布試験は、２００４年１月の規格ＮＦ ＥＮ ＩＳＯ９１４２、附属書Ｅ、手順Ｅ２（チャンバーＡにおける曝露時間＝１４日）に従って実施した。
加えて、組成物Ｃ２は、有利には、架橋後に、１５０％以上の破断点伸びを含む、良好な機械的性能を有する接着シールを生じる。
湿布試験は、組成物Ｃ２がその初期の性質を５％を超えて喪失していないことを示し、有利には、厳しい温度及び湿気条件下での組成物の良好な耐老化性を実証する。

Claims (16)

  1. 湿気架橋性組成物であって：
    － 少なくとも１つのアルコキシシラン基を含む少なくとも１つのポリマー（Ａ）；
    － 前記組成物の総重量に対して少なくとも２５重量％の少なくとも１つの炭酸塩充填剤（Ｂ）；
    － ２５０～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有するビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）から選択される少なくとも１つの化合物；
    － 少なくとも１つの架橋触媒（Ｄ）；
    を含み、前記組成物の総重量に対して１重量％以下の可塑剤含有量を含むことを特徴とする、湿気架橋性組成物。
  2. 少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）が、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの式（Ｉ）の基：
    Figure 2023502646000024
    ［式中、
    － Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、又は１～４個の炭素原子を含むアルコキシ基を表し；
    － Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は基－Ｎ＝Ｃ（Ｒｉ）Ｒｊを表し、ここで、
    － Ｒｉは、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、又はベンジル基を表し；
    － Ｒｊは、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、又はベンジル基を表し；
    － あるいは、Ｒｉ及びＲｊは、一緒になって、３～１４個の炭素原子、好ましくは４～８個の炭素原子を含む脂肪族環を形成し、前記脂肪族環は、１～４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル基で置換されていてもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよく、前記窒素原子はその場合、水素原子に結合しておらず；
    － ｐは、０、１又は２に等しい整数である。］
    を含むポリマーである、請求項１に記載の組成物。
  3. 少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むシリル化ポリマー（Ａ）が、以下に定義される式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：
    Figure 2023502646000025
    ［式中、
    － Ｒ１は、芳香族又は脂肪族かつ線状、分枝状若しくは環状であり得る５～１５個の炭素原子を含む二価炭化水素系基を表し、
    － Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む線状又は分枝状の二価アルキレン基を表し、
    － Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む線状又は分枝状の二価アルキレン基を表し、Ｒ３は、好ましくは、メチレン又はｎ－プロピレンを表し、
    － Ｒ２は、２～１４個の炭素原子、好ましくは２～６個の炭素原子、さらにより優先的には２～４個の炭素原子を含む線状又は分枝状の二価アルキレン基を表し、
    － Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、又は１～４個の炭素原子を含むアルコキシ基を表し；
    － Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は基－Ｎ＝Ｃ（Ｒｉ）Ｒｊを表し、ここで、
    － Ｒｉは、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、又はベンジル基を表し；
    － Ｒｊは、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、又はベンジル基を表し；
    － あるいは、Ｒｉ及びＲｊは、一緒になって、３～１４個の炭素原子、好ましくは４～８個の炭素原子を含む脂肪族環を形成し、前記脂肪族環は、１～４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル基で置換されていてもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよく、前記窒素原子はその場合、水素原子に結合しておらず；
    － Ｒ６は、水素原子、フェニル基、１～６個の炭素原子を含む線状、分枝状若しくは環状のアルキル基、又は式：
    Figure 2023502646000026
    （式中、Ｒ７は、１～６個の炭素原子を含む線状又は分枝状のアルキル基である。）
    の２－スクシネート基を表し、
    － ｎは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）のポリマー中の式－［ＯＲ２］ｎ－のポリエーテルブロックの数平均分子量が３００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数であり、
    － ｍ１は、ゼロ又は整数であり、
    － ｎ及びｍ１は、式（ＩＩＩ）のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
    － ｍは、ゼロ以外の整数であり、
    － ｎ及びｍは、式（ＩＶ）のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
    － ｐは、０、１又は２に等しい整数であり、ｐは、好ましくは、０又は１である。］
    のポリマー、及びそれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. ポリマー（Ａ）が、式（ＩＩ）のポリマー：
    Figure 2023502646000027
    ［式中、
    － Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む線状又は分枝状の二価アルキレン基を表し、
    － Ｒ２は、２～１４個の炭素原子、好ましくは２～６個の炭素原子、さらにより優先的には２～４個の炭素原子を含む線状又は分枝状の二価アルキレン基を表し、
    － Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、又は１～４個の炭素原子を含むアルコキシ基を表し；
    － Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は基－Ｎ＝Ｃ（Ｒｉ）Ｒｊを表し、ここで、
    － Ｒｉは、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、又はベンジル基を表し；
    － Ｒｊは、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、又はベンジル基を表し；
    － あるいは、Ｒｉ及びＲｊは、一緒になって、３～１４個の炭素原子、好ましくは４～８個の炭素原子を含む脂肪族環を形成し、前記脂肪族環は、１～４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル基で置換されていてもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよく、前記窒素原子はその場合、水素原子に結合しておらず；
    － ｐは、０、１又は２に等しい整数であり、ｐは、好ましくは、０又は１である。］
    から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記組成物の総重量に対して３重量％～８０重量％、好ましくは１０重量％～６０重量％、優先的には２０重量％～６０重量％、有利には３０重量％～６０重量％のシリル化ポリマー（Ａ）を含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. ビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）が、以下の式（Ｖ）：
    Figure 2023502646000028
    ［式中、
    － ｔは、０、１又は２に等しい整数を表し；
    － ｓは、２又は３に等しい整数を表し；
    － Ｒ８は、有機基を表し；
    － Ｒ９は、同一であっても異なっていてもよく、各々、線状若しくは分枝状のＣ１～Ｃ６アルキル基、又は－ＯＲ１１基を表し、Ｒ１１は、線状又は分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル基を表し；
    － Ｒ１０は、同一であっても異なっていてもよく、各々、１～４個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は－Ｎ＝Ｃ（Ｒｉ）Ｒｊ基を表し、ここで、
    － Ｒｉは、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、又はベンジル基を表し；
    － Ｒｊは、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基、２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、６～１２個の炭素原子を含むアリール基、又は基－ＣＨ２－Ｎ（Ｇ１Ｇ２）から選択される基であり、ここで、Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルキル基又は２～１０個の炭素原子を含む線状若しくは分枝状のアルケニル基又はベンジル基を表し；
    － あるいは、Ｒｉ及びＲｊは、一緒になって、３～１４個の炭素原子、好ましくは４～８個の炭素原子を含む脂肪族環を形成し、前記脂肪族環は、１～４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル基で置換されていてもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよく、前記窒素原子はその場合、水素原子に結合していない。］
    を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. ビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）が、２７０～１０００ｇ／ｍｏｌ、優先的には２７０～７５０ｇ／ｍｏｌ、さらにより優先的には２７０～６００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. ビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）が、以下の式（Ｖ－Ａ）又は（Ｖ－Ｂ）：
    Figure 2023502646000029
    ［式中、
    － Ｒ９、Ｒ１０及びｔは、請求項６に定義されたとおりであり；
    － Ｒ１２は、酸素原子、線状若しくは分枝状のＣ１～Ｃ１２アルキレン基、Ｃ６～Ｃ１２アリーレン基、又は線状若しくは分枝状のＣ２～Ｃ１２アルケニレン基を表し、前記アルキレン及びアルケニレン基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－から選択される１つ又は複数の基を含んでもよく、Ｒは、Ｈ又はアルキル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－若しくは－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ’－若しくは－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）である基を表し、Ｒ’は、Ｈ又はアルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－若しくは－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又はウレトジオンである基を表し；
    － Ｒ１３は、基：
    Figure 2023502646000030
    を表し、ｑは、１～１０の範囲の整数を表す。］
    のいずれかを有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 式（Ｖ－Ｂ）の化合物が、以下の化合物：
    Figure 2023502646000031
    から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
  10. 式（Ｖ－Ａ）の化合物が、以下の化合物：
    Figure 2023502646000032
    Figure 2023502646000033
    Figure 2023502646000034
    Figure 2023502646000035
    Figure 2023502646000036
    から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
  11. 組成物の総重量に対して０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．２重量％～１０重量％、優先的には０．５重量％～５重量％、さらにより有利には１重量％～３重量％の範囲の総含有量のビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 炭酸塩充填剤が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩及びそれらの混合物から選択され；好ましくは、炭酸塩充填剤が炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. － １０重量％～６０重量％の少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）；
    － ２５重量％～７０重量％の炭酸塩充填剤（Ｂ）；
    － ０．０１重量％～５重量％の２５０～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有するビス（アルコキシシラン）又はトリ（アルコキシシラン）（Ｃ）；
    － ０．０１重量％～１重量％の架橋触媒（Ｄ）；
    を含むことを特徴とし、百分率は、前記組成物の総重量に対する重量で表される、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 溶媒、顔料、接着促進剤、吸湿剤、ＵＶ安定剤、レオロジー剤、炭酸塩充填剤以外の充填剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を含むことを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 接着剤、シーラント又はコーティングとしての、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物の使用。
  16. － 少なくとも１つのアルコキシシラン基を含む少なくとも１つのポリマー（Ａ）；
    － 組成物の総重量に対して少なくとも２５重量％の炭酸塩充填剤（Ｂ）
    を含む組成物における、２５０～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有するビス（アルコキシシラン）及びトリ（アルコキシシラン）から選択される化合物（Ｃ）の使用であって、架橋後の組成物の耐老化性を改善するための、使用。
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