JP2022520850A - ネオデカン酸の金属塩を含む組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、硬化性組成物、好ましくは湿気硬化性組成物に関し、ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ；及びｂ）少なくとも１つのネオデカン酸の金属塩を含み、ここで金属塩は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択される。【選択図】なし

Description

本発明は、ネオデカン酸の金属塩を含む硬化性組成物に関する。
本発明はまた、硬化性組成物の使用に関する。
シラン官能性ポリマーは、室温においても、水分等による反応性シリル基の加水分解等の反応を伴うシロキサン結合形成により架橋し、硬化物を与える性質を有することが知られている。これらの反応性シラン官能性ポリマーの中でも、ポリオキシアルキレン系ポリマー又はポリイソブチレン系ポリマーの主鎖骨格を有するものが知られている。これらのポリマーは既に工業的に製造されており、シーラント、接着剤、コーティングなどの様々な用途に使用されている。
これらのシラン官能性有機ポリマーを含有する硬化性組成物は、硬化物を提供するために、典型的にはシラノール縮合硬化触媒をさらに含有する。シラノール縮合硬化触媒としては、ジブチルスズビス（アセチルアセトネート）、ジブチルスズジラウレート等の炭素－スズ結合を有する有機スズ化合物が一般的である。しかしながら、有機スズ化合物は毒性であることが知られており、有機スズ化合物の制限の範囲には接着剤及びシーラントが直ちに含まれると予想される。
したがって、既存の組成物よりも害の少ない新しい組成物が必要とされている。
より害が少なく、同時に、硬化した状態で良好な接着性及び／又は機械的特性を示す新しい組成物も必要とされている。
本発明は、硬化性組成物、好ましくは湿気硬化性組成物に関し、
ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ；及び
ｂ）少なくとも１つのネオデカン酸の金属塩
を含み、ここで金属塩は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択される。
本発明によれば、「シラン」又は「オルガノシラン」という用語は、一方ではＳｉ－Ｏ結合を介してケイ素原子に直接結合した少なくとも１つ、通常は２つ又は３つの加水分解性基、好ましくはアルコキシ基又はアシルオキシ基を有し、他方ではＳｉ－Ｃ結合を介してケイ素原子に直接結合した少なくとも１つの有機ラジカルを有する化合物を指す。
これに対応して、「シラン基」という用語は、Ｓｉ－Ｃ結合によって化合物に結合しているシランの有機ラジカルに結合したケイ素含有基を特定する。シラン及びそれらのシラン基は、特に、水分と接触した場合に加水分解を受ける特性を有する。これにより、オルガノシラノール、すなわち、１つ以上のシラノール基（Ｓｉ－ＯＨ基）を含有するケイ素－有機化合物が生成され、その後の縮合反応により、オルガノシロキサン、言い換えれば、１つ以上のシロキサン基（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ基）を含有するケイ素－有機化合物が生成される。
本発明によれば、「シラン官能性」という用語は、シラン基を有する化合物を特定する。したがって、「シラン官能性ポリマー」は、少なくとも１つ、好ましくは２つ以上、例えば２つのシラン基を有するポリマー、より具体的には有機ポリマーである。シラン基は、側基又は好ましくは末端基の形態をとってもよい。
シラン官能性ポリマーＰ
一実施形態によれば、シラン官能性ポリマーＰは、以下の式（Ｉ）：
－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （Ｉ）
を有する少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含み、
式中、
－Ｒ４は、１～１０個の炭素原子を有する線状又は分岐状の一価の炭化水素ラジカル、より好ましくはメチル又はエチルであり、
－Ｒ５は、同一又は異なって、それぞれアシルラジカル、又は１～１０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の一価の炭化水素ラジカルを表し、より具体的にはＲ５はメチル又はエチルであり、
－又は、２つのラジカルＲ５がサイクルを形成してもよく、
－ｐは、０、１又は２である。
一実施形態では、シラン官能性ポリマーＰは、上記式（Ｉ）を有する少なくとも１つの基を含み、Ｒ５の各存在は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含むアルキル基を表す。
好ましくは、シラン官能性ポリマーＰは、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基からなる群から選択される上記式（Ｉ）を有する基を含む。
より好ましくは、シラン官能性ポリマーＰは、トリメトキシシリル又はトリエトキシシリル末端基、さらにより好ましくはトリメトキシシリル末端基を含む。
式（Ｉ）を有する基は、主鎖末端に位置していてもよく、側鎖末端に位置していてもよく、両端に位置していてもよい。好ましくは、式（Ｉ）の基は主鎖末端に位置する。
本発明によれば、シラン官能性ポリマーＰは、ポリエーテル骨格、ポリエステル骨格、ポリ（エーテル－エステル）骨格、ポリオレフィン骨格、ポリカプロラクトン骨格、ポリカーボネート骨格、ポリ（エーテル－カーボネート）骨格、ポリ（メタ）アクリレート骨格、ポリアセタール骨格、ポリチオエーテル骨格、ポリウレタン骨格を有し得る。
好ましくは、シラン官能性ポリマーＰはポリエーテル骨格を有する。
シラン官能性ポリマーＰは、５００～１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは７００～５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは１０００～３００００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に１０００～２２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有し得る。
シラン官能性ポリマーＰの数平均分子量は、当業者に周知の方法、例えばポリスチレン標準を使用する立体排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定することができる。
ポリマーＰ１
一実施形態において、シラン官能性ポリマーＰは、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも１つの基を有するシランと、イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーとの反応によって得ることができるシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１である。
この反応は、好ましくは過剰のイソシアネート基中で行われる。
イソシアネート基に対して反応性である少なくとも１つの基を含有するシランと、イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーとの反応において、シランは、好ましくはないが原理的には、シラン基及びイソシアネート基の両方を含有するシラン官能性ポリマーを得るために準化学量論量で使用されてもよい。
例えば、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも１つの基を含むシランは、メルカプトシラン又はアミノシランであり、より具体的にはアミノシランである。
好ましくは、アミノシランは、以下の式（ＩＩ）を有する：
Ｒ６－ＮＨ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （ＩＩ）
ここで：
－Ｒ４、Ｒ５、及びｐは、式（Ｉ）のシラン基について上記で定義した通りであり、
－Ｒ３は、１～１２個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子を含んでもよい、線状又は分岐状の二価炭化水素ラジカルを表し、好ましくは、Ｒ３は、１～６個の炭素原子、好ましくはメチレン又はプロピレン、より具体的にはプロピレンを有するアルキレンラジカルを表し、
－Ｒ６は、水素原子、線状又は分岐状のアルキルラジカル、アリールアルキルラジカル、１～２０個の炭素原子を含む環状ラジカル、又は以下の式のラジカルであり
｜
Ｒ１０－ＣＨ（Ｒ８）－ＣＨ（Ｒ７）
ここで、ラジカルＲ７及びＲ８はそれぞれ互いに独立して、水素原子又は－Ｒ９、－ＣＯＯＲ９及び－ＣＮからなる群からのラジカルであり、
ラジカルＲ１０は水素原子、－ＣＨ２－ＣＯＯＲ９、－ＣＯＯＲ９、－ＣＯＮＨＲ９、－ＣＯＮ（Ｒ９）２、－ＣＮからなる群からのラジカルであり、
ラジカルＲ９は、１～２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子を含んでもよい、炭化水素ラジカルである。
特に、Ｒ６は、以下のラジカルから選択されてもよい：
｜
Ｒ９－ＯＯＣ－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＯＯ－Ｒ９
ＣＨ２－
｜
Ｒ９－ＯＯＣ－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＯＯ－Ｒ９
ＣＨ２－
｜
Ｒ９－ＯＯＣ－ＣＨ－ＣＯＯ－Ｒ９
ＮＣ－ＣＨ２－ＣＨ２－
Ｒ９－ＯＯＣ－ＣＨ２－ＣＨ２－
Ｒ９－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－
（Ｒ９）２Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－
（式中、Ｒ９は上に定義される通りである）。
式（ＩＩ）の適切なアミノシランの例は、例えば３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルジメトキシメチルシランなどの一級アミノシラン；例えばＮ－ブチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランなどの第２級アミノシラン；例えば３－アミノプロピルトリメトキシシラン又は３－アミノプロピルジメトキシメチルシランなどの第一級アミノシランと、例えばアクリロニトリル、アクリル酸エステル、アクリルアミド、マレイン酸ジエステル、メチレンマロン酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、例えばジメチル及びジエチルＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アミノスクシネートなどのマイケル受容体とのマイケル様付加の生成物が挙げられ；また、ケイ素上のメトキシ基の代わりにエトキシ基を有する、好ましくはエトキシ基を有する、述べられたアミノシランの類似体も含む。
典型的には、マイケル受容体は、電子受容体ラジカルによって活性化される二重結合を含み、したがって、第一級アミノ基（ＮＨ２基）と共に、マイケル付加（ヘテロ－マイケル付加）と同様の様式で求核付加反応に入ることができる化合物である。
シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１を製造するためのイソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーの例は、少なくとも１つのポリオールと少なくとも１つのポリイソシアネート、より具体的にはジイソシアネートとの反応によって得ることができるポリマーである。この反応は、ポリオール及びポリイソシアネートを、例えば５０℃～１００℃の温度で、場合により触媒（単数又は複数）の存在下で、慣用的な方法で反応させることによって達成することができ、ポリイソシアネートは、これらのイソシアネート基がポリオールのヒドロキシル基に対して化学量論的に過剰になるように計量供給される。
過剰のポリイソシアネートは、特に、ポリオールの全てのヒドロキシル基の反応後に得られるポリウレタンポリマー中に存在する遊離イソシアネート基の量が、ポリマーの総重量に基づいて、０．１～５重量％ＮＣＯ、好ましくは０．１～２．５重量％ＮＣＯ、より好ましくは０．１～１重量％ＮＣＯであるように選択される。
好ましいポリウレタンポリマーは、述べられた量の遊離イソシアネート基を有し、１．５～２．２のＮＣＯ／ＯＨモル比でのジイソシアネートと高分子量ジオールとの反応から得られるものである。
ポリウレタンポリマーを調製するのに適したポリオールは、特に、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ（エーテルカーボネート）及びポリカーボネートポリオール、並びにこれらのポリオールの混合物である。ポリオキシエチレンポリオール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレンポリオール（ＰＰＧ）、ポリオキシブチレンポリオール（ＰＢＧ）及びポリ（オキシエチレン－オキシプロピレン）ポリオール、より具体的にはポリオキシプロピレンジオール、ポリ（オキシエチレン－オキシプロピレン）ジオール、ポリオキシプロピレントリオール及びポリ（オキシエチレン－オキシプロピレン）トリオールが特に適している。
好ましいポリエーテルポリオールは、０．０２ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、１０００～３００００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有するポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオール、並びに４００～２２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレンジオール及びポリオキシプロピレントリオールである。同様に特に適しているのは、いわゆるエチレンオキシド末端（「ＥＯ末端封鎖」、エチレンオキシド末端封鎖）ポリオキシプロピレンポリオールである。
さらに適切なポリオールは、ヒドロキシル基で末端化されたポリブタジエンポリオールであってもよく、例は、１，３－ブタジエン及びアリルアルコールの重合によって、又はポリブタジエンの酸化によって調製されるポリオール、並びにそれらの水素化生成物である。
さらに適切なポリオールは、例えばドイツのＥｌａｓｔｏｇｒａｎ ＧｍｂＨから商品名Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）で市販されているような、スチレン－アクリロニトリル－グラフトポリエーテルポリオールであってもよい。
特に適切なポリエステルポリオールは、少なくとも２個のヒドロキシル基を有し、既知の方法によって、特にヒドロキシカルボン酸の重縮合又は脂肪族及び／若しくは芳香族ポリカルボン酸と二価若しくは多価アルコールとの重縮合によって調製されるポリエステルである。
好ましいポリカーボネートポリオールは、例えば、上記のアルコールと、炭酸ジメチルなどの炭酸ジアルキル、炭酸ジフェニル又はホスゲンなどの炭酸ジアリールとの反応によって得ることのできるものである。ポリカーボネートジオール、特に非晶質ポリカーボネートジオールが特に適している。
好ましいポリ（エーテルカーボネート）ポリオールは、例えば、上記のアルコールと、アルキレンオキシド及び炭酸ジメチルなどの炭酸ジアルキル、炭酸ジフェニル又はホスゲンなどの炭酸ジアリールとの反応によって得ることのできるものである。
さらに好適なポリオールは、ポリ（メタ）アクリレートポリオールであってもよい。
他の適切なポリオールは、天然のポリヒドロキシ官能性脂肪及び油、より具体的にはヒマシ油、又は不飽和天然油及び脂肪の化学修飾、例えば不飽和油のエポキシ化及びその後のカルボン酸又はアルコールによる開環によってそれぞれ得られる、いわゆる天然油ポリオール（ＮＯＰ）、又は不飽和油（又は不飽和トリグリセリド）のヒドロホルミル化及び水素化によって得られるポリオールであり得る。
他の適切なポリオールは、天然の脂肪及び油から、アルコール分解又はオゾン分解などの分解手順によって、及び、得られた分解生成物又はその誘導体のエステル交換又は二量体化等によるその後の化学結合によって、得られるものであり得る。天然の脂肪及び油の適切な分解生成物は、特に、脂肪酸、脂肪アルコール、並びに、誘導体化され得る脂肪酸エステル、特にメチルエステル（ＦＡＭＥ）である。
同様に適しているのはさらに、オリゴヒドロカーボノール（ｏｌｉｇｏｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｏｌ）とも呼ばれるポリ炭化水素ポリオールであってもよく、例としては、ＫＲＡＴＯＮ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（米国）などによって製造されるポリヒドロキシ官能性エチレン－プロピレン、エチレン－ブチレン若しくはエチレン－プロピレン－ジエン共重合体、又は、１，３－ブタンジエン、イソプレン、ミルセン、ファルネセン、イソブチレン若しくはジエン混合物などのジエン、及び、スチレン、アクリロニトリルなどの任意選択のビニルモノマーのポリヒドロキシ官能性共重合体、より具体的にはポリヒドロキシ官能性ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール若しくはポリ（ブタジエン－イソプレン）ポリオールであって、例えば、１，３－ブタジエンとアリルアルコールとの共重合によって調製され、水素化されていてもよいものである。
これらの記載されたポリオールは、好ましくは、２５０～３００００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には１０００～２２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量数（Ｍｎ）、及び１．６～３の範囲の平均ＯＨ官能価を有する。
好ましいポリオールは、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオール、より具体的にはポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール及びポリオキシプロピレン－ポリオキシエチレンポリオール、好ましくはポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレン－ポリオキシエチレンジオール及びポリオキシプロピレン－ポリオキシエチレントリオールである。
これらの記載されたポリオールに加えて、鎖延長剤として少量の低分子量二価又は多価アルコール、例えば、１，２－エタンジオール、１，２－及び１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３－及び１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、二量体脂肪アルコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，１，１－トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール又はマンニトールなどの糖アルコール、ショ糖などの糖類、他の高級多価アルコール、上記の二価及び多価アルコールの低分子量アルコキシル化生成物、並びに上記のアルコールの混合物を、末端イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーを調製する場合に使用することができる。
ポリウレタンポリマーを調製するために使用することができるポリイソシアネートは、特に市販のポリイソシアネート、特にジイソシアネートである。
例えば、適切なジイソシアネートは、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２－メチルペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、２，２，４－及び２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１２－ドデカメチレンジイソシアネート、リジン及びリジンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン１，３－ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４－ジイソシアネート、１－イソシアネート－３，３，５－トリメチル－５－イソシアネートメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートすなわちＩＰＤＩ）、ペルヒドロ－２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート及びペルヒドロ－４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４－ジイソシアネート－２，２，６－トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３－及び１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｍ－及びｐ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－及びｐ－ＸＤＩ）、ｍ－及びｐ－テトラメチル－１，３－キシリレンジイソシアネート、ｍ－及びｐ－テトラメチル－１，４－キシリレンジイソシアネート、ビス（１－イソシアネート－１－メチルエチル）ナフタレン、２，４－及び２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’－、２，４’－、及び２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３－及び１，４－フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６－テトラメチル－１，４－ジイソシアネートベンゼン、ナフタレン１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアネートビフェニル（ＴＯＤＤ、前述のイソシアネートのオリゴマー及びポリマー、並びにそれらの混合物である。
シラン官能性ポリマーＰ１は、以下の式（ＩＩＩ）を有し得る。
Figure 2022520850000001
式中、
－Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含む炭化水素二価ラジカルを表し；
－Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表し、好ましくはＲ３はメチレン又はｎ－プロピレンを表し；
－Ｒ２は、２～４個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表し；
－Ｒ４及びＲ５はそれぞれ式（Ｉ）について上で定義した通りであり；
－Ｒ６は式（ＩＩ）の化合物について上に定義される通りであり；
－ｍは０とは異なる整数であり；
－ｎ及びｍは、ポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２２０００ｇ／ｍｏｌの範囲に及ぶようなものであり；
－ｐは０、１又は２であり、ｐは好ましくは０又は１である。
適切なシラン官能性ポリマーＰ１は、例えば、ＨＡＮＳＥ ＣＨＥＭＩＥから、商品名Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＴ、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＴ５０として、またＢＡＹＥＲから商品名ＤＥＳＭＯＳＥＡＬ（登録商標）として市販されているものである。
ポリマーＰ２
一実施形態では、シラン官能性ポリマーＰは、イソシアネートシランと、イソシアネート基、より具体的にはヒドロキシル基、メルカプト基及び／又はアミノ基に対して反応性である官能性末端基を有するポリマーとの反応によって得ることができるシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ２の形態である。
この反応は、イソシアネート基と、イソシアネート基に対して反応性である官能末端基との化学量論比１：１で、又はイソシアネート基に対して反応性である官能末端基がわずかに過剰で、例えば２０℃～１００℃の温度で、場合により触媒の存在下で起こり得る。
好ましくは、下記式（ＩＶ）を有するイソシアネートシラン：
ＮＣＯ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （ＩＶ）
式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｐは、好ましい実施形態を含め、式（Ｉ）のシラン基について上に定義される通りである。
式（ＩＶ）の適切なイソシアネートシランの例は、イソシアネート－メチルトリメトキシシラン、イソシアネートメチルジメトキシメチルシラン、３－イソシアネートプロピル－トリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルジメトキシメチルシラン、イソシアネート－メチルトリエトキシシラン、イソシアネートメチルジエトキシメチルシランである。
イソシアネート基に対して反応性である官能末端基として、ポリマーはヒドロキシル基を含むことが好ましい。ヒドロキシル基を含有するポリマーは、適切には、一方では、既に述べた高分子量ポリオキシアルキレンポリオール、好ましくは０．０２ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、４０００～３００００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量数（Ｍｎ）を有するポリオキシプロピレンジオール、特に８０００～２２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量数（Ｍｎ）を有するポリオキシプロピレンジオールである。
一方、式（ＩＶ）のイソシアネートシランとの反応にも適しているのは、ヒドロキシル基を含有するポリウレタンポリマー、より具体的にはヒドロキシル基で末端化されたポリウレタンポリマーであり得る。この種のポリウレタンポリマーは、典型的には、少なくとも１つのポリイソシアネートと少なくとも１つのポリオールとの反応によって得ることができる。この反応は、例えば５０℃～１００℃の温度で、場合により触媒の存在下で、慣用的な方法によってポリオールとポリイソシアネートとを反応させることによって達成することができ、ポリオールは、そのヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対して化学量論的に過剰になるように計量供給される。ヒドロキシル基対イソシアネート基の好ましい比は、１．３：１～４：１、より詳細には１．８：１～３：１である。
この反応に適したポリオール及びポリイソシアネートは、典型的には、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１の調製に使用されるイソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーの調製に適しているとして既に述べたものと同じである。
シラン官能性ポリマーＰ２は、以下の式（Ｖ）を有し得る。
Figure 2022520850000002
式中、
－Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含む炭化水素二価ラジカルを表し；
－Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表し、好ましくはＲ３はメチレン又はｎ－プロピレンを表し；
－Ｒ２は、２～４個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表し；
－Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、１～４個の炭素原子を含む線状又は分岐状のアルキルラジカルを表し；
－ｎは、式（Ｖ）のポリマー中のポリエーテルブロック－［ＯＲ２］ｎ－の数平均分子量が３００ｇ／ｍｏｌ～３００００ｇ／ｍｏｌの範囲になるような整数であり；
－ｍ１は０又は整数であり；
－ｎ及びｍ１は、式（Ｖ）のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２２０００ｇ／ｍｏｌの範囲に及ぶようなものであり；
－ｐは０、１又は２であり、ｐは好ましくは０又は１である。
適切なシラン官能性ポリマーＰ２は、例えば、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥからＳＰＵＲ＋１０１０ＬＭ、１０１５ＬＭ、及び１０５０ＭＭの商品名で、またＷＡＣＫＥＲからＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１５、ＳＴＰ－１０、及びＳＴＰ－Ｅ３５の商品名で市販されているものである。
ポリマーＰ３
別の実施形態では、シラン官能性ポリマーＰは、末端二重結合を有するポリマーのヒドロシリル化反応によって得ることができるシラン官能性ポリマーＰ３であり、例はポリ（メタ）アクリレートポリマー又はポリエーテルポリマー、より具体的には、例えばＵＳ３，９７１，７５１及びＵＳ６，２０７，７６６に記載されているアリル末端ポリオキシアルキレンポリマーである。
シラン官能性ポリマーＰ３は、以下の式（ＶＩ）を有し得る。
（Ｒ５Ｏ）３－Ｐ（Ｒ４）ＰＳｉ－Ｒ０－［ＯＲ２］ｎ－Ｒ０－Ｓｉ（Ｒ４）Ｐ（ＯＲ５）３－Ｐ
（ＶＩ）
式中、
－Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表し；
－Ｒ２は、２～４個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表し；
－Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、１～４個の炭素原子を含む線状又は分岐状のアルキルラジカルを表す；
－ｎは、ポリエーテルブロック－［ＯＲ２］ｎ－の数平均分子量が３００ｇ／ｍｏｌ～３００００ｇ／ｍｏｌの範囲になるような整数であり；
－ｐは０、１又は２であり、ｐは好ましくは０又は１である。
好ましくは、ポリマーＰ３は、
－Ｒ０はプロピレンを表し；
－Ｒ２は、３個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表し；
－ｐ＝０；及び
－Ｒ５の各存在はメチルを表す。
適切なシラン官能性ポリマーＰ３は、例えば、ＫａｎｅｋａからＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）Ｓ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３及びＳ９４３、Ｓｉｌｙｌ（商標）ＳＡＸ２２０、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ５２０及びＳＡＸ７２５、Ｓｉｌｙｌ（商標）ＳＡＴ３５０及びＳＡＴ４００、並びにまた、ＸＭＡＰ（商標）ＳＡ１００Ｓ及びＳＡ３１０Ｓの商品名で、また、旭硝子からＥｘｃｅｓｔａｒ（登録商標）Ｓ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０、Ｓ３６３０、Ｗ２４５０及びＭＳＸ９３１の商品名で市販されているものである。
好ましくは、本発明の硬化性組成物は、
ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ３；及び
ｂ）少なくとも１つのネオデカン酸の金属塩
を含む。
組成物中のシラン官能性ポリマー（単数又は複数）Ｐの総重量含有量は、組成物の総重量に基づいて、５重量％～８０重量％、好ましくは１０重量％～６０重量％、より好ましくは１５重量％～５０重量％の範囲であり得る。
触媒
硬化性組成物は、少なくとも１つのネオデカン酸の金属塩を含み、金属塩は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択される。
ネオデカン酸の少なくとも１つの金属塩は、好ましくは硬化触媒である。
アルカリ金属の群は、典型的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムを含む。アルカリ金属の群の中で、カリウムが特に好ましい。
アルカリ土類金属の群は、典型的には、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム及びベリリウムを含む。
好ましくは、ネオデカン酸の金属塩は、ネオデカン酸のアルカリ金属塩から選択される。
好ましい一実施形態において、ネオデカン酸塩の金属塩は、ネオデカン酸カリウムである。
組成物中のネオデカン酸の金属塩（単数又は複数）の総重量含有量は、組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、好ましくは０．１重量％～２重量％、より好ましくは０．２重量％～１重量％の範囲であり得る。
その他の成分
組成物は、例えば、顔料、染料、接着促進剤、溶媒、乾燥剤、モレキュラーシーブ、酸化防止剤、湿潤剤、ＵＶ吸収剤、反応性希釈剤、チキソトロピー剤、充填剤、可塑剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含有してもよい。
本発明の組成物は、少なくとも１つの可塑剤をさらに含んでもよい。
適切な可塑剤は、有機カルボン酸又はその無水物のエステル、例えば脂肪酸アルキルエステル、アジピン酸塩、例えばジオクチルアジペート、フタレート、ポリオール、例えばポリオキシアルキレンポリオール又はポリエステルポリオール、有機リン酸及びスルホン酸エステル、鉱油又はポリブテンから選択され得る。
好ましくは、組成物はフタレート含有化合物を含まず、特に組成物がフタレート含有可塑剤を含まないことを意味する。
使用される好ましい可塑剤は、脂肪酸アルキルエステル、フェノールのアルキルスルホン酸エステル、鉱油である。
可塑剤は、より好ましくは、ジイソノニル１，２－シクロヘキサンジカルボキシレート、フェノールのアルキルスルホン酸エステル、例えばＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）、菜種油メチルエステル、又はそれらの組み合わせを含む。
組成物中の可塑剤（単数又は複数）の総重量含有量は、組成物の総重量に基づいて、５重量％～６０重量％、好ましくは１０重量％～５０重量％の範囲であり得る。
本発明の組成物は、場合により、少なくとも１つの充填剤を含んでいてもよく、このことが一般的に好ましい。充填剤は、未硬化組成物のレオロジー特性だけでなく、硬化組成物の機械的特性及び表面品質にも影響を及ぼし得る。
適切な充填剤の例は無機及び有機充填剤であり、例は、脂肪酸、特にステアリン酸、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４、重晶石又は重桁とも呼ばれる）、焼成カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、特に熱分解操作からの微粉化シリカ、カーボンブラック、特に工業用カーボンブラック、ＰＶＣ粉末又は中空ビーズのコーティングの有無にかかわらず、天然、粉砕又は沈降炭酸カルシウムである。
好ましい充填剤は、炭酸カルシウム、焼成カオリン、カーボンブラック、微粉化シリカ、及び難燃性充填剤、例えば水酸化物又は水和物、より具体的にはアルミニウムの水酸化物又は水和物、好ましくは水酸化アルミニウムである。異なる充填剤の混合物を使用することは完全に可能であり、利点でさえあり得る。
組成物は、充填剤として沈降炭酸カルシウムを含むことが好ましい。
組成物中の充填剤の総量は、使用される場合、組成物の総重量に基づいて、８０重量％～１０重量％、好ましくは６０重量％～２０重量％で変動し得る。
組成物は、場合により、少なくとも１つのチキソトロピー剤、例えばポリアミドワックス、ベントナイト、ヒュームドシリカ、有機修飾ヒマシ油及びアミドワックス、又はそれらの組み合わせを含んでもよい。
有機修飾ヒマシ油としては、例えば、水素化ヒマシ油又はその他のヒマシ油誘導体が挙げられる。市販の有機修飾ヒマシ油の一例は、チキサトロール（登録商標）ＳＴである。
組成物は、場合により、少なくとも１つの接着促進剤、例えば、エポキシシラン（メタ）アクリロニトリル、無水物シラン、又は前記シランと第一級アミノシランとの付加物、及びアミノシラン又は尿素シランを含んでもよい。
乾燥剤としては、ＷＡＣＫＥＲから販売されている、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯ）、アルコキシアリールシラン、例えばＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ ７０が挙げられる。
乾燥剤を使用する場合、その含有量は、組成物の総重量に基づいて３重量％未満であることが好ましい。
ＵＶ酸化防止剤の中でも、以下の化合物：
ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、立体障害アミン、例えばビス（２，２，６，６，－テトラメチル－４－ピペリジル）セバセート、及びそれらの混合物が挙げられる。
ＢＡＳＦから販売されているＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４００又はＴＩＮＵＶＩＮ（商標）７７０をＵＶ酸化防止剤として使用することができる。
反応性希釈剤は、好ましくは、組成物の適用後に、例えば水分又は大気酸素と反応する少なくとも１つの官能基を含む。そのような基の例は、シリル基、イソシアネート基、ビニル不飽和基、及び多価不飽和系である。
反応性希釈剤の粘度は、好ましくは２００００ｍＰａ．ｓ未満、特に６０００ｍＰａ．ｓ未満（２３℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶＴによって測定）である。
溶媒はまた、組成物中で、特にその粘度を低下させるために使用することができる。脂肪族又は芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、エーテルを溶媒として使用してもよい。
好ましくは、組成物はグアニジン及び／又はアミジンを含まない。
好ましくは、組成物はスズを含まない組成物である。
好ましい一実施形態では、組成物は、以下を含む：
ａ）５重量％～８０重量％のシラン官能性ポリマー（単数又は複数）Ｐ；
ｂ）０．０１重量％～５重量％のネオデカン酸の金属塩（単数又は複数）であって、ここで金属塩（単数又は複数）は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択される；
ｃ）０重量％～６０重量％、好ましくは５重量％～６０重量％の可塑剤（単数又は複数）；及び
ｄ）０重量％～８０重量％、好ましくは２０重量％～６０重量％の充填剤。
組成物は、既知の方法を使用して、例えば、特に、成分を適切な分散ユニット、例えば高速ミキサーで混合することによって製造することができる。
混合は、室温～６０℃の間に含まれる温度で行うことができる。
好ましくは、触媒は、シラン官能性ポリマー及び任意選択の他の成分の後に添加される。
シラン官能性ポリマーを含む本発明の組成物は、好ましくは湿気硬化性であり、これは水分、より具体的には大気水分の存在下で、シラン基に対する加水分解及び縮合反応が起こり、ポリマー分子の架橋及び組成物の硬化を引き起こすことを意味する。硬化は架橋とも呼ばれる。
組成物は、好ましくは、水分の非存在下で製造及び保存される。有利には、組成物は貯蔵時に安定であり、これは、硬化後にその適用特性又はその特性のいかなる変化も受けることなく、数ヶ月～１年以上の範囲の期間にわたって、カートリッジなどの適切な系において水分が存在しない状態で維持することができることを意味する。安定性は、典型的には、指定された印加圧力での粘度又は押出力又は印加速度の測定によって決定される。
硬化状態において、本発明の組成物は、有利には、
－２３℃における１００％伸長時の割線弾性率が０．４ＭＰａ以下；
－－２０℃における１００％伸長時の割線弾性率が０．６ＭＰａ以下；及び
－１００％伸びでの弾性回復が７０％以上、を示す。
割線弾性率は、ＩＳＯ １３６４０（１９９９－１２）に従って定義されるモルタル基材Ｍ１上で、ＩＳＯ ８３３９（２００５－０６）の方法Ｂに従ってプレコンディショニングを行って、ＩＳＯ ８３３９（２００５－０６）に従って１００％伸び及び２３℃又は－２０℃で決定される。
弾性回復は、ＩＳＯ ７３８９（２００４－０５）の方法Ｂに従ってプレコンディショニングを行って、陽極酸化アルミニウム上で、ＩＳＯ ７３８９（２００４－０４）に従って１００％伸び及び２３℃で測定される。
有利には、硬化状態の組成物は、低弾性率シーラントとして分類され、特にＥＮ １５６５１－１（２０１２－１１）及びＥＮ １５６５１－４（２０１７－０４）に従って２５ＬＭに分類される（その中のクラス２５ＬＭの規格に含まれる要件を満たすことを意味する）。
使用
本発明はまた、接着剤、シーラント及び／又はコーティング材料としての、特にシーラント、例えば建築用シーラントとしての、さらにより好ましくは外装用シーラントとしての、上で定義した組成物の使用に関する。
組成物は、コンクリート、モルタル、レンガ、タイル、天然石、ガラス、ガラスセラミック、金属又は金属合金、木材、プラスチックへの適用に使用され得る。建材への適用が好ましい。
組成物は、好ましくは５°～５０℃の温度範囲で適用され、これらの条件下で硬化し得る。
本発明はまた、少なくとも１つのネオデカン酸金属塩の使用であって、ここで金属塩はアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択され、シラン官能性ポリマー（特に上記で定義したものなど）の存在下で、硬化状態において、以下：
－２３℃における１００％伸長時の割線弾性率が０．４ＭＰａ以下；
－－２０℃における１００％伸長時の割線弾性率が０．６ＭＰａ以下；及び
－１００％伸びでの弾性回復が７０％以上
の特性を有する組成物、好ましくはシーラント組成物を調製するための、使用に関する。
本発明によれば、「ｘとｙとの間に含まれる」又は「ｘからｙの範囲」とは、限界ｘ及びｙが含まれる範囲を意味する。例えば、「１％～３％を含む」という範囲は、特に１％及び３％を含む。
実験部分
試験方法
割線弾性率を、ＩＳＯ １３６４０（１９９９－１２）に従って定義されるモルタル基材Ｍ１上で、ＩＳＯ ８３３９（２００５－０６）の方法Ｂに従ってプレコンディショニングを行って、ＩＳＯ ８３３９（２００５－０６）に従って１００％伸び及び２３℃又は－２０℃で決定した。
弾性回復を、ＩＳＯ ８３３９（２００５－０６）の方法Ｂに従ってプレコンディショニングを行って、陽極酸化アルミニウム上で、ＩＳＯ ７３８９（２００４－０４）に従って１００％伸び及び２３℃で測定した。
スキン形成の測定（又は＜＜スキニング時間＞＞）は、温度２０℃、相対湿度２８％の制御された雰囲気で行った。この試験では、木製スパチュラを使用して、シーラントを定時間隔で軽く触れ、スパチュラ上の残留材料をチェックすることによって、シーラント上のスキンの存在を評価する。組成物を約１０ｍｍの直径を有する長いストリップに塗布した。塗布後、時計をスタートし、フィルムが乾燥しているか、又は、スパチュラに残留物が移っているかを、スパチュラで軽く触れて数分毎に調べた。スキニング時間は、組成物のフィルムが乾燥し、ヘラ上に残留物が残らなくなるまでの時間である。スキニング時間は分単位で表される。
２４時間後の硬化（「硬化２４時間」）は、最初に２×２ｃｍのＵ字形アルミニウムのプロファイルにシーラントを充填し、気泡の形成を避け、滑らかな表面が得られるように試料をトリミングすることによって調査した。次いで、充填されたプロファイルを気候環境（２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．）に置き、２４時間後、シーラント材料から１×１ｃｍ角を切り出し、未硬化材料をトリミングし、そのまま硬化させた。前記試料を硬化させた後、切り出された材料の厚さを、０、０５ｍｍの精度を有する厚さゲージを使用して測定した。
シーラント組成物の調製には、以下の成分を使用した。
－ＭＳ ＰＯＬＹＭＥＲ（登録商標）ＳＡＸ ５２０：カネカによって市販されるトリメトキシシリル末端ポリプロピレン。
－ＭＳ Ｐｌａｓｔｉｃｉｓｅｒ（登録商標）ＲＤ３５９：反応性希釈剤－カネカによって市販されるシラン修飾ポリエーテル。
－ＨＥＸＡＭＯＬＬ（登録商標）ＤＩＮＣＨ：ＢＡＳＦによって市販される１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（可塑剤）。
－ＣＲＡＶＡＬＬＡＣ（登録商標）ＳＬＴ：ＡＲＫＥＭＡによって市販されるポリアミドワックス；
－ＨＡＫＵＥＮＫＡ（登録商標）ＣＣＲ－Ｓ１０：ＯＭＹＡによって市販される沈降炭酸カルシウム（充填剤）。
－ＯＭＹＡＣＡＲＢ（登録商標）２Ｔ－ＡＶ：ＯＭＹＡによって市販される表面コーティングされた粉砕炭酸カルシウム（充填剤）。
－ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＶＴＭＯ：ＥＶＯＮＩＫによって市販されるビニルトリメトキシシラン。
－ＴＩＴＡＡＮ（登録商標）Ｒ２１８：ＴＩＫＯＮによって市販される酸化チタン。
－ＤＡＭＯ－Ｔ（登録商標）：ＥＶＯＮＩＫによって市販されるＮ－２－アミノエチル－３－アミノプロピル）トリメトキシシラン。
－ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）Ａ１１４６：ＥＶＯＮＩＫによって市販されるＤＡＭＯ－Ｔのオリゴマー混合物。
－ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）Ｋ３０：ＴＩＢ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳによって市販されるネオデカン酸カリウム（触媒－ＨＥＸＡＭＯＬＬ ＤＩＮＣＨ中２５重量％）。
－ＶＰ１５－７９４：ＴＩＢ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳによって市販されるネオデカン酸ナトリウム（触媒－フタル酸ジイソノニル中１５～２５重量％）。
－ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）８１６：ＴＩＢ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳによって市販されるオクタ酸ジルコニウム（触媒）。
以下の組成物を以下の表１に記載の成分及び量で以下のように調製した：Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ Ｒｏｔａｒｙ Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（種類：ＤＡＣ ６００ＦＶＺ）を使用して材料を一緒にブレンドし、５０℃の最高温度を有する材料を得た。
Figure 2022520850000003
表１において、割合は、組成物全体に対する重量パーセントとして示されている。
硬化組成物の特性
組成物Ａ～Ｃの得られた特性は、以下の表２に見ることができる。
Figure 2022520850000004
オクタン酸ジルコニウムを含む比較組成物Ａは、上述の条件下で硬化しなかった。
表２からの結果は、組成物Ｂ及びＣ（本発明による）が、以下：
－１００％伸び（２３℃）での割線弾性率は２３℃で≦０．４０ＭＰａであり、かつ、
－弾性回復率は≧７０％である
ことを前提として、有利に低弾性率の弾性シーラントをもたらすことを示している。

Claims (16)

  1. ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ；及び
    ｂ）少なくとも１つのネオデカン酸の金属塩
    を含み、金属塩が、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択される、硬化性組成物、好ましくは湿気硬化性組成物。
  2. シラン官能性ポリマーＰが、以下の式（Ｉ）：
    －Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （Ｉ）
    を有する少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含み、
    式中、
    －Ｒ４は、１～１０個の炭素原子を有する線状又は分岐状の一価の炭化水素ラジカル、より好ましくはメチル又はエチルであり、
    －Ｒ５は、同一又は異なって、それぞれアシルラジカル、又は１～１０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状の一価の炭化水素ラジカルを表し、より具体的にはＲ５はメチル又はエチルであり、
    －又は、２つのラジカルＲ５はサイクルを形成し、
    －ｐは、０、１又は２である、
    請求項１に記載の硬化性組成物。
  3. シラン官能性ポリマーＰが、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基からなる群から選択される、式（Ｉ）を有する基を含む、請求項２に記載の硬化性組成物。
  4. シラン官能性ポリマーＰが、トリメトキシシリル末端基又はトリエトキシシリル末端基、好ましくはトリメトキシシリル末端基を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  5. シラン官能性ポリマーＰが、ポリエーテル骨格、ポリエステル骨格、ポリ（エーテル－エステル）骨格、ポリオレフィン骨格、ポリカプロラクトン骨格、ポリカーボネート骨格、ポリ（エーテル－カーボネート）骨格、ポリ（メタ）アクリレート骨格、ポリアセタール骨格、ポリチオエーテル骨格、ポリウレタン骨格を有し、好ましくは、シラン官能性ポリマーＰが、ポリエーテル骨格を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  6. シラン官能性ポリマーＰが、以下の式（ＶＩ）：
    （Ｒ５Ｏ）３－Ｐ（Ｒ４）ＰＳｉ－Ｒ０－［ＯＲ２］ｎ－Ｒ０－Ｓｉ（Ｒ４）Ｐ（ＯＲ５）３－Ｐ
    （ＶＩ）
    を有するシラン官能性ポリマーＰ３であり、
    式中、
    －Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表し；
    －Ｒ２は、２～４個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表し；
    －Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、１～４個の炭素原子を含む線状又は分岐状のアルキルラジカルを表し；
    －ｎは、ポリエーテルブロック－［ＯＲ２］ｎ－の数平均分子量が３００ｇ／ｍｏｌ～３００００ｇ／ｍｏｌの範囲になるような整数であり；
    －ｐは０、１又は２であり、ｐは好ましくは０又は１である、
    請求項１から５のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  7. 組成物中のシラン官能性ポリマー（単数又は複数）Ｐの総重量含有量が、組成物の総重量に基づいて、５重量％～８０重量％、好ましくは１０重量％～６０重量％、より好ましくは１５重量％～５０重量％の範囲である、請求項１から６のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  8. ネオデカン酸の金属塩が、ネオデカン酸のアルカリ金属塩から選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  9. ネオデカン酸塩の金属塩がネオデカン酸カリウムである、請求項１から８のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  10. 組成物中のネオデカン酸の金属塩（単数又は複数）の総重量含有量が、組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、好ましくは０．１重量％～２重量％、より好ましくは０．２重量％～１重量％の範囲である、請求項１から９のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  11. 例えば、顔料、染料、接着促進剤、溶媒、乾燥剤、モレキュラーシーブ、酸化防止剤、湿潤剤、ＵＶ吸収剤、反応性希釈剤、チキソトロピー剤、充填剤、可塑剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  12. ａ）５重量％～８０重量％のシラン官能性ポリマー（単数又は複数）Ｐ；
    ｂ）０．０１重量％～５重量％のネオデカン酸の金属塩（単数又は複数）であって、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択される金属塩；
    ｃ）０重量％～６０重量％、好ましくは５重量％～６０重量％の可塑剤（単数又は複数）；及び
    ｄ）０重量％～８０重量％、好ましくは２０重量％～６０重量％の充填剤
    を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  13. 硬化状態において、
    －２３℃における１００％伸長時の割線弾性率が０．４ＭＰａ以下；
    －－２０℃における１００％伸長時の割線弾性率が０．６ＭＰａ以下；及び
    －１００％伸びでの弾性回復が７０％以上
    を示すことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  14. スズを含まない組成物であることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  15. 接着剤、シーラント及び／又はコーティング材料としての、特にシーラント、例えば建築用シーラントとしての、さらにより好ましくは外装用シーラントとしての、請求項１から１４のいずれか一項に記載の硬化性組成物の使用。
  16. 少なくとも１つのネオデカン酸金属塩の使用であって、金属塩はアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択され、シラン官能性ポリマーの存在下で、硬化状態において、以下：
    －２３℃における１００％伸長時の割線弾性率が０．４ＭＰａ以下；
    －－２０℃における１００％伸長時の割線弾性率が０．６ＭＰａ以下；及び
    －１００％伸びでの弾性回復が７０％以上
    の特性を有する組成物、好ましくはシーラント組成物を調製するための、使用。
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DE69821722T2 (de) 1997-04-21 2004-12-02 Asahi Glass Co., Ltd. Bei raumtemperatur härtende zusammensetzungen
US7115695B2 (en) 2001-07-27 2006-10-03 Kaneka Corporation Curable composition
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CN101056945B (zh) * 2004-11-10 2011-04-13 株式会社钟化 固化性组合物
WO2009133061A1 (de) 2008-04-28 2009-11-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare zusammensetzungen auf basis silylierter polyurethane
CN104334623B (zh) * 2012-05-23 2018-08-07 Sika技术股份公司 基于硅烷封端的聚合物的在固化时不分解出甲醇的组合物
EP3131993B1 (de) * 2014-04-16 2020-06-10 Sika Technology AG Zusammensetzung auf basis von silanterminierten polymeren mit carbodiimid-additiven zur verbesserung der mechanischen eigenschaften
EP2952533A1 (de) * 2014-06-04 2015-12-09 Sika Technology AG Zinn- und Phthalat-freier Dichtstoff auf Basis von silanterminierten Polymeren
US10570243B2 (en) * 2016-09-12 2020-02-25 Momentive Performance Materials Inc. Non-tin catalyst for curing alkoxysilyl-containing polymer
US11466157B2 (en) * 2017-11-14 2022-10-11 Nitto Kasei Co., Ltd. Curing catalyst for organic polymer or organopolysiloxane, moisturecurable composition, cured product, and production method therefor

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