JP2021518477A - 架橋可能なシリル化ポリマーに基づく接着剤組成物のための触媒組成物 - Google Patents

架橋可能なシリル化ポリマーに基づく接着剤組成物のための触媒組成物 Download PDF

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Abstract

開示されるのは、少なくとも一種の架橋可能なシリル化ポリマー（Ａ）と、・ １１を超えるｐＫａを持つ第三級アミン（Ｃ）と・ 金属アルコキシド（Ｄ１）とオキシム（Ｄ２）との反応により得られる有機金属化合物（Ｄ）を含む触媒組成物（Ｂ）とを含む接着剤組成物である。また開示されるのは、対応する触媒組成物（Ｂ）である。

Description

本発明は、少なくとも一種の架橋可能なシリル化ポリマーと触媒組成物を含む接着剤組成物に関する。本発明はまた前記触媒組成物と、前記接着剤組成物の塗布を含む接合方法にも関する。
シリル化ポリマーは、様々なタイプの用途、例えば、表面コーティングの接合などの全てのタイプの接合に使用されうるか、あるいはシーリング膜の形成又は自己接着性物品の調製に使用されうる接着剤組成物に使用することができる。
シリル化ポリマーは、反応性シリル基と大気中の水分との反応により、室温においてでも架橋されうる。シリル化ポリマーの架橋を促進するために、シリル化ポリマーに架橋触媒を加えることができる。
一般に、シリル化ポリマーに基づく接着剤組成物に使用される架橋触媒は、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズビス（アセチルアセトネート）又はジオクチルスズなどのスズ系触媒である。
しかし、これらスズ系触媒の毒性が益々強調されており、製造業者はそれらの使用を避けるようになっている。
スズ不含触媒が、シリル化ポリマーの架橋のために開発されており、その中で、ビスマスネオデカノエート又は亜鉛オクトエート又はネオデカノエートを挙げることができる。これらのスズ不含触媒は、スズ系触媒よりも２〜３倍効率が低くなる。従って、スズ系触媒で得られるものと同等の架橋時間を得るには、ビスマスネオデカノエート又は亜鉛オクトエートタイプの触媒を２〜３倍多く導入する必要がある。
架橋触媒は、その使用中にシリル化ポリマーの架橋を促進させることが可能でなければならない。また、使用前の接着剤組成物の保管中に安定していなければならない；換言すれば、それは、接着剤組成物を保管してからエンドユーザーがそれを使用する時まで、前記ポリマーの架橋を促進するその能力を維持していなければならない。
加えて、接着剤組成物の最適な使用のためには、前記接着剤組成物は、その保管中に架橋してはならない。
特許出願ＷＯ２０１７／２１６４４６は、シリル化ポリマーと、触媒として、金属アルコキシドとオキシムとの反応によって得られる金属化合物を含む接着剤組成物を開示している。しかしながら、前記接着剤組成物の架橋速度はまだ改善されていない。
本発明の一目的は、架橋時間が改善され、同時に、特に保管時に良好な安定性を有する、スズ、特にアルキルスズを含まない、新規の架橋可能な接着剤組成物を提案することである。
本発明の別の目的は、シリル化ポリマーを架橋するための効率が改善されているスズ不含触媒組成物を提案することである。
本発明の別の目的は、スズ、特にアルキルスズを含まない触媒組成物であって、架橋可能な該接着剤組成物の架橋によって形成された接着剤シールに改善された機械的特性を与える触媒組成物を提案することである。
本発明の主題は、第一に、
− 少なくとも一つ、好ましくは少なくとも二つの、式（Ｉ）：
Figure 2021518477
｛上式中、
− Ｒ４は、１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、複数の基Ｒ４がある場合、これらの基は同一又は異なる可能性があり；
− Ｒ５は、１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、複数の基Ｒ５がある場合、これらの基は同一又は異なる可能性があり、二つの基ＯＲ５が同じ環に結合している可能性があり；
− ｐは、０、１、又は２に等しく、好ましくは０又は１に等しい整数である｝
の基を含む少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と；
− 触媒組成物（Ｂ）であって、
− １１を超えるｐＫａを持つ第三級アミン（Ｃ）と；
− 少なくとも一種の金属アルコキシド（Ｄ１）を式（Ｖ）のオキシム又は式（ＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも一種のオキシム（Ｄ２）と反応させることによって得られる有機金属化合物（Ｄ）：
Figure 2021518477
Figure 2021518477
｛上式中、
− Ｇ１は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基であり；
− Ｇ２は、水素原子、又は１〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基、２〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルケニル基、３〜１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、アリール基又は基−Ｎ（Ｇ７Ｇ８）（該式中、Ｇ７及びＧ８は、互いに独立して、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基又は２〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルケニル基又はベンジル基を表す）から選択される基であり；
− Ｇ３は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ４及び／又はＧ５及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
− Ｇ４は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ５及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
基Ｇ３又はＧ４の少なくとも一つは、基Ｇ５又はＧ６の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成すると理解され；
− Ｇ５は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ４及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
− Ｇ６は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ４及び／又はＧ５と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
− 基Ｇ５又はＧ６の少なくとも一つは、基Ｇ３又はＧ４の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成すると理解される｝
を含む触媒組成物（Ｂ）
を含む接着剤組成物である。
触媒組成物（Ｂ）中に第三級アミン（Ｃ）が存在すると、驚くべきことに、特許出願ＷＯ２０１７／２１６４４６と比較して、接着剤組成物の架橋時間を大幅に短縮することが可能であり、（Ｂ）の安定性等は完全に満足のいくままであることが見出された。
本発明の目的では、「接着剤組成物」という用語はまたマスチック組成物又は表面コーティング組成物を意味する。
本発明に係る組成物は、湿気の存在下又は加湿後に架橋可能である。
［シリル化ポリマー（Ａ）］
本発明の目的では、「シリル化ポリマー」という用語は、少なくとも一つのアルコキシシラン基を含むポリマーを意味する。好ましくは、少なくとも一つのアルコキシシラン基を含むシリル化ポリマーは、式（Ｉ）：
Figure 2021518477
｛上式中、
− Ｒ４は、１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、幾つかの基Ｒ４がある場合、これらの基は同一又は異なる可能性があり；
− Ｒ５は、１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、幾つかの基Ｒ５がある場合、これらの基は同一又は異なる可能性があり、二つの基ＯＲ５が同じ環に結合されうる可能性があり；
− ｐは、０、１又は２に等しく、好ましくは０又は１に等しい整数である｝
の少なくとも一つ、好ましくは少なくとも二つの基を含むポリマーである。
上で定義されたシリル化ポリマーは、少なくとも一つの架橋可能なアルコキシシラン基を含む。架橋可能なアルコキシシラン基は、好ましくは、前記ポリマーの末端位置にある。しかし、鎖の中央の位置も除外されない。シリル化ポリマーは、接着剤組成物の塗布前には架橋されない。接着剤組成物は、その架橋を可能にする条件下で塗布される。
シリル化ポリマー（Ａ）は、一般に、程度の差はあれ粘性のある液体の形態である。好ましくは、シリル化ポリマーは、１０〜２００Ｐａ．ｓの範囲、好ましくは２０〜１７５Ｐａ．ｓの範囲の粘度を有しており、前記粘度は、例えば、２３℃及び５０％相対湿度においてブルックフィールド型の方法（Ｓ２８ニードル）に従って測定される。
シリル化ポリマー（Ａ）は、好ましくは、式（Ｉ）の二つの基を含むが、また、式（Ｉ）の３〜６の基を含んでいてもよい。
好ましくは、シリル化ポリマー（Ａ）は、５００〜５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは７００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均モル質量を有する。ポリマーのモル質量は、当業者に周知の方法によって、例えば、ＮＭＲ及びポリスチレン標準を使用するサイズ排除クロマトグラフィーによって測定されうる。
本発明の一実施態様によれば、シリル化ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：
Figure 2021518477
Figure 2021518477
Figure 2021518477
｛上式中、
− Ｒ４、Ｒ５及びｐは、上に記載の式（Ｉ）と同じ意味を有し、
− Ｐは、酸素、窒素、硫黄又はケイ素などの一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ〜４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特定的には３００ｇ／ｍｏｌ〜１８６００ｇ／ｍｏｌ又は５００ｇ／ｍｏｌ〜１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を有する、飽和又は不飽和、直鎖又は分岐ポリマー基を表し、
− Ｒ１は、芳香族又は脂肪族、直鎖、分岐又は環状でありうる、５〜１５個の炭素原子を含む二価の炭化水素ベース基を表し、
− Ｒ３は、１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の二価のアルキレン基を表し、
− Ｘは、−ＮＨ−、−ＮＲ７−又は−Ｓ−から選択される二価の基を表し、
− Ｒ７は、１〜２０個の炭素原子を含み、一又は複数のヘテロ原子をまた含みうる直鎖又は分岐アルキル基を表し、
− ｆは、１〜６の範囲、好ましくは２〜５の範囲、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３の整数である｝
の一つに対応する。
好ましくは、上の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）において、Ｐは、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリオレフィンポリウレタン、ポリアクリレートポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、及びブロックポリエーテル／ポリエステルポリウレタンから非限定的に選択されるポリマー基を表す。
例えば、ＥＰ２４６８７８３は、Ｐがポリウレタン／ポリエステル／ポリエーテルブロックを含むポリマー基を表す式（ＩＩ）のシリル化ポリマーを記載している。
一実施態様によれば、シリル化ポリマーは、シリル化ポリウレタン、シリル化ポリエーテル、及びそれらの混合物から選択される。
特定の実施態様によれば、シリル化ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）又は（ＩＶ’）：
Figure 2021518477
Figure 2021518477
Figure 2021518477
｛上式中、
− Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｒ７及びｐは、上に記載の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）におけるものと同じ意味を有し、
− Ｒ２は、酸素、窒素、硫黄又はケイ素などの一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ〜４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特定的には３００ｇ／ｍｏｌ〜１８６００ｇ／ｍｏｌ又は５００ｇ／ｍｏｌ〜１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を有する、飽和又は不飽和、直鎖又は分岐の二価炭化水素ベース基を表し、
− ｎは０以上の整数である｝
の一つに対応する。
上で定義された式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）又は（ＩＶ’）のシリル化ポリマーにおいて、基Ｒ２が一又は複数のヘテロ原子を含む場合、前記ヘテロ原子は鎖の末端に存在しない。換言すれば、シリル化ポリマーに隣接する酸素原子に結合した二価基Ｒ２の自由原子価は、それぞれ炭素原子に由来する。従って、基Ｒ２の主鎖は、二つの末端のそれぞれで炭素原子で終端しており、それで前記炭素原子は自由原子価を有する。
一実施態様によれば、シリル化ポリマー（Ａ）は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリシロキサンポリオール及びポリオレフィンポリオール、及びそれらの混合物から選択されるポリオールから、より好ましくは、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリアクリレートジオール、ポリシロキサンジオール、ポリオレフィンジオール、及びそれらの混合物から選択されるジオールから得られる。上に記載された式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）又は（ＩＶ’）のポリマーの場合、そのようなジオールは、式ＨＯ−Ｒ２−ＯＨによって表すことができ、ここで、Ｒ２は、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）又は（ＩＶ’）におけるものと同じ意味を有する。
例えば、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）又は（ＩＶ’）に存在しうるタイプＲ２の基の中で、以下の式が２の自由原子価を示す次の二価基を挙げることができる：
− ポリプロピレングリコールの誘導体：
Figure 2021518477
− ポリエステルジオールの誘導体：
Figure 2021518477
− ポリブタジエンジオールの誘導体：
Figure 2021518477
− ポリアクリレートジオールの誘導体：
Figure 2021518477
− ポリシロキサンジオールの誘導体：
Figure 2021518477
（上式中、
ｑは、基Ｒ２の数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ〜４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ〜１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ〜１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数を表し、
ｒ及びｓは、基Ｒ２の数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ〜４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ〜１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ〜１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなゼロ又は非ゼロの整数を表し、合計ｒ＋ｓはゼロ以外であることが理解され、
Ｑ１は、好ましくは１〜１８個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子を含む、直鎖又は分岐、飽和又は不飽和の芳香族又は脂肪族二価アルキレン基を表し、
Ｑ２は、好ましくは２〜３６個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子を含む、直鎖又は分岐状の二価アルキレン基を表し、
Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７及びＱ８は、互いに独立して、水素原子、又は、好ましくは１〜１２個の炭素原子、好ましくは２〜１２個の炭素原子、より好ましくは２〜８個の炭素原子を含む、アルキル、アルケニル又は芳香族基を表す）。
一実施態様によれば、Ｒ１は、以下の式が２の自由原子価を示す次の二価基の一つから選択される：
ａ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導された二価基：
Figure 2021518477
ｂ）ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）から誘導された二価基：
Figure 2021518477
ｃ）トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）から誘導された二価基：
Figure 2021518477
ｄ）ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の４，４’及び２，４’異性体から誘導された二価基：
Figure 2021518477
ｅ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導された二価基：
-(ＣＨ２)６-
ｆ）ｍ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−ＸＤＩ）から誘導された二価基：
Figure 2021518477
式（ＩＩ）又は（ＩＩ’）のポリマーは、ＥＰ２３３６２０８及びＷＯ２００９／１０６６９９に記載されている方法に従って得ることができる。当業者は、異なるタイプのポリオールを使用する場合に、これら二文献に記載されている製造方法を如何に適合させるかを知っているであろう。式（ＩＩ）に対応するポリマーの中で、次のものを挙げることができる：
− Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：８８８９ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するジメトキシタイプの二つの基（Ｉ）（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４とＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテル（ここで、Ｒ３はメチル基を表す）；
− Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：１４４９３ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するジメトキシタイプの二つの基（Ｉ）（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４とＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテル（ここで、Ｒ３はメチル基を表す）；
− Ｓｐｕｒ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：１６３９３ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するトリメトキシタイプの二つの基（Ｉ）（ｎは０以外、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）を含むポリウレタン（ここで、Ｒ３はｎ−プロピル基を表す）；
− Ｓｐｕｒ＋（登録商標）Ｙ−１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：１５０００〜１７０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を有するトリメトキシタイプの二つの基（Ｉ）（ｎは０以外で、Ｒ５はメチル基を表す）を含むポリウレタン（ここで、Ｒ３はｎ−プロピル基を表す）；
− Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ２６３６（Ｂａｙｅｒから入手可能）：１５０３８ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するトリメトキシタイプの二つの基（Ｉ）（ｎは０以外、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）を含むポリウレタン（ここで、Ｒ３はｎ−プロピレン基を表す）。
式（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ’）のポリマーは、例えば、ＥＰ１８２９９２８に記載されている方法に従って、ポリエーテルジアリルエーテルのヒドロシリル化によって得ることができる。式（ＩＩＩ）に対応するポリマーの中で、次のものを挙げることができる：
− １４０００〜１６０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を有するジメトキシタイプの二つの基（Ｉ）（ｐは１に等しく、Ｒ４とＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテルに対応するポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）３５０（Ｋａｎｅｋａから入手可能）；
− １６０００〜１８０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するジメトキシタイプの二つの基（Ｉ）（ｐは１に等しく、Ｒ４とＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテル（ここで、Ｒ３はエチル基を表す）に対応するポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）（Ｋａｎｅｋａから入手可能）；
− 約２２０００ダルトンの数平均分子量を有するジメトキシタイプ（ｐは１に等しく、Ｒ４はメチル基を表す）の二つの基（Ｉ）を含むポリエーテルに対応するポリマーＭＳ Ｓ３０３Ｈ（Ｋａｎｅｋａから入手可能）。
式（ＩＶ）又は（ＩＶ’）のポリマーは、例えば、ポリオールと一又は複数のジイソシアネートとの反応と、それに続くアミノシラン又はメルカプトシランとの反応によって得ることができる。式（ＩＶ）又は（ＩＶ’）のポリマーを調製するための方法は、ＥＰ２５８３９８８に記載されている。当業者は、異なるタイプのポリオールを使用する場合に、前記文献に記載されている製造方法を如何に適合させるかを知っている。
本発明の好ましい実施態様によれば、接着剤組成物は、式（ＩＩ）及び／又は（ＩＩ’）の少なくとも一種のシリル化ポリマー、又は式（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ’）の少なくとも一種のシリル化ポリマーを含む。
本発明の最も特に好ましい実施態様によれば、接着剤組成物は、特にＲ２が、ポリエーテル、好ましくはポリ（オキシアルキレン）ジオール、更により具体的にはポリプロピレングリコールから誘導される二価基である、式（ＩＩＩ’）の少なくとも一種のシリル化ポリマーを含む。前記接着剤組成物の架橋時間は、その場合、完全に有利に短縮される。
シリル化ポリマー（Ａ）は、接着剤組成物の全重量に対して、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％を表しうる。一般に、接着剤組成物中のシリル化ポリマーの含有量は、接着剤組成物の全重量に対して、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８０重量％以下、更により優先的には７０重量％以下、有利には６０重量％以下である。
接着剤組成物中のシリル化ポリマー（Ａ）の量は、前記接着剤組成物の使用に依存しうる。具体的には、マスチック組成物の場合、接着剤組成物は、接着剤組成物の全重量に対して、好ましくは５重量％から５０重量％のシリル化ポリマー、好ましくは１０重量％から４０重量％のシリル化ポリマーを含む。（ＰＳＡタイプの）感圧自己接着性物品の配合物に使用される接着剤組成物では、接着剤組成物は、接着剤組成物の全重量に対して、好ましくは１０重量％から９９．９重量％、好ましくは１５重量％から９０重量％、より好ましくは２０重量％から８０重量％のシリル化ポリマーを含む。
［触媒組成物（Ｂ）］
触媒組成物（Ｂ）は、接着剤組成物に含まれるシリル化ポリマー（Ａ）を架橋することを目的としている。本発明において定義される触媒組成物（Ｂ）は、特に接着剤組成物の保管の際に安定である。
接着剤組成物の保管の際、ポリマー（Ａ）は架橋可能な（非架橋）形態にある。シリル化ポリマー（Ａ）の架橋は、接着剤組成物を表面に塗布する際に、大気中の水分の存在下で起こり、接合を確実にするか、コーティング又はシーリングを形成する。触媒組成物（Ｂ）の安定性は、接着剤組成物の保管後の、その架橋時間の維持に有利に対応する。
触媒組成物（Ｂ）は、
− １１を超えるｐＫａを持つ第三級アミン（Ｃ）と；
− 前述のように、少なくとも一種の金属アルコキシド（Ｄ１）を式（Ｖ）又はＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも一種のオキシム（Ｄ２）と反応させることによって得られる有機金属化合物（Ｄ）
を含む。
第三級アミン（Ｃ）は、有利には、そのｐＫａが１１より大きい強塩基である。
一実施態様によれば、触媒組成物（Ｂ）は、第三級アミン（Ｃ）として、式（ＶＩＩ）：
Figure 2021518477
｛上式中、
− Ｊ１は、１〜６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、
− Ｊ２及びＪ３は、互いに独立して、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又はそれらが結合している窒素原子と共に、４〜６個の炭素原子を含む脂肪族複素環を形成し；
− Ｊ４及びＪ５は、互いに独立して、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又はそれらが結合している窒素原子と共に、３〜４個の炭素原子を含む脂肪族複素環を形成し；
− Ｊ６及びＪ７は、互いに独立して、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又はそれらが結合している窒素原子と共に、４〜６個の炭素原子を含む脂肪族複素環を形成し；
Ｊ４（又はＪ５）は、基Ｊ６（又はＪ７）及び／又はＪ２（又はＪ３）の少なくとも一つ、並びにそれらが結合している２個の窒素原子及びリン原子と共に、３〜４個の炭素原子を含む脂肪族環を形成しうることもまた理解される｝
のホスファゼン（Ｃ１）を含む。
式（ＶＩＩ）のホスファゼン（Ｃ１）は、当業者に知られている方法に従って調製され、幾つかはまた市販されている。而して、次のものを挙げることができる：
− 以下の式を有する触媒：
Figure 2021518477
これは、ホスファゼン塩基Ｐ１−ｔｅｒｔ−ブチル−トリス（テトラメチレン）（Ｐ１としても知られる）の名でＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能。
−以下の式を有する触媒：
Figure 2021518477
これは、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルペルヒドロ−１，３，２−ジアザホスホリン（ＢＥＭＰとしても知られる）の名でＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能。
別の実施態様によれば、触媒組成物（Ｂ）は、次の化合物から優先的に選択される、１１を超えるｐＫａを持つグアニジン又はアミジンを、第三級アミン（Ｃ）として含む：
− １，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（又はＤＢＵ）、ｐＫａは１２．５に等しく、次の式を有する：
Figure 2021518477
− １，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（又はＴＢＤ）、ｐＫａは１３．７に等しく、次の式を有する：
Figure 2021518477
又は
− １，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（又はＤＢＮ）、ｐＫａは約１２に等しく、次の式を有する：
Figure 2021518477
これらの化合物はまた、ＤＢＵについてはＳａｆｉｃ Ａｌｃａｎ社から、ＴＢＤ及びＤＢＮについてはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社から市販されている。
触媒組成物（Ｂ）は、金属アルコキシド（Ｄ１）を式（Ｖ）又は（ＶＩ）のオキシム（Ｄ２）と反応させることによって得られる有機金属化合物（Ｄ）を含む。
金属アルコキシド（Ｄ１）は、例えば、式（ＶＩＩＩ）：
Ｍ(ＯＲ)ｙ （ＶＩＩＩ）
｛上式中、
− Ｍは、好ましくはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、亜鉛、ビスマス、ケイ素、ハフニウム、バリウム、セリウム、セシウム、ルビジウム及びアンチモンから選択される、金属原子を表し、
− ｙは、金属原子Ｍの原子価に応じて、１、２、３又は４に等しく、かつ
− Ｒは、アルキル、アルケニル、カルボニル−アルキル又はカルボニル−アルケニル基を表し、前記アルキル又はアルケニル基は、１〜２２個の炭素原子、好ましくは１〜１５個の炭素原子を含む｝
の形態でありうる。
従って、本発明の目的では、金属アルコキシドはまた上記の基Ｒがカルボニル−アルキル又はカルボニル−アルケニルである金属アルカノエートを包含する。
金属アルコキシド（Ｄ１）とオキシム（Ｄ２）の間の反応は、次の概略式で表されうると思われる：
Figure 2021518477
ここで、
− Ｍ(ＯＲ)ｙは、前に定義された式（ＶＩＩＩ）に対応し、
− Ｒ'Ｒ''Ｃ＝ＮＯＨはオキシムを表し、
− ｘは、１から対応の金属Ｍの原子価までの範囲の、１、２、３及び４から選択される整数である。
而して、本発明者等は、如何なる理論にも拘束されることを望まないが、第三級アミン（Ｃ）と、Ｍが金属原子を表し、Ｏが酸素原子を表し、Ｎが窒素原子を表す「Ｍ−Ｏ−Ｎ」タイプの少なくとも一つの結合を含む有機金属化合物との組み合わせが、架橋可能なシリル化ポリマーを含む組成物において、前記有機金属化合物単独と比較して、より改善された触媒特性を有していることを発見した。これらの改善された触媒特性は、特に、特許出願ＷＯ２０１７／２１６４４６と比較して架橋時間を更に短縮する効果を有する。
好ましくは、金属アルコキシドは、
− Ｍが、チタン、ビスマス、亜鉛、ルビジウム及びセシウムから選択される金属原子を表し；かつ
− Ｒが、１〜５個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子、好ましくは３〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル又はアルケニル基、好ましくはアルキルを表し；又は
− Ｒが、カルボニル−アルキル基を表し、そのアルキル基が１〜１４個の炭素原子を含む、式（ＶＩＩＩ）の形態である。
本発明の有利な実施態様によれば、金属アルコキシドは、チタンアルコキシド又はビスマス、亜鉛、ルビジウム又はセシウムアルカノエートから選択される。
チタンアルコキシドがより特に好ましく、最も特に化合物：Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４（該式中、「ｎＢｕ」はｎ−ブチル基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３）を表す）が好ましい。
ビスマス、亜鉛、ルビジウム又はセシウムアルカノエートの中で、次の化合物が特に好ましい：Ｂｉ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２；Ｚｎ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２；Ｒｂ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］；Ｃｓ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］。
式（ＶＩＩＩ）の金属アルコキシドは市販されている製品である。而して、
− Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４は、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴｎＢＴの商品名でＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ又はＤｏｒｆ Ｋｅｔａｌから入手できる；
− Ｚｎ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２は、Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）ＫＡＴ１５の商品名でＢｏｒｃｈｅｒｓ社から入手できる；
− Ｂｉ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２は、Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）ＫＡＴ３１５の商品名でＢｏｒｃｈｅｒｓ社から入手できる；
− Ｒｂ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］は、ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）ＶＰ１６−６２６の商品名でＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できる；
− Ｃｓ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］は、ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）ＶＰ１５−７９６の商品名でＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できる。
触媒組成物（Ｂ）は、金属アルコキシド（Ｄ１）を式（Ｖ）又は（ＶＩ）のオキシム（Ｄ２）と反応させることによって得られる有機金属化合物（Ｄ）を含む。
本発明の一実施態様によれば、オキシム（Ｄ２）の式（Ｖ）において、Ｇ１は、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基を表す。
本発明の一実施態様によれば、式（Ｖ）において、Ｇ２は、好ましくは、水素、又は１〜８個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基、又はフェニル基、又は基−Ｎ（Ｇ７Ｇ８）（ここで、Ｇ７及びＧ８は、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はベンジル（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）基、より好ましくはメチル、エチル、プロピル又はベンジル基を表す）を表す。
式（ＶＩ）のオキシムは、単環式又は多環式、好ましくは単環式でありうる。
例えば、式（ＶＩ）の多環式オキシムの場合、Ｇ３がＧ５又はＧ６と環を形成し、Ｇ４がＧ５又はＧ６と環を形成し、Ｇ３とＧ４（及びＧ５とＧ６）が同じ環で結合すると、オキシムは、例えばアダマンタン又はノルボルネンタイプの三環式構造を有する。
本発明の一実施態様によれば、式（ＶＩ）において、
− Ｇ３とＧ６はそれぞれ水素原子を表し、及び／又は
− Ｇ４とＧ５は脂肪族環を形成し、これは好ましくは飽和しており、４〜１４個の炭素原子、好ましくは５〜１２個の炭素原子、より好ましくは６個の炭素原子を含み、前記環は一又は複数のメチル、エチル及び／又はプロピル基で置換されていてもよく、かつ前記環は酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、そのとき前記窒素原子は水素原子に結合されていない。
式（ＶＩ）のオキシムの例として、シクロヘキサノンオキシム及びシクロドデカノンオキシムを挙げることができる。これらの二種の化合物は広く市販されている。而して、シクロヘキサノンオキシムは、ＯＭＧ Ｂｏｒｃｈｅｒｓ社からＢｏｒｃｈｉ（登録商標）ＮＯＸ Ｃ３の商品名で入手できる。
本発明の特定の実施態様によれば、有機金属化合物（Ｄ）は、
− 次の化合物から選択されるアルコキシド（Ｄ１）：Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４、Ｚｎ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］、Ｂｉ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２；
− 及び式（ＶＩ−１）：
Figure 2021518477
（上式中、
− Ｇ４とＧ５は、５〜１１個の炭素原子を含む飽和脂肪族環を形成する）
のオキシムから選択されるオキシム（Ｄ２）を反応させることによって得られる。
本発明の特定の実施態様によれば、有機金属化合物（Ｄ）は、次の化合物から選択される：
− 式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４のアルコキシドとシクロヘキサノンオキシムの間の反応生成物；
− 式Ｚｎ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２のアルコキシドとシクロヘキサノンオキシムの間の反応生成物；
− 式Ｂｉ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２のアルコキシドとシクロヘキサノンオキシムの間の反応生成物；
− 式Ｒｂ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］のアルコキシドとシクロヘキサノンオキシムの間の反応生成物；
− 式Ｃｓ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］のアルコキシドとシクロヘキサノンオキシムの間の反応生成物。
本発明の一実施態様によれば、有機金属化合物（Ｄ）は、金属アルコキシド（Ｄ１）をオキシム（Ｄ２）と、１：１〜１：６の範囲、好ましくは１：１〜１：４の範囲のアルコキシド／オキシムモル比で反応させることによって得られる。この実施態様は、金属アルコキシドの金属が四価である場合が特に好ましい。金属アルコキシドの金属が三価である場合、アルコキシド／オキシムのモル比は、好ましくは１：１〜１：３の範囲である。この同じモル比は、二価金属の場合、好ましくは１：１〜１：２の範囲であり、一価金属の場合、約１：１である。
触媒組成物（Ｂ）は、第三級アミン（Ｃ）と有機金属化合物（Ｄ）を、０．５〜２５、好ましくは１〜５の範囲の、比：（Ｃ）のモル数／金属アルコキシド（Ｄ１）のモル数に対応するそれぞれの量で含む。
一実施態様によれば、触媒組成物（Ｂ）は、第三級アミン（Ｃ）と有機金属化合物（Ｄ）から本質的になる。
他の実施態様によれば、触媒組成物（Ｂ）は、第三級アミン（Ｃ）と有機金属化合物（Ｄ）に加えて、
− シルセスキオキサン（Ｅ１）；
− 式（ＩＸ）：
Figure 2021518477
｛上式中、
− Ｋは、２〜１５個の炭素原子と、窒素及び酸素から選択される一又は複数のヘテロ原子を含む、飽和又は不飽和、直鎖又は分岐炭化水素ベース基であり；
− Ｒ６は、１〜５個の炭素原子、好ましくは１〜２個の炭素原子を含む、直鎖又は分岐アルキル又はアルケニル基、好ましくはアルキルを表し；
− ｖは１、２又は３に等しい｝の化合物（Ｅ２）；及び
− テトラエチルオルトシリケートオリゴマー（Ｅ３）
から選択される有機ケイ素化合物（Ｅ）を含む。
この実施態様は、接着剤組成物の架橋によって形成される接着剤シールの改善された機械的特性を得ることが可能になるので、特に有利である。
この実施態様の更により好ましい変形態様によれば、第三級アミン（Ｃ）はアミジン及びグアニジンから選択され、有機金属化合物（Ｄ）はチタンアルコキシド、好ましくはＴｉ（ＯｎＢｕ）４から得られる。接着剤組成物の架橋によって形成される接着剤シールは、有利には粘着性である。
シルセスキオキサンは、典型的には、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を持つ多面体構造又は高分子構造をとることができる有機ケイ素化合物である。それらは典型的には次の一般的構造を有する：
Figure 2021518477
（上式中、Ｒは、本質的に同一又は異なる場合があり、有機基を表し、ｔは、６〜１２の範囲でありうる整数であり、ｔは好ましくは、６、８、１０又は１２に等しい）
一実施態様によれば、シルセスキオキサン（Ａ）は、多面体構造（又は「多面体オリゴマーシルセスキオキサン（Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane）」のＰＯＳＳ）を有する。
好ましくは、シルセスキオキサン（Ａ）は、以下の一般式（Ｘ）：
Figure 2021518477
｛上式中、 Ｒ'１からＲ'８のそれぞれは、互いに独立して、
− 水素原子、
− 直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、１〜３０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基、２〜３０個の炭素原子を含むアルケニル基、６〜３０個の炭素原子を含む芳香族基、３〜３０個の炭素原子を含むアルキル基、３〜３０個の炭素原子を含む環状脂肪族基及び１〜３０個の炭素原子を含むアシル基から選択される基、及び
− 基−ＯＳｉＲ'９Ｒ'１０（ここで、Ｒ'９とＲ'１０はそれぞれ、互いに独立して、水素原子、又は直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ４アルキル、直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、フェニル、Ｃ３−Ｃ６アリル基、環状Ｃ３−Ｃ８脂肪族基及びＣ１−Ｃ４アシル基からなる群から選択される基を表す）
から選択される基を表し；
但し、
− 基Ｒ'１からＲ'８の少なくとも一つの基がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり；かつ
− 基Ｒ'１からＲ'８の少なくとも一つの基がフェニル基である｝
に対応する。
シルセスキオキサンは、特に特許出願ＷＯ２００８／１０７３３１に記載されている既知化合物である。一部はまた市販されており、Ｄｏｗの製品はＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０７４及びＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０３７（ＣＡＳ番号＝６８９５７−０４−０）の名で販売されている。
式（ＩＸ）の化合物（Ｅ２）は、有利には、次のものから選択される：
− ＷａｃｋｅｒからＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ６９という名で販売されている、式：
Figure 2021518477
のトリス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート（ＣＡＳ番号＝２６１１５−７０−８）；
− ＥｖｏｎｉｋからＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１２４という名で販売されている、式：
Figure 2021518477
のビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン）（ＣＡＳ番号＝８２９８５−３５−１）；及び
− ＧｅｌｅｓｔからコードＳＩＴ８７１６．３で販売されている、式：
Figure 2021518477
のトリス（トリエトキシシリルプロピル）アミン（ＣＡＳ番号＝１８７８４−７４−２）。
テトラエチルオルトシリケートオリゴマー（Ｅ３）は、ＴＥＯＳオリゴマーとしても知られ、式：
Figure 2021518477
（上式中、ｗは１〜１０の整数である）に対応する。
このようなオリゴマーは、ＷａｃｋｅｒからＷａｃｋｅｒ（登録商標）ＴＥＳ４０ＷＮの名で販売されている。
触媒組成物（Ｂ）が、第三級アミン（Ｃ）と有機金属化合物（Ｄ）に加えて、有機ケイ素化合物（Ｅ）を含む場合、後者は、有利には、０．１〜５、好ましくは０．３〜１の範囲の（Ｅのモル数）／金属アルコキシド（Ｄ１）のモル数の比に対応する量で存在する。
好ましい変形態様によれば、触媒組成物（Ｂ）はまた溶媒（Ｓ）を含む。この変形態様は、オキシム（Ｄ２）が室温で固体である化合物である場合に特に好ましい。
本発明の目的では、「溶媒」という用語は、室温において液体であり、固体又は液体物質を、該物質と化学的に反応することなく、物理的性質の機構によって溶解させることができる化合物又は組成物を意味する。従って、「溶媒」という用語はまた、物質が触媒組成物（Ｂ）に存在する成分を、化学的にそれと反応することなく溶解させることができるという条件で、通常「可塑剤」という用語で示される物質を含む。
可能な溶媒としては、極性溶媒、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、メチルエチルケトン又はキシレンを挙げることができる。
可塑剤としては、
− Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社からＰｅｖａｌｅｎＴＭというブランド名で販売されているペンタエリスリチルテトラバレレート；
− Ｌａｎｘｅｓｓ社からＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）という名で販売されている製品などのフェニル（Ｃ１０−Ｃ１８）アルキルスルホネート（ＣＡＳ番号＝７０７７５−９４−９）；
− ＢＡＳＦ社からＨｅｘａｍｏｌｌ Ｄｉｎｃｈ（登録商標）の名で販売されているジイソノニル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート；
− 安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸又はクエン酸のエステル；
− ポリエステル、ポリエーテル又は炭化水素鉱油誘導体
を挙げることができる。
フタル酸の誘導体としては、特に、フタレート、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジベンジルフタレート又はブチルベンジルフタレートを挙げることができる。
触媒組成物（Ｂ）に導入される溶媒の量は、アルコキシド（Ｄ１）とオキシム（Ｄ２）を溶解するように当業者によって容易に決定され、この量はまた一般に、第三級アミン（Ｃ）と有機ケイ素化合物（Ｅ）（後者が存在する場合）を溶解させるのに十分である。一般に、６までの範囲の（Ｓ）のモル数／金属アルコキシド（Ｄ１）のモル数の比に対応する溶媒の量が適切である。
一実施態様によれば、触媒組成物（Ｂ）は、第三級アミン（Ｃ）、有機金属化合物（Ｄ）及び溶媒（Ｓ）から本質的になる。
別の実施態様によれば、触媒組成物（Ｂ）は、第三級アミン（Ｃ）、有機金属化合物（Ｄ）、有機ケイ素化合物（Ｅ）及び溶媒（Ｓ）から本質的になる。
触媒組成物（Ｂ）は、接着剤組成物の全重量の少なくとも０．０５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、更により優先的には０．５重量％〜２重量％を占めうる。
触媒組成物（Ｂ）は、以下の工程を含む方法によって調製される：
（ｉ）好ましくは溶媒（Ｓ）の存在下で、金属アルコキシド（Ｄ１）をオキシム（Ｄ２）と混合して、有機金属化合物（Ｄ）を形成する工程と、ついで
（ｉｉ）必要な場合、工程（ｉ）から得られた混合物中に、有機ケイ素化合物（Ｅ）を導入する工程と、ついで
（ｉｉｉ）工程（ｉ）又は（ｉｉ）で得られた混合物中に第三級アミン（Ｃ）を導入する工程。
好ましくは、工程（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、室温（約２３℃）及び大気圧（約１バール）で実施される。
触媒組成物（Ｂ）が有機ケイ素化合物（Ｅ）を含む場合、工程（ｉｉ）が必要であり、好ましくは、上で示した順序で実施されるが、工程（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の変更もまた可能である。
［他の添加剤（Ｆ）］
本発明に係る接着剤組成物は、他の添加剤（Ｆ）を含みうる。
「他の添加剤」という用語は、上で定義されたシリル化ポリマー（Ａ）でも、触媒組成物（Ｂ）に含まれる化合物でもない添加剤を意味する。
他の添加剤としては、フィラー、レオロジー剤、可塑剤、吸湿剤、ＵＶ安定剤及び接着促進剤を挙げることができる。
本発明に係る接着剤組成物は、フィラーを含み得、該フィラーは、おそらく無機フィラー、有機フィラー、又は無機フィラーと有機フィラーの混合物でありうる。
無機フィラーは、炭酸カルシウム、カルシウムポリカーボネート、水酸化アルミニウム、タルク、カオリン、カーボンブラック、シリカ及びヒュームドシリカ、石英又はガラスビーズから選択されうる。
有機フィラーは、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリアミド、スチレン／ブタジエン樹脂又は粉末形態の任意の他の有機ポリマーから選択されうる。
好ましくは、フィラーは、０．０１０〜２０μｍの範囲、好ましくは０．０２０〜１５μｍの範囲、より好ましくは０．０３０〜５μｍの範囲の粒径を有する。
接着剤組成物中に存在するフィラーは、組成物内の様々な機能、例えば、レオロジー剤機能をもたらしうる。
フィラーは、接着剤組成物の全重量の最大８０重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％、より好ましくは３０重量％〜６０重量％を占めうる。
添加剤は、塗布の制約に従って接着剤組成物のレオロジーを調整するために提供されうる。例えば、特に接着剤組成物の層を受け入れる表面が水平でない場合、組成物の塗布中の流れを防ぐために、降伏点を増加させる添加剤（レオロジー剤）を添加することができる。
レオロジー剤は、接着剤組成物の全重量に対して、０．０１重量％〜８重量％、好ましくは０．０５重量％〜６重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％を占めうる。
本発明に係る接着剤組成物に添加剤（Ｆ）として含められる可塑剤は、触媒組成物（Ｂ）に含められてもよい溶媒（Ｓ）の定義に含められる可塑剤について上に与えたものと同じリストから選択することができる。添加剤（Ｆ）として含められる可塑剤は、（Ｂ）に含められる前記可塑剤と同一であり（又は異なり）うる。
可塑剤はポリマーと適合性でなければならず、接着剤組成物中で分離してはならない。可塑剤は、組成物の可塑性（伸び）を増加させ、その粘度を低下させることを可能にする。
可塑剤が組成物中に存在する場合、その含有量は、接着剤組成物の全重量に対して表されて、好ましくは２０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。それが存在する場合、可塑剤は、接着剤組成物の全重量に対して、０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％、更により優先的には０．５重量％〜５重量％を占める。
吸湿剤は、それが存在する場合、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社から入手可能なＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ１７１などのビニルトリメトキシシシラン（ＶＴＭＯ）、Ｗａｃｋｅｒ社から入手可能なＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ５６などのビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯ）又はＷａｃｋｅｒ社から入手可能なＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ７０などのアルコキシアリールシランから選択されうる。
吸湿剤は、例えば添加剤を介して接着剤組成物中に存在しうる水を中和することに加えて、接着剤組成物の架橋速度を、それが意図された用途に対して速すぎる場合、僅かに増加させることを可能にする。
吸湿剤が組成物中に存在する場合、その含有量は、接着剤組成物の全重量に対して表されて、好ましくは４重量％以下、より好ましくは３重量％以下である。それが存在する場合、吸湿剤は、接着剤組成物の全重量に対して０．５重量％〜５重量％、好ましくは１重量％〜３重量％の割合で存在する。それが過剰量で存在する場合、吸湿剤は接着剤組成物の架橋時間を増加させる場合がある。
ポリマーの劣化を防止（減速又は停止）するため、ＵＶ照射又は熱衝撃に対する耐性を高めるために、ＵＶ及び熱安定剤を添加することができる。挙げられる例には、ＢＡＳＦ社から入手可能なＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６又はＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５が含まれる。
挙げることができる接着促進剤の例は、アミノシランである。特に、アミノシランは、式（ＩＩ）又は（ＩＩ’）又は（ＩＶ）又は（ＩＶ’）のシリル化ポリマーの架橋を改善することを可能にする。
［接着剤組成物］
本発明の好ましい変形態様によれば、接着剤組成物は、シリル化ポリマーとして、上記のような式（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ’）のシリル化ポリマーと、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４、Ｚｎ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２、Ｂｉ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２、Ｒｂ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］及びＣｓ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］から選択されるアルコキシドのシクロヘキサノンオキシムとの反応により得られる有機金属化合物（Ｄ）を含む触媒組成物（Ｂ）を含む。
本発明の特定の実施態様によれば、接着剤組成物は、接着剤組成物の全重量に対して、
− ５重量％〜９０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、より好ましくは１５重量％〜６０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）、
− ０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％の触媒組成物（Ｂ）
を含む。
本発明の特定の実施態様によれば、接着剤組成物は、接着剤組成物の全重量に対して、
− ５重量％〜９０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、より好ましくは１５重量％〜６０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）、
− ０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％の触媒組成物（Ｂ）、
− １０重量％〜８０重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％、より好ましくは３０重量％〜６０重量％少なくとも一種のフィラー
を含み、特にこれらからなる。
本発明の特定の実施態様によれば、接着剤組成物は、接着剤組成物の全重量に対して、
− ５重量％〜９０重量％、好ましくは１０重量％〜８０重量％、より好ましくは１５重量％〜７０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）、
− ０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％の触媒組成物（Ｂ）、
− １０重量％〜８０重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％、より好ましくは３０重量％〜６０重量％少なくとも一種のフィラー、
− ０．０５重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％の、接着促進剤、可塑剤、吸湿剤、レオロジー剤並びにＵＶ及び熱安定剤から選択される少なくとも一種の他の添加剤
を含み、特にこれらからなる。
好ましくは、本発明に係る接着剤組成物は、ビンガムモデルをとる標準的レオメータを使用して２３℃において測定されて、１０〜１００Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有する。
本発明に係る接着剤組成物は、好ましくは調整され、防湿性の漏れのないカートリッジで保管される。
一実施態様によれば、本発明に係る接着剤組成物は、シリル化ポリマー（Ａ）と触媒組成物（Ｂ）が二つの別個の区画に包装されている二区画形態である。
接着剤組成物は、それが、例えば支持体への塗布によって、使用される前まで架橋されない。本発明に係る接着剤組成物は、それが架橋されることを可能にする条件下で塗布される。接着剤組成物の架橋は、上記のシリル化ポリマーのポリマー鎖の間に、大気中の水分の作用下で、三次元ポリマー網目構造の形成をもたらすシロキサンタイプの結合を作り出す効果を有する。
本発明に係る接着剤組成物は、シリル化ポリマー（Ａ）と触媒組成物（Ｂ）を、１０℃〜４０℃の範囲の温度と２０％〜５５％（±５％）の範囲の相対湿度で混合することによって調製することができる。フィラーが接着剤組成物中に存在する場合、触媒組成物（Ｂ）は、好ましくは、シリル化ポリマーとフィラーを混合した後、第二の工程で添加される。その他の任意選択的な添加剤は、通常の使用法に従って導入される。
本発明に係る接着剤組成物は、少なくとも二つの別個の区画を含み、本発明に係る接着剤組成物を含むキットに包装されうる。
前記キットは水を含みうるが、この場合、水とシリル化ポリマーは二つの別個の区画に包装されることが理解される。
従って、そのようなキットでは、本発明に係る接着剤組成物は、シリル化ポリマー（Ａ）と触媒組成物（Ｂ）が二つの別個の区画に包装されている二成分形態でありうる。この実施態様によれば、キットはまた第三の区画に水を含んでいてもよい。
別の実施態様によれば、本発明に係るキットは、一区画に一成分形態の接着剤組成物を含み、第二区画に水を含みうる。例えば、この実施態様によれば、第二区画は、ポリオールの水溶液を含みうる。
従って、接着剤組成物の塗布中に、本発明に係るキットの区画の構成成分が、シリル化ポリマーの架橋を可能にするように混合される。
本発明の主題はまた、
− １１を超えるｐＫａを持つ第三級アミン（Ｃ）と；
− 少なくとも一種の金属アルコキシド（Ｄ１）を式（Ｖ）のオキシム又は式（ＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも一種のオキシム（Ｄ２）と反応させることによって得られる有機金属化合物（Ｄ）：
Figure 2021518477
Figure 2021518477
｛上式中、
− Ｇ１は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基であり；
− Ｇ２は、水素原子、又は１〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基、２〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルケニル基、３〜１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、アリール基又は基−Ｎ（Ｇ７Ｇ８）（該式中、Ｇ７及びＧ８は、互いに独立して、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基又は２〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルケニル基又はベンジル基を表す）から選択される基であり；
− Ｇ３は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ４及び／又はＧ５及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
− Ｇ４は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ５及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
基Ｇ３又はＧ４の少なくとも一つは、基Ｇ５又はＧ６の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成すると理解され；
− Ｇ５は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ４及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
− Ｇ６は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ４及び／又はＧ５と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
− 基Ｇ５又はＧ６の少なくとも一つは、基Ｇ３又はＧ４の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成すると理解される｝
を含む触媒組成物（Ｂ）である。
本発明の主題である触媒組成物（Ｂ）は、本発明の主題である接着剤組成物の説明において上で定義された通りであり、また、前記説明において詳述された様々な実施態様を提示する。
本発明はまた、本発明に係る接着剤組成物を表面に塗布し、続いて前記接着剤組成物を架橋させることを含む接合方法に関する。
接着剤組成物の架橋は、水分、特に大気中の水分によって促進される。
本発明に係る接着剤組成物は、コンクリート、タイル、金属、ガラス、木材及びプラスチックなどの任意のタイプの表面に塗布されうる。
以下に本発明を次の実施例で説明するが、これらは、純粋に例示として与えるもので、その範囲を限定するために解釈されるべきではない。
実施例ＣＤ１：
触媒組成物（Ｂ）：
１７．６ｍｍｏｌのシクロヘキサノンオキシムを、３０ｍｌのガラス反応器内で、真空下、室温で１時間３０分間撹拌して、１６ｍｍｏｌのＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）に溶解させた。
次に、１７．６ｍｍｏｌのＴｉ（ＯｎＢｕ）４を窒素下で前の溶液に添加し、混合物を真空下、室温で３時間撹拌して、チタン／オキシム錯体からなる淡黄色の溶液を得た。
最後に、３５．２ｍｍｏｌのＤＢＵをこの溶液に入れた。混合物を１時間撹拌して、ＤＢＵと平衡状態にあるチタン／オキシム錯体からなるオレンジ色の溶液の形態で触媒組成物ｃｄ１を得た。
接着剤組成物：
このようにして得た触媒組成物ＣＤ１を、次の成分の高速ミキサーでの単純混合によって調製した接着剤組成物に入れた：
− ４１．８重量％のＭＳポリマー（カネカのＭＳ Ｓ３０３Ｈ）、
− ５３重量％の沈降炭酸カルシウムタイプのフィラー、
− ２．８重量％のビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）タイプの吸湿剤、
− １．４重量％のアミノプロピルトリメトキシシランタイプの接着促進剤及び
− １重量％の触媒組成物ＣＤ１。
このようにして調製した接着剤組成物を次の試験に供した：
［架橋時間を測定するための試験］
５分ごとに２時間、次に３０分ごとに最大４時間まで、接着剤組成物の表面を先の尖った器具で触れることによって（周囲条件：相対湿度５０％及び温度２３℃）、架橋時間（「スキニング時間」としても知られる）を評価した。表面に触れている間に接着剤の残留物が先の尖った器具上に移る限り、組成物は非架橋であると考えた。
結果（分で表される）を以下の表１に示す。
［安定性試験］
上で調製した接着剤組成物の一部を、４０℃のオーブンに保管するカートリッジ内で調整する。
２１日後、カートリッジをオーブンから取り出し、組成物の一部を、上のプロトコルに従って架橋時間（分）を測定する目的で、アルミニウムるつぼに注ぐ。
結果は次のように示される：
「２」は、接着剤組成物が非常に安定していることを示す（２１日間の保管後の架橋時間が、接着剤組成物の調製直後に測定された架橋時間と同じである）。
「１」は、接着剤組成物が安定していることを示す（２１日間の保管後の架橋時間は、接着剤組成物の調製直後に測定された架橋時間と異なるが、近い）、
「０」は、接着剤組成物が安定していないことを示す（２１日間の保管後の架橋時間が、接着剤組成物の調製直後に測定された架橋時間とは非常に異なる）、
結果（分で表される）を以下の表１に示す。
実施例ＣＤ２〜ＣＤ１３及び実施例Ａ（比較例）：
実施例ＣＤ１を、これらの実施例のそれぞれについて、以下に詳細に繰り返す。
対応する接着剤組成物の架橋時間の結果と安定性試験の結果を以下の表１に示す。
実施例ＣＤ２：
実施例ＣＤ１を、ＤＢＵをホスファゼンタイプの触媒Ｐ１に置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ３：
実施例ＣＤ１を、ＤＢＵをホスファゼンタイプの触媒ＢＥＭＰに置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ４：
実施例ＣＤ１を、ＤＢＵをＴＢＤに置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ５：
実施例ＣＤ１を、１６ｍｍｏｌのＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）を４７ｍｍｏｌのキシレンに置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ６：
実施例ＣＤ１を、１６ｍｍｏｌのＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）を１０．６ｍｍｏｌのペンタエリスリチルテトラバレレートに置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ７：
実施例ＣＤ１を、１６ｍｍｏｌのＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）を５６．７ｍｍｏｌの酢酸エチルに置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ８：
実施例ＣＤ１を、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４をＺｎ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２に置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ９：
実施例ＣＤ１を、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４をＢｉ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］２に置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ１０：
実施例ＣＤ１を、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４をＲｂ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］に置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ１１：
実施例ＣＤ１を、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４をＣｓ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ９Ｈ１９］に置き換えて繰り返す。
実施例ＣＤ１２：
実施例ＣＤ１を、１７．６ｍｍｏｌのＴｉ（ＯｎＢｕ）４を２．９ｍｍｏｌのこの同じ化合物に置き換え、３５．２ｍｍｏｌのＤＢＵを６８．３ｍｍｏｌに置き換えて、繰り返す。
実施例ＣＤ１３：
実施例ＣＤ１を、１７．６ｍｍｏｌのＴｉ（ＯｎＢｕ）４を８．８ｍｍｏｌのこの同じ化合物に置き換え、３５．２ｍｍｏｌのＤＢＵを５５．２ｍｍｏｌに置き換えて、繰り返す。
実施例Ａ（比較例）：
実施例ＣＤ１を、ＤＢＵを導入せずに繰り返す。
実施例Ｂ（参考例）：スズ触媒を含む接着剤組成物
実施例ＣＤ１の接着剤組成物を再現し、１％の触媒組成物ＣＤ１を０．６％のジオクチルスズに置き換え、他の成分の割合を調整する。
実施例Ｃ（参考例）：亜鉛系触媒を含む接着剤組成物
実施例ＣＤ１の接着剤組成物を再現し、１％の触媒組成物ＣＤ１を１％の亜鉛ネオデカノエートで置き換える。
架橋時間の結果と安定性試験の結果を以下の表1に示す。
実施例ＣＤＥ１：
触媒組成物（Ｂ）：
触媒組成物ＣＤＥ１は、７．７ｍｍｏｌのＴＥＯＳオリゴマーもまたチタン／オキシム錯体からなる淡黄色溶液に導入し、３５．２ｍｍｏｌのＤＢＵの添加前に、前記導入の直後に、得られた混合物の３０分間の撹拌を続けることを除いて、実施例ＣＤ１の触媒組成物の調製プロトコルを繰り返すことによって、調製する。
接着剤組成物：
実施例ＣＤ１の接着剤組成物の調製プロトコルを、触媒組成物ＣＤ１をこのようにして調製した触媒組成物ＣＤＥ１に置き換えて、繰り返す。
このようにして得た接着剤組成物を次の試験に供する：
− 実施例ＣＤ１に詳述されているプロトコルに従った架橋時間の測定、
− 以下に説明するプロトコルに従った引張応力の測定。
［引張試験による破壊応力の測定］
測定原理は、可動ジョーが１００ｍｍ／分に等しい一定速度で変位する引張試験機において、架橋した接着剤組成物からなる標準試験片を引っ張り、試験片が破損する瞬間に、加えられた引張応力（ＭＰａ）を記録することからなる。
標準試験片は、国際標準ＩＳＯ３７に示される、Ｈ２タイプのダンベル形である。使用されるダンベルの狭い部分は、長さ２０ｍｍ、幅４ｍｍ、厚さ３ｍｍである。
ダンベルを準備するために、試験する接着剤組成物をテフロン型に入れ、組成物を標準条件（２３℃及び５０％相対湿度）下で１４日間架橋させる。
架橋時間（分で表される）と破壊応力（ＭＰａで表される）について得た結果を以下の表２に示す。
実施例ＣＤＥ２〜ＣＤＥ１１：
触媒組成物（Ｂ）：
実施例ＣＤＥ２〜ＣＤＥ１１のそれぞれについて、触媒組成物は、実施例ＣＤ１の触媒組成物を、それぞれ、実施例ＣＤ２〜ＣＤ１１のそれぞれの触媒組成物に置き換えた実施例ＣＤＥ１を繰り返すことによって調製する。
接着剤組成物：
このようにして調製した触媒組成物に対応する接着剤組成物は、触媒組成物ＣＤＥ１を適切な触媒組成物に単に置き換えることにより、実施例ＣＤＥ１のプロトコルを繰り返すことによって得る。
架橋時間（分で表される）と破壊応力（ＭＰａで表される）について得た結果を以下の表２に示す。
実施例Ａ、Ｂ及びＣに対応する架橋時間と破壊応力（ＭＰａで表される）について得た結果もまた以下の表２に示す。
実施例ＣＤＥ２０：
実施例ＣＤＥ１を、ＴＥＯＳオリゴマーをＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ６９に置き換えて繰り返す。
架橋時間（分で表される）と破壊応力（ＭＰａで表される）について得た結果を以下の表２に示す。
実施例ＣＤＥ２１：
実施例ＣＤＥ１を、ＴＥＯＳオリゴマーをＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１２４に置き換えて繰り返す。
架橋時間（分で表される）と破壊応力（ＭＰａで表される）について得た結果を以下の表２に示す。
実施例ＣＤＥ２２：
実施例ＣＤＥ１を、ＴＥＯＳオリゴマーをＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０７４に置き換えて繰り返す。
架橋時間（分で表される）と破壊応力（ＭＰａで表される）について得た結果を以下の表２に示す。
実施例ＣＤＥ２３：
実施例ＣＤＥ１を、ＴＥＯＳオリゴマーをＳＩＴ８７１６．３に置き換えて繰り返す。
架橋時間（分で表される）と破壊応力（ＭＰａで表される）について得た結果を以下の表２に示す。
Figure 2021518477
Figure 2021518477

Claims (15)

  1. − 少なくとも一つ、好ましくは少なくとも二つの、式（Ｉ）：
    Figure 2021518477
    ｛上式中、
    − Ｒ４は、１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、複数の基Ｒ４がある場合、これらの基は同一又は異なる可能性があり；
    − Ｒ５は、１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、複数の基Ｒ５がある場合、これらの基は同一又は異なる可能性があり、二つの基ＯＲ５が同じ環に結合している可能性があり；
    − ｐは、０、１、又は２に等しい整数である｝
    の基を含む少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と；
    − 触媒組成物（Ｂ）であって、
    − １１を超えるｐＫａを持つ第三級アミン（Ｃ）と；
    − 少なくとも一種の金属アルコキシド（Ｄ１）を式（Ｖ）のオキシム又は式（ＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも一種のオキシム（Ｄ２）と反応させることによって得られる有機金属化合物（Ｄ）：
    Figure 2021518477
    Figure 2021518477
    ｛上式中、
    − Ｇ１は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基であり；
    − Ｇ２は、水素原子、又は１〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基、２〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルケニル基、３〜１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、アリール基又は基−Ｎ（Ｇ７Ｇ８）（該式中、Ｇ７及びＧ８は、互いに独立して、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基又は２〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルケニル基又はベンジル基を表す）から選択される基であり；
    − Ｇ３は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ４及び／又はＧ５及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
    − Ｇ４は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ５及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
    基Ｇ３又はＧ４の少なくとも一つは、基Ｇ５又はＧ６の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成すると理解され；
    − Ｇ５は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ４及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
    − Ｇ６は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ４及び／又はＧ５と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
    − 基Ｇ５又はＧ６の少なくとも一つは、基Ｇ３又はＧ４の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成すると理解される｝
    を含む触媒組成物（Ｂ）
    を含む接着剤組成物。
  2. シリル化ポリマー（Ａ）が、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：
    Figure 2021518477
    Figure 2021518477
    Figure 2021518477
    ｛上式中、
    − Ｒ４、Ｒ５及びｐは、請求項１に記載の式（Ｉ）と同じ意味を有し、
    − Ｐは、酸素、窒素、硫黄又はケイ素などの一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよい飽和又は不飽和、直鎖又は分岐ポリマー基を表し、
    − Ｒ１は、芳香族又は脂肪族、直鎖、分岐又は環状でありうる、５〜１５個の炭素原子を含む二価の炭化水素ベース基を表し、
    − Ｒ３は、１〜６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の二価のアルキレン基を表し、
    − Ｘは、−ＮＨ−、−ＮＲ７−又は−Ｓ−から選択された二価の基を表し、
    − Ｒ７は、１〜２０個の炭素原子を含み、一又は複数のヘテロ原子をまた含みうる直鎖又は分岐アルキル基を表し、
    − ｆは、１〜６の範囲の整数である｝
    の一つに対応することを特徴とする、請求項１に記載の接着剤組成物。
  3. シリル化ポリマー（Ａ）が、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）又は（ＩＶ’）：
    Figure 2021518477
    Figure 2021518477
    Figure 2021518477
    ｛上式中、
    − Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｒ７及びｐは、請求項２に記載の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）におけるものと同じ意味を有し、
    − Ｒ２は、酸素、窒素、硫黄又はケイ素などの一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよい飽和又は不飽和、直鎖又は分岐の二価炭化水素ベース基を表し、
    − ｎは０以上の整数である｝
    の一つに対応することを特徴とする、請求項２に記載の接着剤組成物。
  4. シリル化ポリマー（Ａ）が、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）及び（ＩＶ’）に含まれる基Ｒ２がポリプロピレングリコールに由来するものであることを特徴とする、請求項３に記載の接着剤組成物。
  5. 触媒組成物（Ｂ）が、第三級アミン（Ｃ）として、式（ＶＩＩ）：
    Figure 2021518477
    ｛上式中、
    − Ｊ１は、１〜６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、
    − Ｊ２及びＪ３は、互いに独立して、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又はそれらが結合している窒素原子と共に、４〜６個の炭素原子を含む脂肪族複素環を形成し；
    − Ｊ４及びＪ５は、互いに独立して、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又はそれらが結合している窒素原子と共に、３〜４個の炭素原子を含む脂肪族複素環を形成し；
    − Ｊ６及びＪ７は、互いに独立して、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又はそれらが結合している窒素原子と共に、４〜６個の炭素原子を含む脂肪族複素環を形成し；
    Ｊ４（又はＪ５）は、基Ｊ６（又はＪ７）及び／又はＪ２（又はＪ３）の少なくとも一つ、並びにそれらが結合している２個の窒素原子及びリン原子と共に、３〜４個の炭素原子を含む脂肪族環を形成しうることもまた理解される｝
    のホスファゼン（Ｃ１）を含むことを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載の接着剤組成物。
  6. 触媒組成物（Ｂ）が、第三級アミン（Ｃ）として、１１を超えるｐＫａを持つグアニジン又はアミジンを含むことを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載の接着剤組成物。
  7. 触媒組成物（Ｂ）が、式（ＶＩＩＩ）：
    Ｍ(ＯＲ)ｙ （ＶＩＩＩ）
    ｛上式中、
    − Ｍは、好ましくはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、亜鉛、ビスマス、ケイ素、ハフニウム、バリウム、セリウム、セシウム、ルビジウム及びアンチモンから選択される、金属原子を表し、
    − ｙは、金属原子Ｍの原子価に応じて、１、２、３又は４に等しく、かつ
    − Ｒは、アルキル、アルケニル、カルボニル−アルキル又はカルボニル−アルケニル基を表し、前記アルキル又はアルケニル基は、１〜２２個の炭素原子、好ましくは１〜１５個の炭素原子を含む｝
    の形態の金属アルコキシド（Ｄ１）の反応によって得られる有機金属化合物（Ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１から６の何れか一項に記載の接着剤組成物。
  8. 触媒組成物（Ｂ）が、金属アルコキシド（Ｄ１）を式（ＶＩ）のオキシム（Ｄ２）と反応させることによって得られる有機金属化合物（Ｄ）を含み、ここで、
    − Ｇ３とＧ６がそれぞれ水素原子を表し、及び／又は
    − Ｇ４とＧ５が、４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環を形成する
    ことを特徴とする、請求項１から７の何れか一項に記載の接着剤組成物。
  9. 触媒組成物（Ｂ）が、１：１〜１：６の範囲のアルコキシド／オキシムモル比で、金属アルコキシド（Ｄ１）をオキシム（Ｄ２）と反応させることによって得られる有機金属化合物（Ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１から８の何れか一項に記載の接着剤組成物。
  10. 触媒組成物（Ｂ）が、第三級アミン（Ｃ）と有機金属化合物（Ｄ）を、０．５〜２５の範囲の比：（Ｃ）のモル数／金属アルコキシド（Ｄ１）のモル数に対応するそれぞれの量で含むことを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載の接着剤組成物。
  11. 触媒組成物（Ｂ）が、第三級アミン（Ｃ）と有機金属化合物（Ｄ）に加えて、
    − シルセスキオキサン（Ｅ１）；
    − 式（ＩＸ）：
    Figure 2021518477
    ｛上式中、
    − Ｋは、２〜１５個の炭素原子と、窒素及び酸素から選択される一又は複数のヘテロ原子を含む、飽和又は不飽和、直鎖又は分岐炭化水素ベース基であり；
    − Ｒ６は、１〜５個の炭素原子、好ましくは１〜２個の炭素原子を含む、直鎖又は分岐アルキル又はアルケニル基、好ましくはアルキルを表し；
    − ｖは１、２又は３に等しい｝の化合物（Ｅ２）；及び
    − テトラエチルオルトシリケートオリゴマー（Ｅ３）
    から選択される有機ケイ素化合物（Ｅ）を含むことを特徴とする、請求項１から１０の何れか一項に記載の接着剤組成物。
  12. 触媒組成物（Ｂ）が、接着剤組成物の全重量に対して０．０５重量％〜１０重量％を表すことを特徴とする、請求項１から１１の何れか一項に記載の接着剤組成物。
  13. − １１を超えるｐＫａを持つ第三級アミン（Ｃ）と；
    − 少なくとも一種の金属アルコキシド（Ｄ１）を式（Ｖ）のオキシム又は式（ＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも一種のオキシム（Ｄ２）と反応させることによって得られる有機金属化合物（Ｄ）：
    Figure 2021518477
    Figure 2021518477
    ｛上式中、
    − Ｇ１は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基であり；
    − Ｇ２は、水素原子、又は１〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基、２〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルケニル基、３〜１０個の炭素原子を含む環状アルキル基、アリール基又は基−Ｎ（Ｇ７Ｇ８）（該式中、Ｇ７及びＧ８は、互いに独立して、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基又は２〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルケニル基又はベンジル基を表す）から選択される基であり；
    − Ｇ３は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ４及び／又はＧ５及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
    − Ｇ４は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ５及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
    基Ｇ３又はＧ４の少なくとも一つは、基Ｇ５又はＧ６の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成すると理解され；
    − Ｇ５は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ４及び／又はＧ６と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
    − Ｇ６は、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、又は基Ｇ３及び／又はＧ４及び／又はＧ５と４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族環の残基を形成し、前記脂肪族環は一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数の二重結合を含んでいてもよく、前記脂肪族環は１〜４個の炭素原子を含む一又は複数のアルキル基で置換されていてもよく；
    − 基Ｇ５又はＧ６の少なくとも一つは、基Ｇ３又はＧ４の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成すると理解される｝
    を含む触媒組成物（Ｂ）。
  14. 第三級アミン（Ｃ）、金属アルコキシド（Ｄ１）、オキシム（Ｄ２）及び／又は有機金属化合物（Ｄ）が請求項５から１０の何れか一項に記載の通りであることを特徴とし、及び／又は請求項１１に記載の有機ケイ素化合物（Ｅ）をまた含むことを特徴とする、請求項１３に記載の触媒組成物（Ｂ）。
  15. 請求項１から１２の何れか一項に記載の接着剤組成物の塗布の後に、前記接着剤組成物の架橋が続く、接合方法。
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