CN114729093B - 双组分胶粘剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及双组分组合物，其包含：通过使以下反应获得的组分A：多异氰酸酯化合物；聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者；和氨基‑硅烷化合物；以及；组分B，其包含：聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者；环氧‑硅烷化合物；和另外的多元醇。本发明进一步涉及所述双组分组合物作为胶粘剂或涂覆物的用途。

Description

双组分胶粘剂组合物
技术领域
本发明涉及双组分组合物和所述组合物的用途。本发明还涉及用该组合物制得的制品。
背景技术
聚氨酯可用作用于各种基材(包括纺织织物、塑料、木材和玻璃)的胶粘剂。典型地，在使用之前，这样的聚合物溶解在有机溶剂中。然而，基于溶剂的胶粘剂面临旨在降低挥发性有机化合物(VOC)和有害空气污染物(HAP)排放的健康和环境法规。因此，环境友好的无溶剂胶粘剂已开始普及，因为消费者倾向于更注意包装和所用产品的安全性以及环境的保护。
如今，无溶剂胶粘剂采取双组分组合物的形式，其组分在粘合之前由用户混合在一起，从而形成反应混合物，其随后在施用至待粘合的基材之后硬化。通常，所述组合物的第一组分包含异氰酸酯化合物，而所述组合物的第二组分包含能够与所述异氰酸酯化合物反应的化合物。虽然这样的化合物是环境友好的，但是，它们也存在一定数量的缺点。例如，由于不存在溶剂，所述组合物的粘度高，这使得其必须在较高的温度下施用，以便获得均匀并且品质良好的涂覆物(涂层，coating)。此外，这样的组合物呈现低的抗腐蚀耐受性以及低的蒸汽耐受性。为了获得具有较低粘度的胶粘剂而开发的技术是降低所述胶粘剂的分子量。然而，结果是获得具有低胶粘强度(尤其是在高温和蒸气的条件下)的胶粘剂。这可存在问题，尤其是对于要求长期高温灭菌的食品、医学、和婴幼儿产品包装。
文献CN102604583涉及适用于柔性包装的无溶剂层压用胶粘剂，所述胶粘剂包含第一组分(其通过多羟基化合物和多异氰酸酯化合物反应形成)、和第二组分(其包含至少一种植物油多元醇、固化促进剂、和合成改性剂，所述合成改性剂通过硅烷偶联剂与多元醇的反应获得)。
文献CN109370500涉及聚氨酯胶粘剂，其包含第一组分(其为经异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物)和第二组分(其包含羟基基团)。
因此，需要提供环境友好的具有良好粘附性质的组合物，即使在高温下和在蒸汽处理之后，所述组合物能够导致品质良好的涂覆物(涂层，coating)。
发明内容
本发明的第一目的是提供双组分组合物，其包含：
-通过使以下反应获得的组分A：
-多异氰酸酯化合物；
-聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者；和
-氨基-硅烷化合物；以及
-组分B，其包含：
-聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者；
-环氧-硅烷化合物；以及
-另外的多元醇。
根据一些实施方式，所述多异氰酸酯化合物为二异氰酸酯化合物，优选地选自4,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、和碳化二亚胺二苯基甲烷二异氰酸酯。
根据一些实施方式，组分A中的多异氰酸酯含量为30至90质量％，并且优选地50至70质量％，相对于组分A的总质量计。
根据一些实施方式，聚醚多元醇和聚酯多元醇两者均存在于组分A中；和/或，聚醚多元醇和聚酯多元醇两者均存在于组分B中。
根据一些实施方式，组分A中的聚醚多元醇不同于组分B中的聚醚多元醇，和/或，组分A中的聚酯多元醇不同于组分B中的聚酯多元醇。
根据一些实施方式，组分A中的聚醚多元醇和/或组分B中的聚醚多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、和聚丁二醇。
根据一些实施方式，组分A中的聚酯多元醇和/或组分B中的聚酯多元醇包含：癸二酸、己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的一种或多种单体；和乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、和1,6-己二醇中的一种或多种单体。
根据一些实施方式，组分A中的聚醚多元醇含量为5至50质量％，并且优选地10至30质量％，相对于组分A的总质量计，和/或，组分B中的聚醚多元醇含量为5至50质量％，并且优选地10至30质量％，相对于组分B的总质量计。
根据一些实施方式，组分A中的聚酯多元醇含量为1至40质量％，并且优选地5至20质量％，相对于组分A的总质量计，和/或，组分B中的聚酯多元醇含量为50至90质量％，并且优选地60至80质量％，相对于组分B的总质量计。
根据一些实施方式，所述氨基-硅烷选自3-氨基丙基-甲基-二乙氧基硅烷、3-氨基丙基-甲基-三乙氧基硅烷、N-2-氨基乙基-氨基丙基-甲基-三乙氧基硅烷、双-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、和双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺。
根据一些实施方式，组分A中的氨基-硅烷含量为0.01至10％，并且优选地0.1至5％，相对于组分A的总质量计。
根据一些实施方式，所述环氧-硅烷选自(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、和2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷。
根据一些实施方式，组分B中的环氧-硅烷含量为0.01至10％，并且优选地0.1至5％，相对于组分B的总质量计。
根据一些实施方式，所述另外的多元醇具有50至300g/mol，并且优选地100至200g/mol的分子量。
根据一些实施方式，组分B中的另外的多元醇含量为0.1至20质量％，优选地0.5至10质量％，并且更优选地0.5至5质量％，相对于组分B的总质量计。
根据一些实施方式，所述另外的多元醇不同于聚醚多元醇和聚酯多元醇。
根据一些实施方式，所述另外的多元醇选自三羟甲基丙烷、甘油、三羟甲基乙烷、和1,2,6-己三醇。
根据一些实施方式，聚醚多元醇和/或聚酯多元醇和/或另外的多元醇的羟基官能度为2至10，并且优选地2或3。
根据一些实施方式，组分A对组分B的质量比为0.5至20，并且优选地1至10。
本发明的第二目的是使用上文所描述的组合物，作为用于将两个基材粘合在一起的胶粘剂，或者，作为位于基材的表面上的涂覆物(涂层，coating)。
本发明的进一步目的是提供制品，所述制品包含通过将上文所描述的组合物交联获得的至少一个层。
本发明的进一步目的是提供用于制备上文所描述的制品的方法，其包括：
-将组分A与组分B混合；
-将所述混合物施用在基材的表面上；以及
-任选地，使该表面与另外的基材的表面接触。
本发明使得可解决上文所提及的需求。特别地，本发明提供了环境友好的具有良好粘附性质的组合物，即使在高温下和在蒸汽处理之后，所述组合物能够导致品质良好的涂覆物(涂层，coating)。
这是通过使用如下双组分组合物实现的，所述双组分组合物包含组分A(其通过使多异氰酸酯化合物；聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者；和氨基-硅烷化合物反应获得)、和组分B(其包含聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者；环氧-硅烷化合物；和另外的多元醇)。
就组分A而言，所述多异氰酸酯化合物可与存在于所述聚醚多元醇和/或所述聚酯多元醇上的羟基基团反应，以形成包含异氰酸酯末端(extremity)的氨基甲酸酯预聚物。所述氨基-硅烷可与所述多异氰酸酯化合物或者所述包含异氰酸酯末端的氨基甲酸酯预聚物的任一者的异氰酸酯基团反应。就组分B而言，所存在的化合物典型地彼此不反应。因此，当组分A与组分B混合时，所述聚醚多元醇和/或所述聚酯多元醇和另外的多元醇的羟基基团可与组分A的氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯末端反应，以形成聚氨酯胶粘剂。所述环氧-硅烷(或者更特别地，通过所述环氧-硅烷与存在于组分B中的水或者得自周围空气的湿气的水反应而形成的羟基基团)也可与所述预聚物的异氰酸酯末端反应。聚酯多元醇在混合物中的存在使得可提高耐热性，而且，改善最终产物的粘附性质。此外，所述硅烷化合物可起到胶粘剂和基材之间的“分子桥”的作用，以提高最终聚氨酯胶粘剂的粘合强度以及因此的粘附性质。至于所述另外的多元醇(优选地具有小分子量)，其可起到交联剂的作用，以提高胶粘剂的耐热性和机械性质。
有利地，本发明的组合物具有适当地低的粘度。
具体实施方式
现在，在以下说明书中，将更详细地描述本发明，但不限于此。
本发明涉及双组分组合物，其包含第一部分(组分A)和第二部分(组分B)。
组分A
组分A是通过使以下反应获得的：
-多异氰酸酯化合物；
-聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者；以及
-氨基-硅烷化合物。
“多异氰酸酯”意指包含至少两个异氰酸酯基团的化合物。根据优选实施方式，所述多异氰酸酯化合物为二异氰酸酯。
在本发明的上下文中，还可使用衍生自二异氰酸酯的化合物，诸如，缩二脲、异氰酸酯二聚体、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯(盐)(allophanate)、和低聚二异氰酸酯。
例如，组分A可包含选自以下的一种或多种多异氰酸酯化合物：亚烷基二异氰酸酯、亚环烷基二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、和脂族-芳族二异氰酸酯。
具体实例包括：亚乙基-1,2-二异氰酸酯，亚丙基-1,3-二异氰酸酯，亚丁基-1,4-二异氰酸酯，五亚甲基-1,5-二异氰酸酯(PDI)，1,6-六亚甲基-二异氰酸酯(HDI)，2,4-甲苯-二异氰酸酯(2,4-TDI)，2,6-甲苯-二异氰酸酯(2,6-TDI)，1,3-亚环戊基-二异氰酸酯，1,4-亚环己基-二异氰酸酯，1,2-亚环己基-二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，4,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯(4,4’-MDI)，2,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯(2,4’-MDI)，2,2’-二苯基甲烷-二异氰酸酯(2,2’-MDI)，4,4'-二苯基丙烷-二异氰酸酯(DPDI)，间-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-XDI)，四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)，1,4-亚萘基-二异氰酸酯，1,5-亚萘基-二异氰酸酯，间-亚苯基二异氰酸酯(MPDI)，对-亚苯基二异氰酸酯(PPDI)，4,4'-二苯基砜-二异氰酸酯，亚糠基二异氰酸酯，碳化二亚胺二苯基甲烷二异氰酸酯，4,4',4"-三异氰酸基三苯基甲烷，1,3,5-苯三异氰酸酯，HDI的异氰脲酸酯，TDI的异氰脲酸酯，m-XDI的异氰脲酸酯，IPDI的异氰脲酸酯(T1890/100，由EVONIK市售)，HDI的脲基甲酸酯(盐)(TOLONATE X FLO 100，由VENVOREX市售)，HDI的联二脲，HDI的异氰酸酯二聚体(DESMODUR N 3400，由COVESTRO市售)，甘油加合物/TDI，TDI加合物/三羟甲基丙烷，m-XDI加合物/甘油，m-XDI加合物/三羟甲基丙烷(/>D-110N，由MITSUI CHEMICALS市售)，m-H6XDI加合物/三羟甲基丙烷(/>D-120N，由MITSUI CHEMICALS市售)。
根据优选实施方式，所述多异氰酸酯化合物可选自4,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、和碳化二亚胺二苯基甲烷二异氰酸酯。
所述多异氰酸酯化合物可以30至90质量％，并且优选地50至70质量％的含量存在，相对于组分A的总质量计。例如，所述多异氰酸酯化合物可以如下量存在：30至35质量％；或35至40质量％；或40至45质量％；或45至50质量％；或50至55质量％；或55至60质量％；或60至65质量％；或65至70质量％；或70至75质量％；或75至80质量％；或80至85质量％；或85至90质量％。
同时(一起地，together)，聚醚多元醇和/或聚酯多元醇可以如下的示例性量存在：10至50质量％，并且优选地20至35质量％，相对于组分A的总质量计；例如，以如下量：10至15质量％，或15至20质量％，或20至25质量％，或25至30质量％，或30至35质量％，或35至40质量％，或40至45质量％，或45至50质量％。
“聚醚多元醇”意指包含如下主链的聚合物，所述主链包含醚键以及含有羟基基团的末端。“聚酯多元醇”意指包含如下主链的聚合物：所述主链包含酯键以及含有羟基基团的末端。
根据一些实施方式，组分A中存在仅一种或多种聚醚多元醇。在此情形中，组分A不含聚酯多元醇。
根据其它实施方式，组分A中存在仅一种或多种聚酯多元醇。在此情形中，组分A不含聚醚多元醇。
根据其它(优选)实施方式，组分A包含聚醚多元醇和聚酯多元醇两者。在此情形中，组分A可包含一种或多种聚醚多元醇和一种或多种聚酯多元醇。
根据本发明的聚醚多元醇可通过一种或多种环氧化物的聚合获得。这样的环氧化物可为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、环氧苯乙烷(styrene oxide)、和环氧氯丙烷。
因此，所述聚醚多元醇可选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧化丁烯(polybutyleneoxide)、聚(四亚甲基醚)二醇、聚(氧化苯乙烯)(poly(styrene oxide))、和聚(环氧氯丙烷)。
优选地，所述聚醚多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、和聚氧化丁烯。优选的是，根据本发明的聚醚多元醇包含仲羟基基团。
组分A中的该种或每种聚醚多元醇可具有300至2500g/mol，并且优选地400至2000g/mol的分子量。例如，其可具有如下分子量：300至400g/mol；或400至500g/mol；或500至600g/mol；或600至700g/mol；或700至800g/mol；或800至900g/mol；或900至1000g/mol；或1000至1100g/mol；或1100至1200g/mol；或1200至1300g/mol；或1300至1400g/mol；或1400至1500g/mol；或1500至1600g/mol；或1600至1700g/mol；或1700至1800g/mol；或1800至1900g/mol；或1900至2000g/mol；或2000至2100g/mol；或2100至2200g/mol；或2200至2300g/mol；或2300至2400g/mol；或2400至2500g/mol。
所述聚醚多元醇可以5至50质量％，并且优选地10至30质量％的量存在，相对于组分A的总质量计。因而，可以如下量添加聚醚多元醇：5至10质量％；或10至15质量％；或15至20质量％；或20至25质量％；或25至30质量％；或30至35质量％；或35至40质量％；或40至45质量％；或45至50质量％。
组分A中使用的聚醚多元醇可具有50至300mg KOH/g(KOH毫克/克多元醇)，并且优选地100至200mg KOH/g的羟值。羟值是通过使用DIN标准53240-2-2017测量的。
此外，所述聚醚多元醇可具有2至10，并且优选地2或3的官能度。“官能度”意指分子中官能团的存在。在本发明的上下文中，其意指所述聚醚多元醇中的羟基基团数。
根据本发明的聚酯多元醇可由至少一种二元酸(dibasic acid)残基与至少一种亚烷基二醇的反应所得。所述二元酸可选自癸二酸、己二酸、间苯二甲酸、和对苯二甲酸。根据优选实施方式，所述二元酸具有一个或多个芳族环，因此优选地，所述二元酸可选自间苯二甲酸和对苯二甲酸。一种或多于一种(不同的)二元酸可用以形成所述聚酯多元醇。
所述亚烷基二醇可选自乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、和1,6-己二醇。一种或多于一种(不同的)亚烷基二醇可用以形成所述聚酯多元醇。替代地，所述二元酸可与一种或多种聚亚烷基二醇(诸如聚乙二醇、聚丙二醇、或聚氧化丁烯(polybutylene oxide))反应，以提供根据本发明的聚酯多元醇。
优选的是，根据本发明的聚酯多元醇包含伯羟基基团。
根据本发明的聚酯多元醇可具有400至2000g/mol，并且优选地500至1000g/mol的分子量。例如，其可具有如下分子量：400至500g/mol；或500至600g/mol；或600至700g/mol；或700至800g/mol；或800至900g/mol；或900至1000g/mol；或1000至1100g/mol；或1100至1200g/mol；或1200至1300g/mol；或1300至1400g/mol；或1400至1500g/mol；或1500至1600g/mol；或1600至1700g/mol；或1700至1800g/mol；或1800至1900g/mol；或1900至2000g/mol。
可以1至40质量％、并且优选地5至20质量％的量添加所述聚酯多元醇，相对于组分A的总质量计。因而，可以如下量添加所述聚酯多元醇：1至5质量％；或5至10质量％；或10至15质量％；或15至20质量％；或20至25质量％；或25至30质量％；或30至35质量％；或35至40质量％。
组分A中使用的聚酯多元醇可具有50至300mg KOH/g(KOH毫克/克多元醇)，并且优选地100至200mg KOH/g的羟值。所述羟值是通过使用DIN标准53240-2-2017测量的。
此外，所述聚酯多元醇可具有2至10，并且优选地2或3的官能度。“官能度”意指每个分子的羟基基团数(或平均数)。
“氨基-硅烷化合物”意指这样的化合物，其包含连接至至少一个烷氧基基团而且经由烃链连接至至少一个氨基基团的至少一个硅原子。所述氨基基团应当具有至少一个氢原子。因此，所述氨基基团选自伯胺或仲胺。
根据本发明的氨基-硅烷可例如包含1至5个硅原子，并且优选地一个或两个硅原子。所述硅原子可连接至至少一个烷氧基基团，优选地至少两个烷氧基基团，并且甚至更优选地三个烷氧基基团。所述烷氧基基团可包含1至10个碳原子，优选地1至5个碳原子，并且甚至更优选地它们可选自甲氧基基团和乙氧基基团。
此外，所述氨基-硅烷可包含1至5个氨基基团，并且优选地一个或两个氨基基团。在所述氨基-硅烷化合物上存在多于一个氨基基团的情形中，一个氨基基团可为例如伯胺，而另外的氨基基团可为仲胺。
所述氨基基团可经由烃链连接至硅原子。所述烃链可包含1至20个碳原子，并且优选地2至10个碳原子。根据一些实施方式，并且优选地，当存在多于一个氨基基团时，所述氨基基团可为烃链的部分(胺取代基中的两者为烃链的部分)。根据其它实施方式，所述氨基基团可为所述烃链的端基(terminal group)(末端(extremity))。
根据优选实施方式，所述氨基-硅烷选自：3-氨基丙基-甲基-二乙氧基硅烷、3-氨基丙基-甲基-三乙氧基硅烷、N-2-氨基乙基-氨基丙基-甲基-三乙氧基硅烷、双-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、和双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺。
所述氨基-硅烷化合物可以0.01至10％，并且优选地0.1至5％的量存在，相对于组分A的总质量计。因而，可以如下量添加所述氨基-硅烷：0.01至0.1质量％；或0.1至1质量％；或1至1.5质量％；或1.5至2质量％；或2至2.5质量％；或2.5至3质量％；或3至3.5质量％；或3.5至4质量％；或4至4.5质量％；或4.5至5质量％。
在一些实施方式中，可向组分A添加一种或多种添加剂。这样的添加剂可选自：填料、增塑剂、增粘用树脂(tackifying resin)、溶剂、UV稳定剂、水分吸收剂(吸湿剂，moisture absorber)、荧光材料、流变添加剂、及其组合。
为了制造组分A，可将上文所提及的化合物混合在一起。
根据优选实施方式，所述聚酯多元醇和/或所述聚醚多元醇可首先与所述多异氰酸酯化合物混合。此时，所述聚酯多元醇和/或所述聚醚多元醇的羟基基团可与所述多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团反应，以形成包含异氰酸酯末端的氨基甲酸酯预聚物。然后，可向此混合物添加所述氨基-硅烷化合物。此时，所述氨基-硅烷化合物的氨基基团可或者与包含异氰酸酯末端的氨基甲酸酯预聚物反应，或者与所述多异氰酸酯化合物反应，以形成包含异氰酸酯末端以及硅烷末端的氨基甲酸酯预聚物。例如，在添加所述氨基-硅烷化合物之前，所述聚酯多元醇和/或所述聚醚多元醇可与所述多异氰酸酯化合物混合，持续30分钟至2小时、并且优选地1至1.5小时的期间。
此外，在聚酯多元醇和聚醚多元醇用于形成组分A的情形中，这两种多元醇可在添加所述多异氰酸酯化合物之前混合在一起。
反应可在40至100℃、并且优选地50至90℃的温度下发生。根据一些实施方式，该温度可在不同化合物反应形成组分A的期间保持稳定。根据其它实施方式，该温度可在不同化合物反应形成组分A的期间变化。注意，在聚酯多元醇和聚醚多元醇两者均用于形成组分A的情形中，这两种多元醇可在40至65℃的温度下混合在一起，并且，在添加所述多异氰酸酯化合物之后，该温度可升高至70至90℃。在组分A与组分B混合之前，优选的是在低于或等于50℃的温度下将组分A的温度冷却下来。
此外，所述氨基甲酸酯预聚物可具有5至40质量％、并且优选地10至20质量％的异氰酸酯基团含量，相对于氨基甲酸酯预聚物的质量计。该含量可为5至10质量％；或10至15质量％；或15至20质量％；或20至25质量％；或25至30质量％；或30至35质量％；或35至40质量％，相对于氨基甲酸酯预聚物的质量计。
此外，组分A在25℃下可具有1000至20000mPa.s，优选地2000至15000mPa.s，并且优选地2000至5000mPa.s的粘度。粘度是使用Brookfield LVT粘度计并且采用标准EN ISO2555测量的。
组分B
双组分组合物且优选地双组分组合物的组分B包含聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者。
所述聚醚多元醇可为如上文所描述的。
所述聚酯多元醇也可为如上文所描述的。然而，在组分B的情形中，优选的是所述聚酯多元醇不含芳族环。换言之，优选的是，所述聚酯多元醇是由二元酸(dibasic acid)(诸如癸二酸和己二酸)并且通过上文所详细描述的亚烷基二醇制备的。因此，优选的是，存在于组分A中的聚酯多元醇不同于存在于组分B中的聚酯多元醇。
存在于组分B中的聚醚多元醇可具有300至1500g/mol、并且优选地400至1000g/mol的分子量。例如，其可具有如下分子量：300至400g/mol；或400至500g/mol；或500至600g/mol；或600至700g/mol；或700至800g/mol；或800至900g/mol；或900至1000g/mol；或1000至1100g/mol；或1100至1200g/mol；或1200至1300g/mol；或1300至1400g/mol；或1400至1500g/mol。
同时(一起地，together)，聚醚多元醇和/或聚酯多元醇可以50至99质量％、并且优选地80至98质量％的示例性量存在，相对于组分B的总质量计；例如，以如下量：50至60质量％，或60至70质量％，或70至80质量％，或80至85质量％，或85至90质量％，或90至92质量％，或92至95质量％，或95至98质量％。
所述聚醚多元醇可以5至50质量％、并且优选地10至30质量％的含量存在于组分B中，相对于组分B的总质量计。因而，所述聚醚多元醇可以如下量存在：5至10质量％；或10至15质量％；或15至20质量％；或20至25质量％；或25至30质量％；或30至35质量％；或35至40质量％；或40至45质量％；或45至50质量％。
存在于组分B中的聚酯多元醇可具有400至2000g/mol、并且优选地500至1000g/mol的分子量。例如，其可具有如下分子量：400至500g/mol；或500至600g/mol；或600至700g/mol；或700至800g/mol；或800至900g/mol；或900至1000g/mol；或1000至1100g/mol；或1100至1200g/mol；或1200至1300g/mol；或1300至1400g/mol；或1400至1500g/mol；或1500至1600g/mol；或1600至1700g/mol；或1700至1800g/mol；或1800至1900g/mol；或1900至2000g/mol。
所述聚酯多元醇可以50至90质量％、并且优选地60至80质量％的含量存在于组分B中，相对于组分B的总质量计。因而，所述聚酯多元醇可以如下量存在：50至55质量％；或55至60质量％；或60至65质量％；或65至70质量％；或70至75质量％；或75至80质量％；或80至85质量％；或85至90质量％。
根据一些实施方式，在组分A的情形中添加的聚醚多元醇不同于存在于组分B中的聚醚多元醇。替代地，在组分A的情形中添加的聚醚多元醇与存在于组分B中的相同。
根据一些实施方式，组分B中存在仅一种或多种聚醚多元醇。在此情形中，组分B不含聚醚多元醇。
根据其它实施方式，组分B中存在一种或多种聚酯多元醇。在此情形中，组分B不含聚酯多元醇。
根据其它优选实施方式，组分B包含聚醚多元醇和聚酯多元醇两者。在此情形中，组分B可包含一种或多种聚醚多元醇和一种或多种聚酯多元醇。
除了聚醚多元醇和/或聚酯多元醇以外，组分B包含另外的多元醇。优选的是，所述另外的多元醇具有50至300g/mol、并且优选地100至200g/mol的分子量。例如，所述另外的多元醇可具有如下分子量：50至100g/mol；或100至150g/mol；或150至200g/mol；或200至250g/mol；或250至300g/mol。
还优选的是，所述另外的多元醇应当不同于聚醚多元醇和聚酯多元醇。替代地，所述另外的多元醇可为聚醚多元醇或聚酯多元醇。
根据一些实施方式，所述另外的多元醇可选自三羟甲基丙烷、甘油、三羟甲基乙烷、和1,2,6-己三醇。
所述另外的多元醇可以0.1至20质量％，优选地0.5至10质量％，并且更优选地0.5至5质量％的量存在，相对于组分B的总质量计。因而，所述另外的多元醇可以0.1至0.5质量％；或5至10质量％；或10至15质量％；或15至20质量％的量存在，相对于组分B的总质量计。
此外，所述另外的多元醇可具有2至10、并且优选地2或3的官能度。“官能度”意指所述另外的多元醇中的羟基基团数。
组分B进一步包含环氧-硅烷化合物。
“环氧-硅烷化合物”意指这样的化合物，其包含连接至至少一个烷氧基基团而且经由烃链连接至至少一个环氧基团的至少一个硅原子。
根据本发明的环氧-硅烷可包含1至5个硅原子，并且优选地一个硅原子。所述硅原子可连接至至少一个烷氧基基团，优选地至少两个烷氧基基团，并且甚至更优选地三个烷氧基基团。所述烷氧基基团可包含1至10个碳原子，优选地1至5个碳原子，并且甚至更优选地，它们可选自甲氧基基团和乙氧基基团。
此外，所述环氧-硅烷可包含1至5个环氧基团，并且优选地一个环氧基团。
环氧基团可经由烃链连接至硅原子。所述烃链可包含1至20个碳原子，并且优选地2至10个碳原子。根据一些实施方式，所述环氧基团可为烃链的部分(所述环氧化物的碳中的两者均连接至烃链)。根据其它优选实施方式，所述环氧基团可为烃链的端基(末端)(环氧化物的碳中的一者连接至烃链)。
根据一些实施方式，所述环氧-硅烷还可包含存在于烃链上的一个或多个氧原子(不同于存在于环氧基团上的氧原子)，例如，在烃链上形成一个或多个醚基团。
根据优选实施方式，所述环氧-硅烷选自(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、和2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷。
所述环氧-硅烷化合物可以0.01至10％、并且优选地0.1至5％的含量存在于组分B中，相对于组分A的总质量计。因而，所述环氧-硅烷可以如下量存在：0.01至0.1质量％；或0.1至1质量％；或1至1.5质量％；或1.5至2质量％；或2至2.5质量％；或2.5至3质量％；或3至3.5质量％；或3.5至4质量％；或4至4.5质量％；或4.5至5质量％。
在一些实施方式中，可向组分B添加一种或多种添加剂。这样的添加剂可选自填料、增塑剂、增粘用树脂、溶剂、UV稳定剂、水分吸收剂、荧光材料、流变添加剂、及其组合。
组分B中所存在的化合物的混合可在25至50℃、并且优选地30至40℃的温度下实施。
优选的是，组分B中所存在的化合物彼此不反应。在此情形中，反应在组分A与组分B混合之后发生。
所述双组分组合物的用途
根据本发明的双组分组合物可在组分A与组分B混合时制得。当这两种组分混合时，存在于组分B中的聚酯多元醇和/或聚醚多元醇以及另外的多元醇上所存在的羟基基团可与组分A的氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯末端反应，以形成聚氨酯胶粘剂。所述环氧-硅烷(并且更特别地，通过所述环氧-硅烷与存在于组分B中的水或者得自水分和周围空气的水反应而形成的羟基基团)也可与所述预聚物的异氰酸酯末端反应。替代地，水可存在于基材(例如膜)的表面上，在基材上施用所述双组分组合物，并且因此所述羟基基团在组分B施用在基材的表面上时形成。
胶粘剂中存在硅烷化合物使得可提高所述胶粘剂与其基材的胶粘强度，因为硅烷的烷氧基基团可与其上涂覆有所述胶粘剂的基材反应。
组分A可以如下组分A对组分B的比率与组分B混合：0.5至20，优选地1至10，并且更优选地1至5。例如，此比率可为0.5至1；或1至2；或2至4；或4至6；或6至8；或8至10；或10至12；或12至14；或14至16；或16至18；或18至20。
当组分A与组分B混合时，异氰酸酯(NCO)基团对羟基(OH)基团的比率可为0.5至10，并且更优选地1至5。例如，此比率可为0.5至1；或1至2；或2至4；或4至6；或6至8；或8至10。
当组分A与组分B混合时，该两部分型组合物(two-part composition)在45℃下可具有10至40分钟的贮存期(有效期，pot life)。所述贮存期可使用Brookfield RVT粘度计测量。
因此，所述双组分组合物可用于处理基材。可使用根据本发明的胶粘剂处理的可能的基材为例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、流延聚丙烯(cast polypropylene)(CPP)、甑馏级流延聚丙烯(retort grade cast polypropylene)、尼龙(NY)、和铝基材(Al)。
根据一些优选实施方式，在将所述双组分组合物涂覆于基材的表面上之前将组分A与组分B混合。在此情形中，可在30至60℃的温度下、并且优选地在40至50℃的温度下将组分A与组分B混合。随后，可在40至60℃的温度下实施所述组合物在基材的表面上的涂覆，并且，持续12至72小时的期间。
根据其它实施方式，两组分(A或B)之一可首先涂覆于基材的表面上，并且随后所述两组分中的第二者可涂覆在基材的表面上位于第一组分的顶部上。在此情形中，组分A和组分B之间的反应在基材的表面上发生。
在这两种情形中，所述双组分组合物可在基材的表面上形成层。此层可具有1μm至500mm，选地10μm至100mm，并且更优选地10μm至10mm的厚度。
根据一些实施方式，根据本发明的双组分组合物可用作胶粘剂组合物，以将两个基材粘合在一起。因此，在交联之后，所述组合物可形成胶粘层，使两个基材保持在一起。更特别地，在将所述双组分组合物涂覆于基材的表面上之后，可使另外的基材的表面与经涂覆的表面接触，以使两个基材粘合。
根据其它实施方式，根据本发明的双组分组合物可用作位于基材的表面上的涂覆物(coating，涂层)。因而，在交联之后，所述组合物可形成覆盖所述基材的表面的层，以便例如改变其表面的一种或多种性质。
因而，在施用根据本发明的组合物之后制得的制品包含涂覆有所述双组分组合物的至少一个表面。
当所述双组分组合物用作涂层(coating)时，其为所述制品的外表面。
当所述双组分组合物用作胶粘剂时，其为所述制品的内表面，即，与例如制品的另一表面接触的制品的表面，并且所述双组分组合物处于这两个表面之间。
在施用和交联之后，包含由本发明的组合物制成的层的制品可经受后处理，诸如灭菌后处理。这可包括甑馏(retort)或蒸汽处理。特别地，所述制品可经受在存在水的情况下在压力下加热，例如在110至140℃(例如大约125℃)的温度下，持续10分钟至2小时(例如30至50分钟，诸如大约40分钟)的期间。这可在高压釜机械中进行。所述制品可特别地为袋(pouch)。
实施例
以下实施例在不限制本发明的情况下说明本发明。
实施例1
如下文所描述地制备组分A：
反应器使用以下装填：具有400g/mol的分子量的聚丙二醇(以13质量％的量)、具有1000g/mol的分子量的聚丙二醇(以16质量％的量)、和聚酯多元醇(其由以下单体合成：己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、乙二醇、一缩二乙二醇、和丙二醇)(以14质量％的量)，并且将温度设置在50和60℃之间的温度下。随后，以56质量％的量使用二苯基甲烷-二异氰酸酯装填所述反应器，并且保持在80℃下，持续1.5小时。随后，向所述反应器添加1％的氨基-硅烷(双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺)，并且保持温度在80℃下、持续30分钟。随后，将温度降低至50℃以下(below)。所形成的预聚物的NCO含量为约13％(根据标准ASTM D2572-1997(2010)测量的)，并且组分A的粘度在25℃下为约12000mPa.s(使用Brookfield LVT粘度计并且采用标准EN ISO 2555测量)。
组分B如下文所描述地制备：
反应器使用以下装填：具有450g/mol的分子量的聚丙三醇(polypropylenetriol)(以20质量％的量)，具有800g/mol的分子量和135至145mg KOH/g的羟值的聚酯多元醇(由以下单体合成：己二酸、乙二醇、和一缩二乙二醇)(以76质量％的量)，三羟甲基丙烷(以2.5质量％的量)，和环氧-硅烷(3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)(以1.5质量％的量)，并且将温度设置在40℃下。组分B具有200至250mg KOH/g的羟值。
随后，在45℃的温度下将组分A与组分B混合。
经混合的双组分组合物的异氰酸酯(NCO)基团对羟基(OH)基团的比例为1.7，并且在45℃下的贮存期(有效期，pot life)为18分钟。
所述双组分组合物用作位于第一基材(其包含以下层：聚对苯二甲酸乙二醇酯、铝、尼龙、和RCPP(PET/Al/NY/RCPP))上和第二基材(其包含以下层：聚对苯二甲酸乙二醇酯、铝、和RCPP(PET/Al/RCPP))上的胶粘剂。涂覆物(涂层，coating)的重量为约2g/m2。最终的层压基材在烘箱中固化，在40℃的温度下，持续72小时。
随后，由所述层压基材形成袋，所述袋填充有水，并且放置在125℃下，持续40分钟。随后，在甑馏(retort)之前和之后测量胶粘剂的粘合强度值(BSV)(在第一基材的情形中，铝和尼龙之间以及尼龙和RCPP之间，以及，在第二基材的情形中，铝和RCPP之间)。更特别地，在甑馏之后，从所述袋裁剪具有15mm的宽度的条带，并且，使用拉力机在90度下以300m/min测试粘合强度。
从上表可推断，在甑馏之后，所述胶粘剂具有良好的粘合强度值，其对应于良好的粘附性质和良好的耐热性，即使在蒸汽处理之后。
实施例2
组分A如下文所描述地制备：
反应器使用以下装填：具有400g/mol的分子量的聚丙二醇(以13质量％的量)，具有1000g/mol的分子量的聚丙二醇(以16质量％的量)，和聚酯多元醇(其由以下单体合成：己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、乙二醇、一缩二乙二醇、和丙二醇)(以14质量％的量)，并且将温度设置在50和60℃之间的温度下。随后，所述反应器使用56质量％的量的如下混合物装填：所述混合物包含50％的2,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯和50％的4,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯与2,2’-二苯基甲烷-二异氰酸酯的混合物，并且保持在80℃下，持续1.5小时。随后，向所述反应器添加1％的氨基-硅烷(双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺)，并且将温度保持在80℃下、持续30分钟。随后，将温度降低至50℃以下(below)。所形成的预聚物的NCO含量为约13％(根据标准ASTM D2572-1997(2010)测量)，并且组分A的粘度在25℃下为约10000mPa.s(使用Brookfield LVT粘度计并且采用标准EN ISO 2555测量)。
组分B如下文所描述地制备：
反应器使用以下装填：具有450g/mol的分子量的聚丙三醇(以20质量％的量)，具有800g/mol的分子量和135至145mg KOH/g的羟值的聚酯多元醇(其由以下单体合成：己二酸、乙二醇、和一缩二乙二醇)(以76质量％的量)，三羟甲基丙烷(以2.5质量％的量)，和环氧-硅烷(3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)(以1.5质量％的量)，并且将温度设置在40℃下。组分B具有200至250mg KOH/g的羟值。
随后，在45℃的温度下将组分A与组分B混合。
经混合的双组分组合物的异氰酸酯(NCO)基团对羟基(OH)基团的比率为1.7，并且贮存期在45℃下为25分钟。
所述双组分组合物用作位于第一基材(其包含以下层：聚对苯二甲酸乙二醇酯、铝、尼龙、和RCPP(PET/Al/NY/RCPP))上和第二基材(其包含以下层：聚对苯二甲酸乙二醇酯、铝、和RCPP(PET/Al/RCPP))上的胶粘剂。涂覆物(涂层，coating)的重量为约2g/m2。最终的层压基材在烘箱中固化，在40℃的温度下，持续72小时。
随后，由所述层压基材形成袋，所述袋填充有水，并且放置在125℃下，持续40分钟。随后，在甑馏之前和之后测量胶粘剂的粘合强度值(BSV)(在第一基材的情形中，铝和尼龙之间以及尼龙和RCPP之间，以及，在第二基材的情形中，铝和RCPP之间)。更特别地，在甑馏之后，从所述袋裁剪具有15mm的宽度的条带，并且使用拉力机在90度下以300m/min测试粘合强度。
从上表可推断，在甑馏之后，所述胶粘剂具有良好的粘合强度值，其对应于良好的粘附性质和良好的耐热性，即使在蒸汽处理之后。
实施例3
组分A如下文所描述地制备：
使用以下装填反应器：具有400g/mol的分子量的聚丙二醇(以11.8质量％的量)，具有1000g/mol的分子量的聚丙二醇(以13.6质量％的量)，和聚酯多元醇(其由以下单体合成：己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、乙二醇、一缩二乙二醇、和丙二醇)(以12.7质量％的量)，并且将温度设置在50和60℃之间的温度下。随后，以60.8质量％的量使用二苯基甲烷-二异氰酸酯装填所述反应器，并且保持在80℃下，持续1.5小时。随后，向所述反应器添加1％的氨基-硅烷(双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺)，并且将温度保持在80℃下、持续30分钟。随后，将温度降低至50℃以下(below)。所形成的预聚物的NCO含量为约15％(根据标准ASTMD2572-1997(2010)测量)，并且组分A的粘度在25℃下为约5000mPa.s(使用Brookfield LVT粘度计并且采用标准EN ISO 2555测量)。
组分B如下文所描述地制备：
反应器使用以下装填：具有450g/mol的分子量的聚丙三醇(以20质量％的量)，具有800g/mol的分子量和135至145mg KOH/g的羟值的聚酯多元醇(其由以下单体合成：己二酸、乙二醇、和一缩二乙二醇)(以76质量％的量)，三羟甲基丙烷(以2.5质量％的量)，和环氧-硅烷(3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)(以1.5质量％的量)，并且将温度设置在40℃下。组分B具有200至250mg KOH/g的羟值。
随后，在45℃的温度下将组分A与组分B混合。
经混合的双组分组合物的异氰酸酯(NCO)基团对羟基(OH)基团的比率在1.5和2之间，并且贮存期在45℃下为35分钟。
所述双组分组合物用作位于第一基材(其包含以下层：聚对苯二甲酸乙二醇酯、铝、尼龙、和RCPP(PET/Al/NY/RCPP))上和第二基材(其包含以下层：聚对苯二甲酸乙二醇酯、铝、和RCPP(PET/Al/RCPP))上的胶粘剂。涂覆物(涂层，coating)的重量为约2g/m2。最终的层压基材在烘箱中固化，在40℃的温度下，持续72小时。
随后，由所述层压基材形成袋，所述袋填充有水，并且放置在125℃下，持续40分钟。随后，在甑馏之前和之后测量胶粘剂的粘合强度值(BSV)(在第一基材的情形中，铝和尼龙之间以及尼龙和RCPP之间，以及，在第二基材的情形中，铝和RCPP之间)。更特别地，在甑馏之后，从所述袋裁剪具有15mm的宽度的条带，并且使用拉力机在90度下以300m/min测试粘合强度。
从上表可推断，在甑馏之后，所述胶粘剂具有良好的粘合强度值，其对应于良好的粘附性质和良好的耐热性，即使在蒸汽处理之后。
实施例4
组分A如下文所描述地制备：
反应器使用以下装填：具有400g/mol的分子量的聚丙二醇(以12.5质量％的量)，具有1000g/mol的分子量的聚丙二醇(以14.5质量％的量)，和聚酯多元醇(其由以下单体合成：己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、乙二醇、一缩二乙二醇、和丙二醇)(以8.4质量％的量)，并且将温度设置在50和60℃之间的温度下。随后，以63.6质量％的量使用二苯基甲烷-二异氰酸酯装填所述反应器，并且保持在80℃下、持续1.5小时。随后，向所述反应器添加1％的氨基-硅烷(双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺)，并且将温度保持在80℃下、持续30分钟。随后，将温度降低至50℃以下(below)。所形成的预聚物的NCO含量为约16.3％(根据标准ASTM D2572-1997(2010)测量)，并且组分A的粘度在25℃下为约3320mPa.s(使用Brookfield LVT粘度计并且采用标准EN ISO 2555测量)。
组分B如下文所描述地制备：
使用以下装填反应器：具有450g/mol的分子量的聚丙三醇(以20质量％的量)，具有800g/mol的分子量和135至145mg KOH/g的羟值的聚酯多元醇(其由以下单体合成：己二酸、乙二醇、和一缩二乙二醇)(以76质量％的量)，三羟甲基丙烷(以2.5质量％的量)，和环氧-硅烷(3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)(以1.5质量％的量)，并且将温度设置在40℃下。组分B具有200至250mg KOH/g的羟值。
随后，在的温度下将组分A与组分B混合。
随后，在45℃的温度下将组分A与组分B混合。
经混合的双组分组合物的异氰酸酯(NCO)基团对羟基(OH)基团的比率在1.5和2之间，并且贮存期在45℃下为34分钟。
所述双组分组合物用作位于第一基材(其包含以下层：聚对苯二甲酸乙二醇酯、铝、尼龙、和RCPP(PET/Al/NY/RCPP))上和第二基材(其包含以下层：聚对苯二甲酸乙二醇酯、铝、和RCPP(PET/Al/RCPP))上的胶粘剂。涂覆物(涂层，coating)的重量为约2g/m2。最终的层压基材在烘箱中固化，在40℃的温度下，持续72小时。
随后，由所述层压基材形成袋，所述袋填充有水，并且放置在125℃下，持续40分钟。随后，在甑馏之前和之后测量胶粘剂的粘合强度值(BSV)(在第一基材的情形中，铝和尼龙之间以及尼龙和RCPP之间，以及，在第二基材的情形中，铝和RCPP之间)。更特别地，在甑馏之后，从所述袋裁剪具有15mm的宽度的条带，并且使用拉力机在90度下以300m/min测试粘合强度。
从上表可推断，在甑馏之后，所述胶粘剂具有良好的粘合强度值，其对应于良好的粘附性质和良好的耐热性，即使在蒸汽处理之后。

Claims (28)

1.双组分组合物，其包含：
-通过使以下反应获得的组分A：
-多异氰酸酯化合物；
-聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者；和
-氨基-硅烷化合物；以及
-组分B，其包含：
-聚醚多元醇或聚酯多元醇中的至少一者；
-环氧-硅烷化合物；和
-另外的多元醇，
其中所述双组分组合物具有以下特征中的一种或多种：
-组分A中的多异氰酸酯含量为30至90质量％，相对于组分A的总质量计；
-组分A中的氨基-硅烷含量为0.01至10％，相对于组分A的总质量计；
-组分A中的聚醚多元醇含量为5至50质量％，相对于组分A的总质量计；
-组分A中的聚酯多元醇含量为1至40质量％，相对于组分A的总质量计；
-组分B中的聚醚多元醇含量为5至50质量％，相对于组分B的总质量计；
-组分B中的聚酯多元醇含量为50至90质量％，相对于组分B的总质量计；
-组分B中的环氧-硅烷含量为0.01至10％，相对于组分B的总质量计；
-组分B中的另外的多元醇含量为0.1至20质量％，相对于组分B的总质量计。
2.根据权利要求1的双组分组合物，其中所述多异氰酸酯化合物为二异氰酸酯化合物。
3.根据权利要求2的双组分组合物，其中所述多异氰酸酯化合物选自4,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、和碳化二亚胺二苯基甲烷二异氰酸酯。
4.根据权利要求1的双组分组合物，其中组分A中的多异氰酸酯含量为50至70质量％，相对于组分A的总质量计。
5.根据权利要求1的双组分组合物，其中组分A中的氨基-硅烷含量为0.1至5％，相对于组分A的总质量计。
6.根据权利要求1的双组分组合物，其中组分A中的聚醚多元醇含量为10至30质量％，相对于组分A的总质量计。
7.根据权利要求1的双组分组合物，其中组分A中的聚酯多元醇含量为5至20质量％，相对于组分A的总质量计。
8.根据权利要求1的双组分组合物，其中组分B中的聚醚多元醇含量为10至30质量％，相对于组分B的总质量计。
9.根据权利要求1的双组分组合物，其中组分B中的聚酯多元醇含量为60至80质量％，相对于组分B的总质量计。
10.根据权利要求1的双组分组合物，其中组分B中的环氧-硅烷含量为0.1至5％，相对于组分B的总质量计。
11.根据权利要求1的双组分组合物，其中组分B中的另外的多元醇含量为0.5至10质量％，相对于组分B的总质量计。
12.根据权利要求11的双组分组合物，其中组分B中的另外的多元醇含量为0.5至5质量％，相对于组分B的总质量计。
13.根据权利要求1至3任一项的双组分组合物，其中组分A中存在聚醚多元醇和聚酯多元醇两者；和/或，组分B中存在聚醚多元醇和聚酯多元醇两者。
14.根据权利要求1至3任一项的双组分组合物，其中组分A中的聚醚多元醇不同于组分B中的聚醚多元醇，和/或，组分A中的聚酯多元醇不同于组分B中的聚酯多元醇。
15.根据权利要求1至3任一项的双组分组合物，其中：
-组分A中的聚醚多元醇和/或组分B中的聚醚多元醇，若存在，则选自聚乙二醇、聚丙二醇、和聚丁二醇；
-组分A中的聚酯多元醇和/或组分B中的聚酯多元醇，若存在，则包含：癸二酸、己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的一种或多种单体；和乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、和1,6-己二醇中的一种或多种单体。
16.根据权利要求1至3任一项的双组分组合物，其中所述氨基-硅烷选自3-氨基丙基-甲基-二乙氧基硅烷、3-氨基丙基-甲基-三乙氧基硅烷、N-2-氨基乙基-氨基丙基-甲基-三乙氧基硅烷、双-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、和双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺。
17.根据权利要求1至3任一项的双组分组合物，其中所述环氧-硅烷选自(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、和2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷。
18.根据权利要求1至3任一项的双组分组合物，其中所述另外的多元醇具有50至300g/mol的分子量。
19.根据权利要求18的双组分组合物，其中所述另外的多元醇具有100至200g/mol的分子量。
20.根据权利要求1至3任一项的双组分组合物，其中所述另外的多元醇不同于聚醚多元醇和聚酯多元醇。
21.根据权利要求20的双组分组合物，其中所述另外的多元醇选自三羟甲基丙烷、甘油、三羟甲基乙烷、和1,2,6-己三醇。
22.根据权利要求1至3任一项的双组分组合物，其中所述聚醚多元醇和/或所述聚酯多元醇和/或所述另外的多元醇的羟基官能度为2至10。
23.根据权利要求22的双组分组合物，其中所述聚醚多元醇和/或所述聚酯多元醇和/或所述另外的多元醇的羟基官能度为2或3。
24.根据权利要求1至3任一项的双组分组合物，其中组分A对组分B的质量比为0.5至20。
25.根据权利要求24的双组分组合物，其中组分A对组分B的质量比为1至10。
26.根据权利要求1至25任一项的组合物的用途，作为用于将两个基材粘合在一起的胶粘剂，或者，作为位于基材的表面上的涂覆物。
27.制品，其包含通过将根据权利要求1至25之一的组合物交联获得的至少一个层。
28.用于制备根据权利要求27的制品的方法，其包括：
-将组分A与组分B混合；
-将所述混合物施用在基材的表面上；以及
-任选地，使该表面与另外的基材的表面接触。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4306565A1 (en) * 2022-07-11 2024-01-17 Bostik SA Two-component composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102159609A (zh) * 2009-06-29 2011-08-17 Dic株式会社 研磨垫用双组分型尿烷树脂组合物、聚氨酯研磨垫、和聚氨酯研磨垫的制造方法
JP5142871B2 (ja) * 2008-07-28 2013-02-13 三井化学株式会社 二液硬化型無溶剤系接着剤
CN110093137A (zh) * 2019-05-08 2019-08-06 广东普赛达密封粘胶有限公司 一种反应增稠型双组分聚氨酯玻璃粘接胶及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08218054A (ja) * 1995-02-09 1996-08-27 Mitsui Toatsu Chem Inc 貯蔵安定性に優れた一液型ウレタン系接着剤の製造方法
CN102604583B (zh) 2012-03-14 2013-12-04 华南理工大学 一种耐蒸煮无溶剂型复膜胶及其制备方法
EP3418343B2 (en) * 2016-02-19 2023-12-27 Mitsui Chemicals, Inc. Two-package curable solvent-free adhesive for laminates and resin cured product
CN109370500B (zh) 2018-09-17 2021-02-26 中山大学 一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5142871B2 (ja) * 2008-07-28 2013-02-13 三井化学株式会社 二液硬化型無溶剤系接着剤
CN102159609A (zh) * 2009-06-29 2011-08-17 Dic株式会社 研磨垫用双组分型尿烷树脂组合物、聚氨酯研磨垫、和聚氨酯研磨垫的制造方法
CN110093137A (zh) * 2019-05-08 2019-08-06 广东普赛达密封粘胶有限公司 一种反应增稠型双组分聚氨酯玻璃粘接胶及其制备方法

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