CN1147246A - 全卤代烷氧基二苯甲酮腙及其作为农药的应用 - Google Patents

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R·G·哈尔
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Abstract

公开了式(I)化合物，其中X为式(II)，n为0，1，2，3，4或5，其中如果n大于1，则R2基相同或不同；o为0，1，2，3或4，其中如果o大于1，则R3基相同或不同；R1为全卤代-C1-C4烷氧基；R2为卤素、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代-C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代-C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代-C1-C8烷基磺酰基、CN或苯基；R3为卤素、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基或卤代-C1-C8烷氧基；R4为H、卤素、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基或NR8R9；R5为C1-C8烷基、NR10R11、OR20、SR20或SO2R20；R6为H、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8链烯基、C1-C8炔基、C1-C8酰基或苯基；R7为H、未取代或取代的C1-C8烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C8烷基、C1-C8链烯基、C1-C8炔基、C3-C6环烯基、C3-C6环烯基-C1-C8烷基或C3-C6环烷基-C1-C8链烯基，取代基可选自下列基团：卤素、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代-C1-C8烷氧基、C1-C8烷基-S(O)p，p可以为0、1或2，C1-C8烷氧羰基、二(C1-C8烷基)氨基和C1-C8烷酰氧基；未取代或取代的苯基或杂芳基，取代基可选自C1-C6烷基和卤素；C1-C8烷氧基、NR16R17、COOR6或SR6；R8和R9各自独立地为H、C1-C8烷基或OH；R10为H、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、苯基、OR12、S(O)mR13，m为0，1或2，或NR14R15；R11为H、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、烯丙基、C1-C8烷基烯丙基、卤代烯丙基或炔丙基；R12为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C3-C6环烷基、C2-C8链烯基、卤代-C2-C8链烯基或炔丙基；R13为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、、苯基或NR14R15；R14和R15各自独立地为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C8烷基)酰氨基或NH2；R16和R17各自独立地为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C1-C8烷氧基或NH2；R18为S(O)mR19，m为0，1或2，NO2或CN；R19为C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C3-C6环烷基、苯基、苄基或NR14R15；R20为C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基或C3-C6环烷基；Y为O，S，NR18或CHC(O)R21和R21为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或苯基，以及如果适宜，其E/Z同分异构体和互变异构体，其在每种情况下为游离形式或盐形式，可用作农业化学活性成分，并可以本身已知的方法制备。

Description

全卤代烷氧基二苯甲酮腙及其作为农药的应用
本发明涉及下式的化合物
Figure A9519284100111
其中X是n是0、1、2、3、4或5，其中如果n大于1，则R2基相同或不同；o是0、1、2、3或4，其中如果o大于1，则R3基相同或不同；R1是全卤代-C1-C4烷氧基；R2是卤素、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代-C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基(sulfynyl)、卤代-C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代-C1-C8磺酰基、CN或苯基；R3是卤素、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基或卤代-C1-C8烷氧基；R4是H、卤素、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基或NR8R9；R5是C1-C8烷基、NR10R11、OR20、SR20、SO2R20；R6是H、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8链烯基、C1-C8炔基、C1-C8酰基或苯基；R7是H、未取代或取代的C1-C8烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C8烷基、C1-C8链烯基、C1-C8炔基、C3-C6环烯基、C3-C6环烯基-C1-C8烷基或C3-C6环烷基-C1-C8链烯基，取代基可选自下列基团：卤素、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷基-S(O)p，p可以是0、1或2，C1-C8烷氧羰基、二(C1-C8烷基)氨基和C1-C8烷酰氧基；未取代或取代的苯基或杂芳基，取代基可选自C1-C6烷基和卤素；C1-C8烷氧基、NR16R17、COOR6或SR6；R8和R9各自独立地是H、C1-C8烷基或OH；R10是H、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、苯基、OR12、S(O)mR13、m是0、1或2，或NR14R15；
R11是H、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、烯丙基、C1-C8烷基烯丙基、卤代烯丙基或炔丙基；R12是H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C3-C6环烷基、C2-C8链烯基、卤代-C2-C8链烯基或炔丙基；R13是H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、苯基或NR14R15；R14和R15各自独立地是H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C8烷基)酰氨基或NH2；R16和R17各自独立地是H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C1-C8烷氧基或NH2；R18是S(O)mR19，m是0、1或2，NO2或CN；R19是C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C3-C6环烷基、苯基、苄基或NR14R15；R20是C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基或C3-C6环烷基；
Y是O、S、NR18或CHC(O)R21；和R21是H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或苯基，其前提条件是，式I化合物中，其中X是-N＝C(R4)R5，R1是OCF3，o是0，n是1，R4是CH3和R5是-N(CH3)OCH3，R2不是氟和氯，及其E/Z同分异构体和互变异构体，其在每一情况下以游离形式或盐形式存在，涉及制备和应用这些化合物和互变异构体的方法，涉及活性成分是选自这些化合物和互变异构体的农药，其中化合物在每一情况下是游离形式或其农业化学上可用盐的形式，以及涉及制备和应用这些组合物的方法。
某些腙衍生物在文献中曾建议作为农药中的杀虫活性成分。然而，这些已知化合物的生物性能在害虫防治上不完全令人满意，这就是为什么需要提供具有农药性能，特别是防治昆虫的其它化合物的原因。本发明通过提供本发明化合物I实现了此目的。
化合物I可以E/Z同分异构体存在，例如以下列两种同分异构体形式
因此，如果适宜，在下文中，化合物I也应理解成适宜的E/Z同分异构体，既使后者在各情况下未具体指明。
一些化合物I可以互变异构体存在，例如，如果R6是H，则相应的化合物I，即，其中X是-N(H)-C(R7)＝Y亚结构的那些化合物，可以与包含-N＝C(R7)-YH亚结构的各互变异构体呈平衡。因此，如果适宜，下文中，化合物I也可以理解成相应的互变异构体，既使后者在各情况下未具体指明。
化合物I以及如果适宜，其E/Z同分异构体和互变异构体可以盐存在。具有至少一个碱性中心的化合物I可以形成例如酸加成盐。这些酸加成盐是与例如下列酸形成的：强无机酸，如无机酸，例如硫酸、含磷的酸(phosphorus acid)或氢卤酸，强有机羧酸，如未取代或取代的、例如卤代的、C1-C4烷烃羧酸，例如，乙酸，如饱和或不饱和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸或苯二甲酸，如羟基羧酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或如苯甲酸，或有机磺酸如未取代或取代的，例如卤素取代的、C1-C4烷基或芳基磺酸，例如甲磺酸或对甲苯磺酸。再则具有至少一个酸性基团的化合物I可以与碱形成盐。与碱形成的适合的盐的实例是金属盐，如碱金属盐或碱土金属盐，例如钠、钾或镁盐、或与氨或下列有机胺形成的盐，如吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三-低级烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙胺，或单-、二-或三-羟基低级烷基胺，例如单-、二-或三乙醇胺。再则，如果适宜，可以形成适宜的内盐。优选的本发明范围内的盐是农业化学上有利的盐；然而，不利于农业化学目的的盐，例如对蜜蜂或鱼有毒的盐，以及采用来例如分离或纯化游离式I化合物或其农业化学上可用的盐的盐，也被本发明包含。由于式I化合物游离形式和其盐形式间的紧密关系，上下文中的游离化合物I或其盐，如果适宜，类似地也应理解成相应的盐或游离化合物I。这点也相应地适用于化合物I的E/Z同分异构体和互变异构体及其盐。
除非另有限定，上下文中采用的一般术语具有下面给定的含意。
卤素-本身作为基团和作为其它基团和化合物的结构元素，如卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷氧基烷基和卤代链烯基-是氟、氯、溴或碘，特别是氟、氯或溴。
除非另有限定，含碳的基团和化合物具有在各情况下至少1个但不多于8个碳原子，优选至少1个但不多于4个，特别是1或2个碳原子。
C3-C6环烷基是环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
烷基-本身作为基团和作为其它基团和化合物的结构元素，如卤代烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基-是(在各情况下适当考虑存在于各具体基团或化合物中的碳原子数)直链，即，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，或是支链的，例如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基或异辛基。
卤素取代的含碳基团和化合物，如卤代烷基、卤代烷氧基或卤代链烯基，可以是部分卤代或全卤代，卤素取代基在多卤代的情况下可以相同或不同。卤代烷基的实例-本身作为基团和作为其它基团和化合物的结构元素，如卤代环烷基烷基和卤代链烯基-是被氟、氯和/或溴单至三取代的甲基，如CHF2或CF3；被氟、氯和/溴单至五取代的乙基，如CH2CF3、CF2CF3、CF2CCl3、CF2CHCl2、CF2CHF2、CF2CFCl2、CF2CHBr2、CF2CHClF、CF2CHBrF或CClFCHClF；被氟、氯和/或溴单至七取代的丙基或异丙基，如CH2CHBrCH2Br、CF2CHFCF3、CH2CF2CF3或CH(CF3)2；和被氟、氯和/或溴单至九取代的丁基或其异构体之一，如CF(CF3)CHFCF3或CH2(CF2)2CF3。
酰基可以是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、新戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、芳酰基例如苯甲酰基，或杂芳酰基例如噻吩酰基。
杂芳基的实例是噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、吲哚基、苯并[b]噻吩基或苯并[b]呋喃基。
考虑上面提到的前提条件，在本发明范围内的优选实施方案是：(1)式I化合物，其中n是0、1、2、3或4，优选1、2或3，特别是1或2，更特别是1，其中，如果n大于1，则R2基是相同或不同，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(2)式I化合物，其中o是0、1、2或3，优选0、1或2，特别是0或1，更特别是0，其中如果m大于1，则R3基是相同或不同，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(3)式I化合物，其中R1是全卤代-C1-C3烷氧基，优选全卤代-C1-C2烷氧基，特别是全卤代甲氧基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(4)式I化合物，其中R2是卤素、C1-C6烷基、卤代-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代-C1-C6烷氧基，优选卤素、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基或卤代-C1-C4烷氧基，特别是卤素、C1-C2烷基、卤代-C1-C2烷基或卤代-C1-C2烷氧基，更特别是卤素、甲基、卤代甲基或卤代甲氧基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(5)式I化合物，其中R3是H、卤素、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基或卤代-C1-C4烷基，优选H、卤素、C1-C2烷基或卤代-C1-C2烷基，特别是H、卤素或甲基，更特别是H、氯或氟，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(6)式I化合物，其中R4是H、卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或NR8R9，优选H，卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C2烷基或C1-C2烷氧基，特别是H或C1-C4烷基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(7)式I化合物，其中R5是C1-C4烷基、NR10R11、OR20、SR20或SO2R20，优选NR10R11或OR20，特别是NR10R11，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(8)式I化合物，其中R6是H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6链烯基、C1-C6炔基或C1-C6酰基，优选H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基或C1-C6酰基，特别是H或C1-C4烷基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(9)式I化合物，其中R7是H、未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C1-C6链烯基、C1-C6炔基，取代基可选自下列基团：卤素、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代-C1-C4烷氧基、C1-C4烷基-S(O)p，p可以是0、1或2，C1-C4烷氧羰基、二(C1-C4烷基)氨基和C1-C4烷酰氧基；未取代或被选自C1-C4烷基和卤素的取代基单或多取代的苯基或杂芳基；C1-C4烷氧基、NR16R17、COOR6或SR6；优选H，未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基，取代基选自下列基团：卤素、C1-C2烷基、卤代-C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、卤代-C1-C2烷氧基、C1-C2烷基-S(O)p，p可以是0、1或2，C1-C2烷氧羰基、二(C1-C2烷基)氨基和C1-C2烷酰氧基；未取代或被选自C1-C2烷基和卤素的取代基单或多取代的苯基或杂芳基；C1-C2烷氧基、NR16R17或SR6；特别是H、未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基，取代基选自卤素、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；未取代或被卤素取代的苯基或杂芳基；C1-C2烷氧基、NR16R17或SR6；特别是C1-C4烷基、C3-C6环烷基；未取代或被卤素取代的苯基或杂芳基；C1-C2烷氧基或NR16R17，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(10)式I化合物，其中R8是H或C1-C6烷基，优选H或C1-C4烷基，特别是H或甲基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(11)式I化合物，其中R9是H或C1-C6烷基，优选H或C1-C4烷基，特别是H或甲基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(12)式I化合物，其中R10是H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C4烷基、苯基、OR12、S(O)mR13，m是0或2，或NR14R15，优选H、C1-C2烷基、苯基或OR12，特别是H、C1-C2烷基或OR12，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(13)式I化合物，其中R11是H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、烯丙基、C1-C4烷基烯丙基、卤代烯丙基或炔丙基，优选H、C1-C2烷基、C3-C6环烷基、烯丙基或C1-C4烷基烯丙基，特别是H或C1-C2烷基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(14)式I化合物，其中R12是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、卤代-C2-C4链烯基或炔丙基，优选H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基或炔丙基，特别是H、C1-C2烷基或C3-C6环烷基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(15)式I化合物，其中R13是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、苯基或NR14R15，优选C1-C2烷基、卤代-C1-C2烷基或苯基，特别是C1-C2烷基或卤代-C1-C2烷基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(16)式I化合物，其中R14是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C4烷基)酰氨基或NH2，优选H、C1-C2烷基或苯基，特别是C1-C2烷基或苯基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(17)式I化合物，其中R15是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C4烷基)酰氨基或NH2，优选H、C1-C2烷基或苯基，特别是C1-C2烷基或苯基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(18)式I化合物，其中R16是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基或C1-C8烷氧基，优选H或C1-C4烷基，特别是C1-C2烷基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(19)式I化合物，其中R17是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基或C1-C8烷氧基，优选H或C1-C4烷基，特别是C1-C2烷基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(20)式I化合物，其中R18是SO2R19、NO2或CN，优选SO2R19，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(21)式I化合物，其中R19是C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基、苄基或NR14R15，优选C1-C2烷基、苯基、苄基或NR14R15，特别是C1-C2烷基或苄基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(22)式I化合物，其中R20是C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基或C3-C6环烷基，优选C1-C2烷基或C3-C6环烷基，特别是C1-C2烷基，以及如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(23)式I化合物，其中Y是O、S或NR18，优选O或NR18，特别是优选O，以及如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(24)式I化合物，其中R21是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，优选C1-C2烷基、卤代C1-C2烷基或C1-C2烷氧基，特别是甲基、三氟甲基、甲氧基或乙氧基，且如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(25)式I化合物，其中n是1、2或3，其中如果n大于1，则R2基是相同或不同，o是0、1或2，其中，如果o大于1，则R3基相同或不同，R1是全卤代C1-C3烷氧基，R2是卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或卤代-C1-C6烷氧基，R3是H、卤素、C1-C2烷基或卤代-C1-C2烷基，R4是H、卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C2烷基或C1-C2烷氧基，R5是C1-C4烷基、NR10R11、OR20、SR20或SO2R20，R6是H、C1-C6烷基，C3-C6环烷基、C1-C6链烯基、C1-C6炔基或C1-C6酰基，R7是H、未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基，取代基可选自下列基团：卤素、C1-C2烷基、卤代-C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、卤代-C1-C2烷氧基、C1-C2烷基-S(O)p，p可以是0、1或2，C1-C2烷氧羰基、二(C1-C2烷基)氨基和C1-C2烷酰氧基；未取代或被选自C1-C2烷基和卤素的取代基单或多取代的苯基或杂芳基；C1-C2烷氧基、NR16R17或SR6，R10是H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C4烷基、苯基、OR12、S(O)mR13，其中m是0或2，或NR14R15，R11是H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、烯丙基、C1-C4烷基烯丙基、卤代烯丙基或炔丙基，R12是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、卤代-C2-C4链烯基或炔丙基，R13是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、苯基或NR14R15，R14和R15各自独立地是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C4烷基)酰氨基或NH2，R16和R17各自独立地是H、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基或C1-C8烷氧基，R18是SO2R19、NO2或CH，R19是C1-C2烷基、苯基、苄基或NR14R15，R20是C1-C2烷基或C3-C6环烷基，以及Y是O、S或NR18，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(26)式I化合物，其中n是1或2，其中如果n大于1，则R2基相同或不同，o是0或1，R1是全卤代-C1-C2烷氧基，R2是卤素、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基或卤代-C1-C4烷氧基，R3是H、卤素或甲基，R4是H或C1-C4烷基，R5是C1-C4烷基、NR10R11、OR20、SR20或SO2R20，R6是H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基或C1-C6酰基，R7是H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、未取代或取代的苯基或杂芳基，取代基选自卤素、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基，或是C1-C2烷氧基或NR16R17，R10是H、C1-C2烷基、苯基或OR12，R11是H、C1-C2烷基、C3-C6环烷基、烯丙基或C1-C4烷基烯丙基，R12是H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基或炔丙基，R16和R17各自独立地是H或C1-C4烷基，R18是SO2R19、NO2或CN，R19是C1-C2烷基或苄基，R20是C1-C2烷基或C3-C6环烷基，以及Y是O、S或NR18，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(27)式I化合物，其中n为1，o为0或1，R1为全卤代甲氧基，R2为卤素、C1-C2烷基、卤代-C1-C2烷基或卤代-C1-C2烷氧基，R3为H、氯或氟，R4为H或C1-C4烷基，R5为NR10R11或OR20，R6为H或C1-C4烷基，R7为H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基、未取代或被卤素取代的杂芳基、C1-C2烷氧基或NR16R17，R10和R11各自独立地为H、C1-C2烷基或OR12，R12为H、C1-C2烷基或C3-C6环烷基，R16和R17各自独立地为C1-C2烷基，R18为SO2R19，R19为C1-C2烷基或苄基，R20为C1-C2烷基，Y为O或NR18，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体；(28)式I化合物，其中n为1，o为0或1，R1为全卤代甲氧基，R2为卤素、甲基、卤代甲基或卤代甲氧基，R3为H、氯或氟，R4为H或C1-C4烷基，R5为NR10R11，R6为H或C1-C4烷基，R7为H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基，未取代或被卤素取代的杂芳基、C1-C2烷氧基或NR16R17，R10和R11各自独立地为H、C1-C2烷基或OR12，R12为H，C1-C2烷基或C3-C6环烷基，R16和R17各自独立地为C1-C2烷基，R18为SO2R19，R19为C1-C2烷基或苄基，R20为C1-C2烷基，Y为O或NR18，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体。
本发明范围内特别优选的式I化合物为表1，2和3提到的那些，尤其特别优选的上述化合物为实施例H3，H5至H7和H10中提到的那些，并且如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体。
本发明范围内具体优选的为4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-环丙基羰基腙和其E/Z同分异构体(表1化合物1.5)。
本发明进一步涉及式I化合物和考虑上述条件，如果适宜其E/Z同分异构体和互变异构体(在每种情况下为游离形式或盐形式)的制备方法，它包括，例如a)为制备式I化合物，其中Y为O，将式(II)化合物该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R1，R2，R3和R6如式I定义，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体，其为游离形式或盐形式，与式R7COX1化合物反应，其中X1为离去基团，优选卤素，尤其为氯，R7如式I定义，优选在碱存在下，或b)为制备式I化合物，其中Y为O或S，将式(III)化合物
Figure A9519284100212
该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R1，R2和R3如式I定义，与式IV化合物反应，
Figure A9519284100213
式IV化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中Y为O或S，R6和R7如式I定义，其为游离形式或盐形式，优选在酸存在下，或c)为制备式I化合物，其中Y为S，将式I化合物，其中Y为O，R6优选为C1-C8烷基，与五硫化二磷反应，或d)为制备式I化合物，其中Y为S，R6为H，将式V化合物
Figure A9519284100221
该化合物为已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R1，R2，R3和R7如式I定义，或如果适宜，其E/Z同分异构体，其为游离形式或盐形式，与H2S反应，优选在碱存在下，或e)将式I化合物，其中R6为H，与R6X2反应，其中X2为离去基团，例如卤素、三氟甲基磺酰基、甲苯磺酰基或苯磺酰基，优选为卤素，如果适宜，在碱存在下，或f)为制备式I化合物，其中Y为NR18将式II化合物与式VI化合物反应，
Figure A9519284100222
该化合物为已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中R7和R18如式I定义，X3为离去基团，例如卤素或C1-C4烷氧基，优选为乙氧基，或如果适宜其E/Z同分异构体，其为游离形式或盐形式，优选在碱或酸存在下，或g)为制备式I化合物，其中R5为NR10R11，将式II化合物，其中R6为H，与式VII化合物反应，该化合物为已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中R4，R10和R11如式I定义，R为C1-C4烷基，或h)为制备式I化合物，其中R5为NR10R11，将式VIII化合物该化合物为已知或可类似于相应已知化合物制备，例如通过将式I化合物(其中Y为O，R6为H)与五氯化磷反应，并且其中n，o，R1，R2，R3和R4如式I定义，或如果适宜，其E/Z同分异构体，其为游离形式或盐形式，与NHR10R11反应，优选在碱存在下，
且在每种情况下，如果需要，将根据本方法或通过不同的方法获得的式I化合物或其互变异构体，其在每种情况下为游离形式或盐形式，转化成不同的式I化合物或其E/Z同分异构体或互变异构体，解析根据本方法获得的同分异构体混合物，分离所需同分异构体和/或将根据本方法获得的游离的式I化合物或其互变异构体或E/Z同分异构体转化成盐或将根据本方法获得的式I化合物或其互变异构体或E/Z同分异构体的盐转化成游离的式I化合物或其互变异构体或E/Z同分异构体或转化成不同的盐。
本发明此外还涉及式II化合物(其在每种情况下为游离形式或盐形式)的制备方法，它包括，例如，i)在弗瑞德-克来福特反应的通常条件下，将式IX化合物该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中R1如式I定义，X4为卤素，优选为氯，与被如式I定义的R2单取代或多取代的苯反应，或j)在格利雅反应的通常条件下，将式(X)化合物该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中R1如式I定义，与被如式I定义的R2单取代或多取代的苯基卤化镁反应，优选苯基溴化镁，或k)将式XI化合物
Figure A9519284100241
该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R2和R3如式I定义，与Br(CF2)pBr反应，其中p为1，2，3或4，优选在强碱存在下，例如氢化钠，氢化钾或叔丁醇钾，或为制备式II化合物，其中R1为OCF3，在HF存在下，将化合物XI与CCl4反应，或为制备式II化合物，其中R1为OCF2Cl，在HF存在下，将化合物XI与Cl3COCOCl反应，如果适宜，将产物进一步与HF反应制备式II化合物，其中R1为OCF3或l)为制备式II化合物，其中R1为OCF3，将式XII化合物
Figure A9519284100242
该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R2和R3如式I定义，与HF反应，优选在氧化剂和碱存在下，氧化剂优选为1，3-二溴-5，5-二甲基海因，碱优选为吡啶或m)为制备式II化合物，其中R1为OCF3，将式XIII化合物该化合物已知或可类似于相应已知化合物制备，其中n，o，R2和R3如式I定义，R为C1-C4烷基，与PCl5和Cl2反应，接着将所得产物与SbF3和SbCl5反应，随后进行水解，接着将所得的二苯甲酮衍生物与R6NHNH2反应，
和/或如果需要，将根据本方法或通过不同方法获得的式II化合物转化成不同的式II化合物和/或解析根据本方法获得的同分异构体混合物，分离所需同分异构体。
就其互变异构体和E/Z同分异构体或盐而言，对于式I化合物的互变异构体和E/Z同分异构体或盐，以上所述类似地适用于上文和下文提到的起始物质。
上文和下文描述的反应以本身已知的方式进行，例如在不存在或按常规存在适宜的溶剂或稀释剂或这些的混合物的情况下，进行这个过程，按照需要，在室温下冷却或加热，例如在约-80℃至反应介质的沸点的温度范围内，优选为约0℃至约+150℃，且如果需要，在封闭容器中，在压力下，在惰性气氛和/或在无水条件下进行。特别有利的反应条件可在实施例中找到。在上下文中提到的用于制备化合物和如果合适，其互变异构体或E/Z同分异构体(在每种情况下为游离形式或盐形式)的起始物质是已知的或可由本身已知的方法制备，例如按下面所给的信息。方法a)：
促进反应的适宜碱的实例为烷基胺、亚烷基二胺、游离或N-烷基化的、饱和或不饱和环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵和碳环胺。可提及的实例为三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、N-环己基-N，N-二甲胺，N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基氢氧化铵和1，5-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。
反应物本身可互相反应，即不加溶剂或稀释剂，例如在熔化物中。但在大多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物将会是有利的。可提及的这些溶剂或稀释剂的实例为：芳香，脂族和脂环族烃类和卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；酯类，如乙酸乙酯；醚类，如二乙醚，二丙醚，二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氢呋喃或二噁烷；酮类，如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁酮；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈类，如乙腈或丙腈；以及亚砜，如二甲亚砜。如果反应在碱存在的情况下进行，过量使用的碱，如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N，N-二乙基苯胺还可作为溶剂或稀释剂。
在约0℃至约+100℃的温度范围内，有助于反应进行，优选为约10℃至约+40℃。
在方法a)的一个优选具体例中，在芳香烃，优选在甲苯中，在碱作催化剂的情况下，优选为三乙胺时，在10℃至40℃，优选为20℃下，将化合物II与酰基卤反应。方法b)：
促进反应的适宜的酸催化剂的实例为以催化量使用，上面已列为适宜于化合物I的酸加成盐的生成的那些酸。
反应物本身可互相反应，即没有加入溶剂或稀释剂，例如在熔化物中。然而在多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物将是有利的。可提及的这些溶剂或稀释剂的实例为：芳香、脂族和脂环族烃类以及卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；酯类，如乙酸乙酯；醚类，如二乙醚，二丙醚，二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙醚、四氢呋喃或二噁烷；酮类，如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁酮；醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇或甘油；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈类，如乙腈或丙腈；以及亚砜，如二甲亚砜。如果反应在酸催化剂存在下进行，过量使用的酸，如强有机羧酸，如未取代或取代的，如卤素取代的，C1-C4链烷羧酸，如甲酸，乙酸或丙酸还可作为溶剂或稀释剂。
在约0℃至约+100℃的温度范围内，有助于反应进行，优选为约10℃至约+40℃。方法c)：
反应物本身可互相反应，即没有加入溶剂或稀释剂，例如在熔化物中。然而在多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物将会是有利的。可提及的这些溶剂或稀释剂的实例为：芳香、脂族和脂环族烃类以及卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚类，如二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙醚、四氢呋喃或二噁烷；以及亚砜，如二甲亚砜。
在约20℃至约+120℃的温度范围内，有助于反应进行，优选为约40℃至约+100℃。方法d)：
促进反应的适宜的碱的实例为烷基胺、亚烷基二胺、游离或N-烷基化的，饱和或不饱和环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵和碳环胺。可提及的实例为三亚乙基胺、二异丙基乙胺、三乙二胺，环己胺，N-环己基-N，N-二甲胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基氢氧化铵和1，5-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。
反应物本身可互相反应，即不加入溶剂或稀释剂，例如在熔化物中。然而，大多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物将会是有利的。可提及的这些溶剂或稀释剂的实例为：芳香、脂族和脂环族烃类以及卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚类，如二乙醚，二丙醚，二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氢呋喃或二噁烷；以及亚砜，如二甲亚砜。如果反应在碱存在的情况下进行，过量使用的碱，如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N，N-二乙基苯胺还可作为溶剂或稀释剂。
在约0℃至约+100℃的温度范围内，有助于反应进行，优选为约10℃至约+40℃。方法e)：
适宜于促进反应的碱的实例为烷基胺、亚烷基二胺，游离或N-烷基化，饱和或不饱和环烷基胺以及碳环胺。可提及的实例为三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺，N-环己基-N，N-二甲胺和N，N-二乙基苯胺。
反应物本身可互相反应，即不加入溶剂或稀释剂，例如在熔化物中。然而，多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物将会是有利的。可提及的这些溶剂或稀释剂的实例为：芳香、脂族和脂环族烃类以及卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚类，如二乙醚，二丙醚，二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氢呋喃或二噁烷；以及亚砜，如二甲亚砜。如果反应在碱存在的情况下进行，过量使用的碱，如三乙胺或N，N-二乙基苯胺还可作为溶剂或稀释剂。
在约0℃至约+100℃的温度范围内，有助于反应进行，优选为约10℃至约+40℃。方法f)：
适于促进反应的碱的实例为烷基胺、亚烷基二胺，游离或N-烷基化，饱和或不饱和的环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵以及碳环胺。可提及的实例为三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺，环己胺，N-环己基-N，N-二甲胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基氢氧化铵和1，5-二氯杂二环[5.4.0]十一-5-烯(DBU)。
适于促进反应的酸催化剂的实例为以催化量使用，上述适宜于化合物I的酸加成盐的生成的那些酸。
反应物本身可互相反应，即不加入溶剂或稀释剂，例如在熔化物中。然而，多数情况下加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物将会是有利的。可提及的这些溶剂或稀释剂的实例为：芳香、脂族和脂环族烃类以及卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；酯类，如乙酸乙酯；醚类，如二乙醚，二丙醚，二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氢呋喃或二噁烷；酮类，如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、或甘油；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈类，如乙腈或丙腈；以及亚砜，如二甲亚砜。如果反应在碱存在的情况下进行，那么过量使用的碱，如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N，N-二乙基苯胺还可作为溶剂或稀释剂。如果反应在酸催化剂存在的情况下进行，过量使用的酸，如强有机羧酸，如未取代或取代的，例如卤素取代的，C1-C4链烷羧酸，如甲酸，乙酸或丙酸还可作为溶剂或稀释剂。
在约20℃至约+100℃的温度范围内，有助于反应进行，优选为约50℃至约+80℃。方法g)：
反应物本身可互相反应，即不加入溶剂或稀释剂，例如在熔化物中。然而，多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物将会是有利的。可提及的这些溶剂或稀释剂的实例为：芳香、脂族和脂环族烃类以及卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；酯类，如乙酸乙酯；醚类，如二乙醚，二丙醚，二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氢呋喃或二噁烷；醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇或甘油；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈类，如乙腈或丙腈；以及亚砜，如二甲亚砜。
在约20℃至约+120℃的温度范围内，有助于反应进行，优选为约50℃至约+110℃。方法h)：
适于促进反应的碱的实例为烷基胺、亚烷基二胺、游离或N-烷基化的饱和或不饱和环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵以及碳环胺。可提及的实例为三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、N-环己基-N，N-二甲胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、奎宁环，N-甲基吗啉、苄基三甲基氢氧化铵以及1，5-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。
反应物本身可互相反应，即不加入溶剂或稀释剂，例如在熔化物中。然而，多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物将会是有利的。可提及的这些溶剂或稀释剂的实例为：芳香、脂族和脂环族烃类以及卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚类，如二乙醚，二丙醚，二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氢呋喃或二噁烷；醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇或甘油；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈类，如乙腈或丙腈；以及亚砜，如二甲亚砜。如果反应在碱存在的情况下进行，那么过量使用的碱，如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N，N-二乙基苯胺还可作为溶剂或稀释剂。
在约20℃至约+120℃的温度范围内，有助于反应进行，优选为约50℃至约+110℃。
化合物I的盐可以本身已知的方式制备。例如通过用适宜酸或适宜的离子交换试剂处理，获得化合物I的酸加成盐，通过用适宜碱或适宜的离子交换试剂处理，获得与碱形成的盐。
化合物I的盐可以通常方式转化来提供游离的化合物I，酸加成盐，例如通过用适宜的碱性试剂或用适宜的离子交换试剂处理，以及与碱形成盐，例如通过用适宜酸或适宜的离子交换试剂处理。
化合物I的盐可以本身已知的方式转化来提供化合物I的其它盐，例如酸加成盐可被转化成其它酸加成盐，例如通过在适宜溶剂中用适宜的酸金属盐，如钠、钡或银盐，例如用乙酸银处理无机酸盐，如盐酸盐，其中所形成的无机盐，如氯化银为不溶解的，因而从反应混合物中分离出来。
取决于方法和反应条件，具有成盐性质的化合物I可以游离形式或盐的形式获得。
化合物I和II可以可能的同分异构体的一种形式存在，或以这些的混合物形式存在，例如取决于作为纯同分异构体，例如对映体和/或非对映体或作为同分异构体混合物，例如对映体混合物，例如外消旋物，非对映体混合物或外消旋混合物的不对称原子的数目及绝对和相对构型；本发明涉及可能的纯同分异构体以及所有同分异构体混合物，尽管当在各种情况下没有特别提到立体化学细节，在上文和下文中应作相应理解。
根据本方法，取决于起始物质和程序的选择或通过其它方法获得的化合物I和II的非对映体混合物和外消旋混合物可借助于各成分的物理-化学性质的差异用已知方法分离，产生纯的非对映体或外消旋物，例如通过分级结晶，蒸馏和/或色谱法。
能由此获得的对映体混合物，例如外消旋物，可通过已知方法解析产生旋光对映体，例如从旋光活性溶剂中重结晶，通过手性吸附剂的色谱法，例如在乙酰纤维素上的高压液相色谱法(HPLC)，借助于合适的微生物，通过特异性固定化酶裂解，通过生成包合物，例如使用手性冠醚，仅一种对映体在此方法中配合。
根据本发明，不仅通过分离适宜的同分异构体混合物，而且通过通常已知的非对映选择性或对映选择性合成方法，例如通过根据本发明使用具有相应适宜立体化学的起始物质进行该方法，可获得纯的非对映体或对映体。
如果各个成分的生物活性不同，分离或合成所有情况下具有更高生物活性的同分异构体是有好处的，例如对映体或同分异构体混合物，如对映体混合物。
化合物I和II也可以它们的水合物形式获得和/或包含其它溶剂，例如可能需要用来结晶固体形式的化合物的那些。
本发明涉及该方法的那些所有具体例，通过该方法，用可在该方法的任何阶段中获得的化合物开始作为起始物质或中间体，完成所有或一些缺少的步骤，或起始物质以衍生物或盐和/或其外消旋物或对映体的形式使用，或尤其是在反应条件下形成。
在本发明的方法中，优选使用的起始物质和中间体为产生在开头描述为特别有价值的化合物I的那些。
尤其是本发明涉及实施例H1～H10描述的制备方法。
本发明还提供了在所有情况下为游离形式或盐形式的起始物质和中间体和它们的用途以及它们的制备方法，这些物质均为新的，并且根据本发明用于制备化合物I或其盐。
根据本发明的化合物I为害虫防治中有价值的预防和/或治疗活性成分，甚至当它被低浓度使用时，也能很好地被温血种类，鱼和植物忍耐，并且具有非常良好的生物杀伤谱。根据本发明的活性成分对正常敏感性，但也是抗性的动物害虫，如昆虫或蜱螨目的代表的所有或各个发育阶段均具有活性。根据本发明的活性成分的杀虫或杀螨活性可变得直接明显，例如，立即或仅过一段时间以后杀伤害虫，例如在蜕皮期间，或间接地，例如减少的产卵和/或孵化率，相当于至少50～60％死亡率的良好活性。
上述动物害虫包括，例如：
来自鳞翅目，例如，
长翅卷蛾属(Acleris spp.)，褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)，透翅蛾属(Aegeria spp.)，地老虎属(Agrotis spp.)，棉叶夜蛾(Alabamaargillaceae)，Amylois spp.，黎豆夜蛾(Anticarsia Gemmatalis)，黄卷蛾属(Archips spp.)，带卷蛾属(Argyrotaenia spp.)，丫纹夜蛾属(Auto-grapha spp.)，蛀褐夜蛾属(Busseola spp.)，干果斑螟(Cadra cautel-la)，桃蛀果蛾(Carposina nipponensis)，禾草螟属(Chilo spp.)，色卷蛾属(Choristoneura spp.)，葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)，野螟属(Cnaphalocrocis spp.)，云卷蛾属(Cnephasia spp.)，细卷蛾属(Cochylis spp.)，鞘蛾属(Coleophora spp.)，Crocidolomia binotalis，苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia Leucotreta)，小卷蛾属(Cydia spp.)，杆草螟属(Diatraea spp.)，苏丹棉铃虫(Diparopsis castanea)，金钢钻属(Earias spp.)，粉斑螟属(Ephestia spp.)，花小卷蛾属(Eucosmaspp.)，Eupoecilia ambiguella，黄毒蛾属(Euproctis spp.)，切根虫(Eu-xoa spp.)，小食心虫属(Grapholita spp.)，广翅小卷蛾(Hedyanubiferana)，实夜蛾属(Heliothis spp.)，菜心野螟(Hellula Undalis)，美国白蛾(Hyphantria cunea)，茄茎麦蛾(Keiferia lycopersicella)，银潜蛾属(Leucoptera scitella)，潜叶细蛾属(Lithocollethis spp.)，Lobe-sia botrana，毒蛾属(Lymantria spp.)，潜蛾属(Lyonetia spp.)，天幕毛虫属(Malacosoma spp.)，甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)，烟草天蛾(Manduca sexta)，冬尺蛾属(Operophtera spp.)，玉米螟(Ostrinianubilalis)，超小卷蛾属(Pammene spp.)，褐卷蛾属(Pandemis spp.)，小眼夜蛾(Panolis flammea)，棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)，马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)，小菜粉蝶(Pieris rapae)，菜粉蝶属(Pieris spp.)，菜蛾(Plutella xylostella)，小白巢蛾属(Prays spp.)，白禾螟属(Scirpophaga spp.)，蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)，长须卷蛾属(Sparganothis spp.)，灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)，透翅蛾属(Synanthedon spp.)，异舟蛾属(Thaumetopoea spp.)，卷蛾属(Tor-trix spp.)，粉夜蛾属(Trichoplusia ni)和巢蛾属(Yponomeuta spp.)；
来自鞘翅目，例如
叩头虫属(Agriotes spp.)，花象属(Anthonomus spp.)，甜菜隐食甲(Atomaria Linearis)，甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)，根颈象属(Cosmopolites spp.)，象虫属(Curculio spp.)，皮蠹属(Dermestesspp.)，条叶甲属(Diabrotica spp.)，食植瓢虫属(Epilachna spp.)，Eremnus spp.，马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)，稻象属(Lissorhoptrus spp.)，鳃角金龟属(Melolontha spp.)，Orycaephilusspp.，耳象属(Otiorhynchus spp.)，Phlyctinus spp.，弧丽蛂属(Popil-lia spp.)，十节跳甲属(Psylliodes spp.)，谷盗(Rhizopertha spp.)，金龟子科(Scarabeidae)，谷象属(Sitophilus spp.)，麦蛾属(Sitotrogaspp.)，粉虫属(Tenebrio spp.)，拟谷盗属(Tribolium spp.)和斑皮蠹属(Trogoderma spp.)；
来自直翅目，例如
蠊属(Blatta spp.)，姬蠊属(Blattella spp.)，蝼蛄属(Gryllotal-pa spp.)，马德拉蠊(Leucophaea maderae)，飞蝗属(Locusta spp.)，大蠊属(Periplaneta spp.)和沙漠蝗属(Schistocerca spp.)；
来自等翅目，例如，
散白蚁属(Reticulitermes spp.)；
来自啮虫目，例如，
粉啮虫属(Liposcelis spp.)；
来自虱目，例如，
血虱属(Haematopinus spp.)，毛虱属(Linognathus spp.)，虱属(Pediculus spp.)，瘿绵属(Pemphigus spp.)和根瘿蚜属(Phylloxeraspp.)；
来自食毛目，例如，
畜虱属(Damalinea spp.)和嚼虱属(Trichodectes spp.)；
来自缨翅目，例如，
花蓟马属(Frankliniella spp.)，篱蓟马属(Hercinothrips spp.)，带蓟马属(Taeniothrips spp.)，棕榈蓟马(Thrips palmi)，烟蓟马(Thrips tabaci)和非洲桔梗蓟马(Scirtothrips aurantii)；
来自半翅目，例如
臭蝽虫属(Cimex spp.)，可可狄盲蝽(Distantiella theobroma)，棉红蝽属(Dysdercus spp.)，Euchistus spp.，扁盾蝽属(Eurygasterspp.)，稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)，绿蝽属(Nezara spp.)，皮蝽属(Piesma spp)，红猎蝽属(Rhodnius spp.)，可可褐盲蝽(SahlbergellaSingularis)，黑蝽属(Scotinophara spp.)和锥猎蝽属(Triatoma spp.)；
来自同翅目，例如
软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)，甘蓝粉虱(Aleyrodes brassi-cae)，肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)，蚜科(Aphididae)，蚜属(Aphisspp.)，圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)，木薯粉虱(Bemisia tabaci)，蜡蚧属(Ceroplaster spp.)，黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus aonidium)，橙褐圆盾蚧属(Chrysomphalus dictyospermi)，褐软蚧(Coccus hesperidum)，小绿叶蝉属(Empoasca spp.)，苹果绵蚜(Eriosoma larigerum)，斑叶蝉属(Erythroneura spp.)，Gascardia spp.，灰飞虱属(Laodelphaxspp.)，水木坚蚧(Lecanium corni)，蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)，长管蚜属(Macrosiphus spp.)，瘤蚜属(Myzus spp.)，黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)，褐飞虱属(Nilaparvata spp.)，Paratoria spp.，瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)，臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)，桑白盾蚧属(Pseudaulacaspis spp.)，粉蚧属(Pseudococcus spp.)，木虱属(Psyl-la spp.)，绵蚧(Pulvinaria aethiopica)，齿盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)，缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)，盔蚧属(Saissetia spp.)，叶蝉属(Scaphoideus spp.)，二叉蚜属(Schizaphis spp.)，长管蚜属(Sito-bion spp.)，温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，Trioza erytreae和桔矢尖盾蚧(Unaspis citri)；
来自膜翅目，例如
Acromyrmex，叶蚁属(Atta spp.)，茎蜂属(Cephus spp.)，角叶蜂属(Diprion spp.)，锯角叶蜂科(Diprionidae)，云杉叶蜂(Gilpinia poly-toma)，叶蜂属(Hoplocampa spp.)，蚁属(Lasius spp.)，小黄家蚁(Monomorium pharaonis)，锯角叶蜂属(Neodiprion spp.)，火蚁属(Solenopsis spp.)和胡蜂属(Vespa spp.)；
来自双翅目，例如，
伊蚊属(Aedes spp.)，Antherigona soccata，毛蚊(Bibio hortu-lanus)，红头丽绳(Calliphora erythrocephala)，蜡实蝇属(Ceratitisspp.)，金蝇属(Chrysomyia spp.)，库蚊属(Culex spp.)，疽蝇(Cutere-bra spp.)，寡毛实蝇属(Dacus spp.)，黑尾果蝇(Drosophilamelanogaster)，厕蝇属(Fannia spp.)，胃蝇属(Gastrophilus spp.)，舌蝇属(Glossina spp.)，皮蝇属(Hypoderma spp.)，Hyppobosca spp.，斑潜蝇属(Liriomyza spp.)，绿蝇属(Lucilia spp.)，黑潜蝇属(Melana-gromyza spp.)，家蝇属(Musca spp.)，狂蝇属(Oestrus spp.)，Orseoliaspp.，瑞典麦杆蝇(Oscinella spp.)，甜菜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)，花蝇属(Phorbia spp.)，苹绕实蝇(Rhagoletis pomonella)，蕈蚊属(Sciara spp.)，厩螫蝇属(Stomoxy spp.)，虻属(Tabanus spp.)，Tanniaspp.和大蚁属(Tipula spp.)；
来自蚤目，例如，
角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)；
来自缨翅目，例如，
衣鱼(Lepisma saccharina)和
来自蜱螨目，例如
粗脚粉螨(Acarus siro)，桔芽瘿螨(Aceria sheldoni)，苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)，花蜱属(Amblyomma spp.)，锐缘蜱属(Argasspp.)，牛蜱属(Boophilus spp.)，短须螨属(Brevipalpus spp.)，苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)，Calipitrimerus spp.，痒螨属(Chorioptes spp.)，鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)，鹅耳枥始叶螨(Eotetrarychuscarpini)，瘿螨属(Eriophyes spp.)，璃眼蜱属(Hyalomma spp.)，硬蜱属(Ixodes spp.)，草地小爪螨(Olygonychus pratensis)，钝缘蜱属(Or-nithodoros spp.)，全爪螨属(Panonychus spp.)，桔芸锈螨(Phyllocop-truta oleivora)，侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus Latus)，痒螨属(Psoroptes spp.)，扇头蜱属(Rhipilephalus spp.)，根螨属(Rhizogly-phus spp.)，疥螨属(Sarcoptes spp.)，跗线螨属(Tarsonemus spp.)和叶螨属(Tetranychus spp.)。
根据本发明的活性成分特别适宜防治即抑制或毁坏上述类型的害虫，这些害虫被发现尤其存在于农艺，园艺，林业中的植物，主要在有用植物和装饰植物上，或存在于这些植物的某些部位，如果实，花，叶，茎，块茎或根上，在一些情况下，保护作用还可扩大到植物新形成的部位。
适宜的目标作物尤其为谷物，如小麦，大麦，黑麦，燕麦，稻谷，玉米或高梁；甜菜，如制糖甜菜或饲用甜菜；果实，如仁果，核果和软果，如苹果，梨，李，桃，杏，樱桃或浆果，如草莓，覆盆子或黑莓；豆类，如扁豆，兵豆，豌豆或大豆；油料作物如含油种子的油菜，芥菜，罂粟，橄榄，向日葵，椰子，蓖麻油，可可或花生；瓜类，如南瓜，黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花，亚麻，大麻或黄麻；柑桔类果实，如桔子，柠檬，柚或红橘；蔬菜，如菠菜，莴苣，芦笋，甘蓝，胡萝卜，洋葱，蕃茄，土豆或青椒(bell pepper)；樟科，如油梨，肉桂或樟脑；还以及烟草，坚果，咖啡，茄子，糖甘蔗，茶叶，胡椒，葡萄，啤洒花，车前，天然橡胶植物和装饰植物。
根据本发明的活性成分尤其适宜于防治蔬菜，果实和稻谷植物中的微小牛蜱(Boophilus microplus)，稻褐飞虱(Nilaparvata Lu-gens)，苹果全爪螨(Panonychus Ulmi)和棉红蜘蛛(Tetranychus Ur-ticae)。
根据本发明的活性成分的其它领域的应用是保护储藏的产品，存储品和材料，在卫生学领域，尤其保护家养动物和生产性家禽抵抗上述类型的害虫。
本发明为此还涉及农药，如可乳化的浓缩剂、悬浮浓缩剂、即可喷洒或即可稀释的溶液、可喷洒糊剂、稀释乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、可分散粉剂，可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂或封闭在聚合物中的胶囊剂。所有均包含至少一种根据本发明的活性成分，并且根据预定的目的和普遍的情况来加以选择。
在这些组合物中，活性成分以纯的形式使用，例如特定颗粒大小的固体活性成分，或优选与至少一种配制技术中通常使用的辅助剂一起使用，如增量剂，例如溶剂或固体载体，或表面活性化合物(表面活性剂)。
适宜的溶剂为，例如：未氢化或部分氢化的芳香烃，优选为烷基苯中的C8-C12馏分，如二甲苯混合物、烷基化萘或四氢化萘，脂族或环脂族烃，如链烷烃或环己烷，醇类，如丙二醇、二丙二醇醚，乙二醇或乙二醇一甲醚或乙二醇一乙醚，酮类，如环己酮，异佛尔酮或双丙酮醇(diacetanol alcohol)，强极性溶剂，如N-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亚砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，未环氧化或环氧化的植物油，如未环氧化或环氧化的菜子油、蓖麻油、椰子油或豆油以及硅氧烷油。
对于例如粉剂和可分散的粉剂所使用的固体载体通常为磨细的天然矿石，如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或硅镁土。为了改善其物理性质，还可加入高分散的硅石或高分散的吸收聚合物。颗粒剂的适宜的颗粒状吸附载体为多孔型的，如浮石、砖渣、海泡石或膨润土，适宜的非吸着载体为方解石或砂。此外，可使用多种无机或有机粒状材料，尤其是白云石或被细碎的植物渣。
适宜的表面活性化合物是具有良好的乳化，分散以及润湿性能的非离子，阳离子和/或阴离子表面活性剂或表面活性剂混合物，它取决于将要配制的活性成分的性质。下面列出的表面活性剂仅看作实例，专业文献描述了大量通常用于配制领域并且根据本发明为适宜的其它表面活性剂。
适宜的非离子表面恬性剂主要为脂族或环脂族醇，饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，它可包含3～30个乙二醇醚基，在(脂族)烃基中包含8～20个碳原子，在烷基酚的烷基中包含6～18个碳原子。其它适宜的非离子表面活性剂为水溶性的聚丙二醇，亚乙基二氨基聚丙二醇和烷基链上具有1～10个碳原子的烷基聚丙二醇的聚环氧乙烷加合物，包含20～250个乙二醇醚基，10～100个丙二醇醚基。上述化合物通常每个丙二醇单元包含1～5个乙二醇单元。可提及的实例为壬基酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚氧化丙烯/聚氧化乙烯加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。其它适宜物质为聚氧乙烯脱水山梨糖醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯。
阳离子表面活性剂主要为季铵盐，它包含作为取代基的至少一个具有8～22个碳原子的烷基和作为其它取代基的低级卤代或未被卤代的烷基、苄基或低级羟基烷基。盐优选为卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式，例如硬脂基三甲基氯化铵和苄基二(2-氯乙基)乙基溴化铵。
适宜的阴离子表面活性剂为水溶性的皂或水溶性合成的表面活性化合物。适宜的皂为高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐以及被取代或未被取代的铵盐，如油酸或硬脂酸或可从例如椰子油或浮油中获得的脂肪酸的天然混合物的钠盐或钾盐；可提及的其它表面活性剂为脂肪酸甲基tau rides。然而较为常用的是合成表面活性剂，尤其是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂肪磺酸盐或脂肪硫酸盐通常为碱金属盐、碱土金属盐或被取代或未被取代的铵盐的形式，并且通常具有带有8-22个碳原子的烷基，烷基也包括酰基的烷基部分；可提及的实例为木素磺酸、十二烷基硫酸酯或从天然脂肪酸制得的脂肪醇硫酸酯混合物的钠盐或钙盐。这一组还包括硫酸酯的  盐和脂肪醇/环氧乙烷加合物的磺酸盐。磺化的苯并咪唑衍生物优选包含2个磺酸基和一个具有约8～22个碳原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸盐例如为十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合产物的钠盐、钙盐或三乙醇胺盐。适宜的磷酸盐，例如对壬基酚/(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯的盐或磷脂也为适宜的。
通常，组合物包含0.1-99％，尤其为0.1-95％的活性成分，1-99.9％，尤其为5-99.9％的至少一种固体或液体辅助剂，通常组合物的0-25％，尤其0.1-20％可为表面活性剂(在所有情况下％表示重量百分比)。尽管浓缩组合物作为商品是较优选的，但最终使用者通常采用活性成分浓度相当低的稀释制剂。优选的组合物特别如下组成(％＝重量百分比)：可乳化的浓缩物活性成分      1-90％，优选5-20％表面活性剂    1-30％，优选10-20％溶剂          5-98％，优选70-85％粉剂活性成分      0.1-10％，优选0.1-1％固体载体      99.9-90％，优选99.9-99％悬浮浓缩物活性成分      5-75％，优选10-50％水            94-24％，优选88-30％表面活性剂    1-40％，优选2-30％可湿性粉剂活性成分      0.5-90％，优选1-80％表面活性剂    0.5-20％，优选1-15％固体载体      5-99％，优选15-98％颗粒剂活性成分      0.5-30％，优选3-15％固体载体      99.5-70％优选97-85％
通过加入其它杀虫活性成分，根据本发明的组合物的作用可被显著地扩大，并且适于普遍的环境。加入的适宜的活性成分例如为下面一类活性成分的代表：有机磷化合物、硝基苯酚及衍生物、甲脒、酰基脲、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、硝基烯胺和衍生物、吡咯、硫脲和衍生物、氯化烃和苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)制剂。根据本发明的组合物还可包含其它固体或液体辅助剂，如稳定剂，例如未环氧化或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜子油或豆油)，防沫剂，例如硅氧烷油，保存剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂以及肥料和其它用于获得特定效果的活性成分，例如杀螨剂、杀菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或选择性除草剂。
根据本发明的组合物可以已知方式制备，例如在不存在辅助剂的情况下，通过研磨，筛选和/或压缩固体活性成分或活性成分混合物，例如获得某一特定的颗粒大小以及在至少一种辅助剂存在的情况下，例如通过与辅助剂一起均匀混合和/或研磨活性成分或活性成分的混合物。本发明还提供了根据本发明的组合物的制备方法以及化合物I用于制备这些组合物的用途。
本发明的其它主题是这些组合物的使用方法，即防治上述类型的害虫的方法，根据预定目的和普遍环境，可选择如喷洒、雾化、撒粉、刷涂、搅种、散播或倾注等方法，以及组合物用于防治上述类型害虫的用途。典型的使用浓度为0.1-1000ppm，优选为0.1-500ppm的活性成分。通常，每公顷使用比例为1-2000g活性成分/公顷(ha)，尤其为10-1000g/ha，优选为20-600g/ha。
用在作物保护领域的优选方法是施用在植物的叶子上(叶施用)，可使施用的频率和比例与所考虑的害虫蔓延的危险相一致。用另一种方法，活性成分可通过用液体组合物浸润植物所在地或通过将固体形式的活性成分以颗粒形式导入植物所在地，例如土壤(土壤施用)，借助于根的系统(内吸作用)到达植物中。在为稻谷的情况下，这些颗粒剂可计量加入浸水田中。
根据本发明的组合物还适于保护植物繁殖材料，例如种子，如果实，块茎或仁，或苗圃植物抵抗动物害虫。在栽种之前可以用组合物处理繁殖材料，例如播种前的种子。用另一种方法，通过在液体组合物中浸泡种子或用固体组合物涂覆它们可将根据本发明的活性成分施用于种子上(涂覆)。用另一种方法，可在种植繁殖材料时将组合物施用于种植部位，例如在播种时进入种子的犁沟。本发明还提供了植物繁殖材料的处理方法以及经这种方法处理的植物繁殖材料。
下面的实施例意在说明本发明。它们不限制本发明。温度以摄氏度数给出。制备实施例一般性说明
化合物以同分异构体混合物得到，多数情况下为粘稠油的形式。它们可通过柱层析纯化。NMR光谱和元素分析证实了所述的结构。实施例H1：4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮
将10.8g4-三氟甲氧基苄腈滴加到4-氯苯基溴化镁的乙醚溶液(来自22.9g l-溴-4-氯苯和2.88g镁屑在80ml的醚中)中，随后将该混合物回流24小时。冷却后，在20-30℃下加入50ml50％的硫酸；在放热反应平息之后，在室温下连续搅拌这一批料1小时。进行相分离，用乙醚振摇重复萃取水相。合并的有机相用饱和NaHCO3溶液和饱和NaCl溶液处理。固体粗产品用快速色谱法(乙酸乙酯/己烷＝1∶20)纯化。得到14.3g的结晶形状的标题化合物，其m.p.为74-75℃。实施例H2：4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮腙
将10.0g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮，9.70g的水合肼以及2ml的乙酸在270ml的无水乙醇中缓慢回流10小时。接着蒸发该溶液，残余物用二氯甲烷溶解，水洗混合物。蒸发无水有机相得到9.34g的白色、油脂状结晶的标题化合物。实施例H3：4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-乙酰腙(表1中化合物1.1)
在室温下将2.24g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮腙，0.52ml的乙酰氯和1.04ml的三乙胺在40ml的甲苯中搅拌过夜。加入乙醚后，有机相用水洗涤，用MgSO4干燥并蒸发。用冷的己烷搅拌残余物并过滤。得到白色结晶形式的标题化合物的同分异构体混合物，其m.p.为129-131℃。实施例H4：4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-甲基腙
将1.50g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮，1.25g的甲基肼和0.4ml的乙酸在45ml的乙醇中缓慢回流24小时，将混合物蒸发之后，用二氯甲烷溶解残余物，水洗混合物。用MgSO4干燥和蒸发之后，剩下1.48g的黄色油状标题化合物。实施例H5：4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-甲酰基-N-甲基腙(表1化合物1.6)
将15g的甲酸钠加入到12.5ml的乙醚中，搅拌并除去水分，在0℃下滴加到14.7g的乙酰氯。在室温下连续搅拌数小时，滤出氯化钠，用无水乙醚洗涤混合物。得到约14.22g甲酰乙酸酯在乙醚中的溶液。
将含有约0.38g的甲酰乙酸酯的溶液滴加到1.48g4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-甲基腙在20ml乙醚的溶液中。数小时后，反应结束，混合物用冰-水处理，收集有机相，再用水洗并用MgSO4干燥。蒸发后，通过快速色谱法(乙酸乙酯/己烷1∶3)纯化残余物。得到黄色油-蜡状形式的产物的同分异构体混合物。实施例H6：1-(4-氯苯基)-4-二甲基氨基-1-(4-三氟甲氧基苯基)-2，3-二氮杂-1，3-戊二烯(表2中化合物2.1)
用0.66g的N，N-二甲基酰胺二甲基乙缩醛处理0.85g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮腙在15ml的甲苯中的溶液。接着将混合物回流18小时。混合物冷却后，充分蒸发掉溶剂，通过快速色谱法(乙酸乙酯/己烷1∶5)纯化棕色残余物。得到黄色结晶形式的标题化合物的同分异构体混合物，其m.p.为52-54℃。实施例H7：5-乙磺酰基-1-(4-氯苯基)-1-(4-三氟甲氧基苯基)-2，3，5-三氮杂-1，3-戊二烯或5-乙磺酰基-1-(4-氯苯基)-1-(4-三氟甲氧基苯基)-2，3，5-三氮杂-1，4-戊二烯(表3化合物3.1)
将0.75g的1-乙磺酰基-l-氮杂-3-氧杂-1-戊烯和0.85g的N-乙基二异丙基胺加入到0.85g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮腙在15ml甲苯的溶液中。在回流条件下搅拌混合物20小时。混合物冷却后，充分蒸发掉溶剂，通过快速色谱法(己烷/乙酸乙酯＝2∶1)纯化残余物。得到黄色蜡状标题化合物的同分异构体混合物。实施例H8：4-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮
将2.58g在油中的80％氢化钠在25-30℃下分三等份加入25g4-氯-4′-羟基二苯甲酮在150ml二甲基甲酰胺的搅拌溶液中。然后在25℃下滴加27g二溴二氟甲烷，于室温搅拌混合物16小时。然后将反应物倾入800ml水中并在每一情况下用300ml乙酸乙酯萃取3次。蒸发有机相，用柱色谱(硅胶；己烷/乙酸乙酯20∶1)纯化残余物。得到熔点为52-55℃的白色晶体。实施例H9：4-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮腙
在60℃下将7.15g的4-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮，5.45g的水合肼以及1.5ml的冰醋酸在150ml的乙醇中搅拌6小时。浓缩反应混合物，用水和乙酸乙酯萃取浓缩物。蒸发掉有机相，通过柱色谱法(硅胶；己烷/乙酸乙酯7∶1)纯化残余物。得到在45-49℃熔化的黄色结晶。实施例H10：4-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮N-乙酰基腙(表1化合物1.27)
在20-25℃下，将0.30g的三乙胺滴加到1.0g的4-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮腙和0.23g的乙酰氯在20ml的四氢呋喃的溶液中，在室温下搅拌该混合物90分钟。浓缩反应混合物，用水和乙酸乙酯萃取浓缩物。蒸发掉有机相，通过柱色谱法(硅胶；己烷/乙酸乙酯3∶1)纯化残余物。得到在118-120℃熔化的产物。实施例H11：
表1，2，3和5所列的其它化合物也可用类似于实施例H3，H6，H7和H19描述的方法制备。表4所列化合物可用实施例H2和H9描述的方法制备。在表中“物理数据”这一栏，数据表示熔点。表1No.    R1         (R2)n R3 R6      R7        物理数据1.1    OCF3       4-Cl    H   H        CH3       129-31°1.2    OCF2CF2Br 4-Cl    H   H        CH3       128-43°1.3    OCF3       4-Cl    H   H        i-C3H7   121-3°1.4    OCF3       4-Cl    H   H        C6H5     蜡1.5    OCF3       4-Cl    H   H        c-C3H5   155-60°1.6    OCF3       4-Cl    H   CH3     H          油/蜡1.7    OCF3       4-Cl    H   H        c-C6H11  158-64°1.8    OCF3       4-Cl    H   H        n-C3H7   136-8°1.9    OCF3       4-Cl    H   CH3     CH3       非晶形1.10   OCF3       4-Cl    H   CH3     i-C3H7   非晶形1.11   OCF3       4-Cl    H   CH3     C6H5     树脂1.12   OCF3       4-Cl    H   CH3     c-C3H5   树脂1.13   OCF2CF2Br 4-F     H   CH3     CH3       树脂1.14   OCF2CF2Br 4-Cl    H   CH3     CH3       油1.15   OCF3       4-Cl    H   H        3-噻吩基   118-33°1.16   OCF3       4-Cl    H   H        2-噻吩基   160-2°1.17   OCF3       4-Cl    H   H        5-Cl-2-
                                    噻吩基     159-62°1.18   OCF3       4-Cl    H   5-Cl-2-  5-Cl-2-
                           噻吩酰基 噻吩基     非晶形1.19  OCF3       4-Cl       H   H       3-Cl-2-
                                     噻吩基        187-9°1.20  OCF3       4-Cl       H   H       苯并[b]噻吩
                                     -2-基         178-80°1.21  OCF3       4-Cl       H   H       3-氯苯并[b]
                                     噻吩-2-基     213-5°1.22  OCF3       4-Cl       H   CH3    2-噻吩基      非晶形1.23  OCF2CF2Br 4-Cl       H   CH3    H             树脂1.24  OCF2Br     4-Cl       H   CH3    CH3          树脂1.25  OCF2Br     4-Cl       H   CH3    H             树脂1.26  OCF2Br     4-Cl       H   H       C2H5        119-30°1.27  OCF2Br     4-Cl       H   H       CH3          118-20°1.28  OCF2Br     4-Cl       H   CH3    c-C3H5      树脂1.29  OCF2Br     4-Cl       H   CH3    C2H5        树脂1.30  OCF3       4-Cl       H   CH3    3-噻吩基      非晶形1.31  OCF2CF2Br 4-F        H   CH3    H             树脂1.32  OCF2Br     4-F        H   H       C2H5        110-21°1.33  OCF2Br     4-F        H   H       CH3          118-28°1.34  OCF3       4-Cl       H   CH3    5-Cl-2-       非晶形
                                     噻吩基1.35  OCF3       4-Cl       H   CH3    3-氯苯并[b]
                                     噻吩-2-基     非晶形1.36  OCF3       4-Cl       H   CH3    3-Cl-2-       非晶形
                                     噻吩基1.37  OCF3       4-Cl       H   CH3    苯并[b]噻吩   非晶形
                                     -2-基1.38  OCF2Cl     4-Br       H   C2H5  CH31.39  OCF2Cl     4-Br       H   C2H5  C2H51.40  OCF2Cl     4-Br       H   CH3    c-C3H51.41  OCF2Br     4-Br       H   CH3    H1.42  OCF3       4-F        H   H       CH31.43  OCF3       4-t-C4H9 H   H       CH31.44  OCF3       4-OCF3    H   H       CH31.45  OCF3       4-OCF3    H   CH3    H1.46    OCF3    3，4-Cl2    H    H       H1.47    OCF3    2，4-Cl2    H    CH3    CH31.48    OCF3    3-Cl         H    C2H5  CH31.49    OCF3    2，5-Cl2    H    CH3    CH31.50    OCF3    3，5-Cl2    H    c-C3H5H1.51    OCF3    2-F，4-Cl    H    CH3     H1.52    OCF3    2-Br         H    H        CH31.53    OCF3    3-CH3，4-Cl H    CH3     C2H51.54    OCF3    3-CF3，4-Cl H    C2H5   CH31.55    OCF3    3，5-(CF3)2H    H        i-C3H71.56    OCF3    2-Cl，5-CF3 H    n-C3H7 H1.57    OCF3    4-Br         H    H         H1.58    OCF3    4-Br         H    H         CH3      136-40°1.59    OCF3    4-Br         H    H         C2H51.60    OCF3    4-Br         H    H         c-C3H5  164-7°1.61    OCF3    4-Br         H    H         i-C3H7  136-8°1.62    OCF3    4-Br         H    H         n-C3H71.63    OCF3    4-Br         H    H         C6H5    130-1°1.64    OCF3    4-Br         H    H         2-噻吩基1.65    OCF3    4-Br         H    H         3-噻吩基1.66    OCF3    4-Br         H    CH3      H         油1.67    OCF3    4-Br         H    CH3      CH3      85-93°1.68    OCF3    4-Br         H    CH3      C2H51.69    OCF3    4-Br         H    CH3      c-C3H5  油1.70    OCF3    4-Br         H    CH3      i-C3H7  非晶形1.71    OCF3    4-Br         H    CH3      n-C3H71.72    OCF3    4-Br         H    CH3      C6H51.73    OCF3    4-Br         H    CH3      2-噻吩基1.74    OCF3    4-Br         H    CH3      3-噻吩基1.75    OCF2Br  4-Br         H    H         H1.76    OCF2Br  4-Br         H    H         CH3      116-8°1.77    OCF2Br  4-Br         H    H         c-C3H5  140-6°1.78    OCF2Br  4-Br         H    H         i-C3H7  110-3°1.79    OCF2Br  4-Br         H    H         n-C3H7  99-108°1.80    OCF2Br  4-Br         H    H         C6H51.81   OCF2Br      4-Br    H    CH3   H          非晶形1.82   OCF2Br      4-Br    H    CH3   CH3       非晶形1.83   OCF2Br      4-Br    H    CH3   c-C3H5   油1.84   OCF2Br      4-Br    H    CH3   i-C3H7   油1.85   OCF2Br      4-Br    H    CH3   n-C3H7   油1.86   OCF2Br      4-Br    H    CH3   C6H51.87   OCF2CF2Br  4-Br    H    H      H1.88   OCF2CF2Br  4-Br    H    H      CH31.89   OCF2CF2Br  4-Br    H    H      i-C3H71.90   OCF2CF2Br  4-Br    H    H      C6H51.91   OCF2CF2Br  4-Br    H    CH3   H1.92   OCF2CF2Br  4-Br    H    CH3   CH31.93   OCF2CF2Br  4-Br    H    CH3   i-C3H71.94   OCF2CF2Br  4-Br    H    CH3   C6H51.95   OCF3        4-F     H    H      H1.96   OCF3        4-F     H    H      CH31.97   OCF3        4-F     H    H      i-C3H71.98   OCF3        4-F     H    CH3   H1.99   OCF3        4-F     H    CH3   CH31.100  OCF3        4-F     H    CH3   i-C3H71.101  OCF3        4-Cl    H    C2H5 H1.102  OCF3        4-Cl    H    C2H5 CH31.103  OCF3        4-Cl    H    C2H5 i-C3H71.104  OCF3        4-Br    H    C2H5 H1.105  OCF3        4-Br    H    C2H5 CH31.106  OCF3        4-Br    H    C2H5 i-C3H71.107  OCF2Br      4-F     3-Cl H       CH3       115-25°1.108  OCF2Br      4-F     3-Cl H       C2H5     87-95°1.109  OCF2Br      4-F     3-Cl H       c-C3H5   133-44°1.110  OCF2Br      4-F     3-Cl H       i-C3H7   97-107°1.111  OCF3        4-Cl    H    H       (CH2)3CH＝
                                      CF2       89-93°1.112  OCF3        4-Br    H    H       (CH2)3CH＝
                                      CF2       143-7°1.113  OCF3     4-Cl    H      CH3 (CH2)3CH＝
                                 CF21.114  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   H    CH3       101-6°1.115  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   H    i-C3H7   114-43°1.116  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   H    C2H5     105-11°1.117  OCF3     4-Br    H      CH3 6-氯吡啶    非晶形
                                 -3-基1.118  OCF3     4-Br    H      CH3 5-氯噻吩
                                 -2-基       109-12°1.119  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   H    CH2Cl     非晶形1.120  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   H    c-C3H5   129-34°1.121  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   CH3 C2H5     树脂1.122  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   CH3 CH3       树脂1.123  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   CH3 H          树脂1.124  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   CH3 CH2Cl     树脂1.125  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   H    COOC2H5  165-9°1.126  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   H    COOCH3    149-60°1.127  OCF2Br   4-Cl    3，5-  H    CH3       129-34°
                     Cl21.128  OCF2Br   4-Cl    3，5-  H    c-C3H5   192-3°
                     Cl21.129  OCF2Br   4-Cl    2，5-  H    i-C3H7   170-3°
                     Cl21.130  OCF2Br   4-Cl    3，5-  H    C2H5     143-5°
                     Cl21.131  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   H    i-C4H9   88-96°1.132  OCF2Br   4-Cl    3-Cl   H    n-C3H7   87-99°1.133  OCF3     4-Br    H      CH3 (CH2)3CH＝
                                 CF21.134  OCF2Br   4-Cl    H      H    c-C3H5   127-31°1.135  OCF2Br   4-Cl    H      H    n-C3H7   88-107°1.136  OCF2Br   4-Cl    H      H    i-C3H7   106-12°1.137  OCF2Br   4-Br    H      H    i-C4H9   119-21°1.138  OCF2Br   4-Br    H      H    C2H5     108-14°1.139  OCF2Br   4-Br    H      CH3 i-C4H9   树脂1.140  OCF2Br    4-Br    H     CH3     C2H5    非晶形1.141  OCF2Br    4-Cl    3-F   H        CH3      116-20°1.142  OCF2Br    4-Cl    3-Br  H        CH3      90-6°1.143  OCF2Br    4-Cl    3-Br  H        C2H5    97-104°1.144  OCF2Br    4-Cl    3-F   H        C2H5    122-5°1.145  OCF2Br    4-Cl    3-F   CH3     H         树脂1.146  OCF2Br    4-Cl    3-Br  CH3     H         树脂1.147  OCF2Br    4-Cl    3-Br  CH3     CH3      树脂1.148  OCF2Br    4-Cl    3-F   CH3     CH3      树脂1.149  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CHO      H1.150  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CHO      CH31.151  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CHO      C2H51.152  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CHO      CH2Cl1.153  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CHO      i-C3H71.154  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CHO      CF31.155  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CHO      C6H51.156  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CH3CO   H1.157  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CH3CO   CH31.158  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CH3CO   C2H51.159  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CH3CO   CH2Cl1.160  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CH3CO   i-C3H71.161  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CH3CO   CF31.162  OCF2Br    4-Cl    3-Cl  CH3CO   C6H51.163  OCF2Br    4-Cl    H     H        OCH31.164  OCF3      4-CF3  H     H        N(CH3)21.165  OCF2      4-CF3  H     H        CH31.166  OCF2Br    4-Cl    H     i-C3H7 H         油1.167  OCF2Br    4-Cl    H     i-C3H7 CH3      树脂1.168  OCF2Br    4-Cl    H     i-C3H7 C2H5    树脂1.169  OCF2Br    4-Cl    H     i-C3H7  n-C3H7 树脂1.170  OCF2Br    4-Cl    H     i-C3H7 i-C3H7  树脂1.171  OCF2Br    4-Cl    H     i-C3H7 NHCH3    树脂表2No.   R1         R2   R3         R4      R5        物理数据2.1   OCF3       Cl    H           CH3     N(CH3)2    52-4°2.2   OCF3       Cl    H           CH3     N(OCH3)CH3 油2.3   OCF2Br     Cl    H           CH3     N(CH3)2    46-74°2.4   OCF3       Br    H           CH3     SCH32.5   OCF3       Cl    H           H        SCH32.6   OCF3       F     H           CH3     N(CH3)22.7   OCF3       Br    H           H        N(CH3)22.8   OCF2CF2Br Cl    H           C2H5   OCH32.9   OCF3       Cl    H           C2H5   OC2H52.10  OCF3       Cl    H           C2H5   OCH32.11  OCF3       Cl    H           n-C3H7 N(CH3)22.12  OCF3       Cl    H           i-C3H7 NH22.13  OCF3       Cl    H           C2H5   NHCH32.14  OCF3       OCF3 H           CH3     OC2H52.15  OCF3       OCF3 H           H        SO2CH32.16  OCF3       Br    H           CH3     N(CH3)2    非晶形2.17  OCF2Br     Cl    3-Cl        CH3     N(CH3)2    树脂2.18  OCF2Br     Cl    3，5-Cl2   CH3     N(CH3)2    树脂2.19  OCF2Br     Br    H           CH3     N(CH3)2    树脂2.20  OCF2CF2Br Cl    H           CH3     N(C2H5)22.21  OCF2Br     Cl    H           CH3     N(CH3)22.22  OCF2Br     F     H           CH3     N(CH3)22.23  OCF2Br     Cl    3-F         CH3     N(CH3)2    树脂2.24  OCF2Br     Cl    3-Br        CH3     N(CH3)2    树脂表3No.  R1      R2   R3  R6  R7  R18          物理数据3.1  OCF3    Cl    H    H    H    SO2C2H5       蜡3.2  OCF3    Cl    H    H    H    SO2CH2C6H5   蜡3.3  OCF3    Cl    H    H    H    SO2C6H5       蜡3.4  OCF3    Cl    H    CH3 H    SO2C2H53.5  OCF3    Br    H    CH3 CH3 SO2C2H53.6  OCF3    Cl    Cl   CH3 H    SO2C2H53.7  OCF2Br  Cl    H    H    H    SO2C2H53.8  OCF2Br  Br    H    H    H    SO2C6H53.9  OCF2Br  Cl    Cl   H    H    SO2C2H53.10 OCF2Br  Cl    H    CH3 H    SO2C2H53.11 OCF2Br  Cl    H    CH3 CH3 SO2C2H53.12 OCF3Br  Cl    Cl   CH3 CH3 SO2C2H5表4
Figure A9519284100531
No.  R1        R2   R3  物理数据4.1  OC2CF2Br Cl    H    非晶形4.2  OCF3      Cl    H    油4.3  OCF2Br    Cl    H    45-9°4.4  OCF3      Br    H    74-8°4.5  OCF2Br    Cl    Cl   油4.6  OCF2Br    Cl    F    油4.7  OCF2Br    Cl    Br   油表5
Figure A9519284100541
No.    R1        R2   R3   R6  R7    R21   物理数据5.1    OCF2Br    Cl    Cl    H    CF3    CF3    油5.2    OCF2Br    Cl    F     H    CF3    CF3    80-96°5.3    OCF2Br    Cl    Br    H    CF3    CF3    树脂5.4    OCF2Br    Cl    Cl    H    CH3    CH3    树脂5.5    OCF2Br    Cl    F     H    CH3    CH3    油5.6    OCF2Br    Cl    Br    H    CH3    CH3    树脂5.7    OCF2Br    Cl    H     H    CH3    CH35.8    OCF2Br    Cl    H     H    CF3    CF35.9    OCF2Br    Cl    H     CH3 CH3    CH35.10   OCF2Br    Cl    H     CH3 CF3    CF35.11   OCF2Br    Cl    F     CH3 CH3    CH35.12   OCF2Br    Cl    F     CH3 CF3    CF35.13   OCF2Br    Cl    Br    CH3 CH3    CH35.14   OCF2Br    Cl    Br    CH3 CF3    CF35.15   OCF2Br    Cl    Cl    CH3 CH3    CH35.16   OCF2Br    Cl    Cl    CH3 CF3    CF35.17   OCF2Br    Br    H     H    CH3    OCH35.18   OCF2Br    Br    H     H    CH3    OC2H55.19   OCF3      Br    H     H    CH3    CH35.20   OCF3      Cl    H     H    CH3    CH3配制实施例(％＝重量百分比)实施例F1：乳液浓缩剂    a)    b)    c)活性成分                25％  40％  50％十二烷基苯磺酸钙        5％   8％   6％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO)              5％   -     -三丁基酚聚乙二醇醚(30mol EO)              -     12％  4％环己酮                  -     15％  20％二甲苯混合物            65％  25％  20％混合磨得很细的活性成分和添加剂得到乳液浓缩剂，从它通过用水稀释，可获得任何所需浓度的乳剂。实施例F2：溶液剂         a)    b)    c)    d)活性成分                 80％  10％  5％   95％乙二醇一甲醚             20％   -    -     -聚乙二醇(MW 400)         -     70％  -     -N-甲基吡咯烷-2-酮        -     20％  -     -环氧化椰子油             -     -     1％   5％石油溶剂油(沸点范围：160-190℃)    -     -     94％  -混合磨得很细的活性成分和添加剂得到适宜于以微滴形式使用的溶液。实施例F3：颗粒剂    a)    b)    c)     d)活性成分          5％    10％  8％     21％高岭土            94％   -     79％    54％高度分散的硅石    1％     -    13％    7％硅镁土            -      90％  -      18％将活性成分溶解在二氯甲烷中，将该溶液喷洒至载体混合物上并在真空中蒸发掉溶剂。实施例F4：粉剂    a)     b)活性成分          2％    5％高度分散的硅石    1％    5％滑石              97％   -高岭土            -      90％通过混合活性成分和载体获得即可使用的粉剂。实施例F5：可湿性粉剂            a)   b)     c)活性成分                        25％ 50％   75％木素磺酸钠                      5％  5％    -十二烷基硫酸钠                  3％  -      5％二异丁基萘磺酸钠                -    6％    10％辛基酚聚乙二醇醚(7-8mol的EO)    -    2％    -高度分散的硅石                  5％  10％   10％高岭土                          62％ 27％   -混合活性成分和添加剂，用适宜的磨机研磨混合物。获得可用水稀释产生任何所需浓度的悬浮剂的可湿性粉剂。实施例F6：乳液浓缩剂活性成分                       10％辛基酚聚乙二醇醚(4-5mol的EO)    3％十二烷基苯磺酸钙                3％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol的EO)     4％环己酮                          30％二甲苯混合物                    50％混合磨得很细的活性成分和添加剂得到乳液浓缩剂，从它通过用水稀释，可获得任何所需浓度的乳剂。实施例F7：粉剂    a)    b)活性成分          5％   8％滑石              95％  -高岭土            -     92％通过混合活性成分和载体，并在适宜磨机中研磨混合物可获得即可使用的粉剂。实施例F8：挤出颗粒剂活性成分        10％木素磺酸钠      2％羧甲基纤维素    1％高岭土          87％混合活性成分和添加剂，研磨该混合物，用水湿润，挤出成粒，颗粒剂用气流干燥。实施例F9：涂覆颗粒剂活性成分           3％聚乙二醇(MW200)    3％高岭土             94％在混合器中将磨得很细的活性成分均匀地涂在已用聚乙二醇湿润的高岭土上，得到无粉的涂覆颗粒剂。实施例F10：悬浮浓缩剂活性成分                40％乙二醇                  10％壬基酚聚乙二醇醚(15mol的EO)             6％木素磺酸钠              10％羧甲基纤维素            1％含水甲醛溶液(37％)      0.2％含水硅氧烷油乳液(75％)  0.8％水                     32％
混合磨得很细的活性成分和添加剂得到悬浮浓缩剂，从它通过用水稀释可获得任何所需浓度的悬浮剂。生物学实施例：实施例B1：抗海灰翅夜蛾毛虫(Spodoptera littoralis caterpillars)作用
用包含400ppm活性成分的含水乳剂喷洒混合物喷洒幼小的大豆植物。喷洒涂盖层风干后，让10只三龄海灰翅夜蛾毛虫居住在大豆植物上并将大豆植物放入一塑料容器中。三天后，评价本试验。通过比较处理与未处理的植物上死亡的毛虫数和进食损伤，确定种群减少的百分数或进食损伤减少的百分数(作用百分数)。
在本试验中，表1，2，3，4和5的化合物显示出良好的抗海灰翅夜蛾活性。尤其是化合物1.1，1.3至1.14，1.58，1.60，1.61，1.63，1.66，1.67，1.69，1.70，1.76至1.79，1.81至1.85，1.107至1.111，1.114，1.117，1.121至1.123，1.131至1.133，1.135至1.138，1.140，2.3，2.17和2.19显示出大于80％的活性。实施例B2：抗烟芽夜蛾毛虫(Heliothis virescens caterpillars)活性
用包含400ppm活性成分的含水乳剂喷洒混合物喷洒幼小的大豆植物。喷洒涂盖层风干后，让10只一龄烟芽夜蛾居住在大豆植物上，并将大豆植物装入一塑料容器中。六天后，评价本试验。通过比较处理或未处理的植物上死亡的毛虫数目和进食损伤，确定种群减少的百分数或进食损伤减少的百分数(作用百分数)。
在本试验中，表1，2，3，4和5的化合物显示出良好的抗烟芽夜蛾活性。尤其是化合物1.1至1.14，1.58，1.60，1.61，1.63，1.66，1.67，1.69，1.70，1.76至1.79，1.81至1.85，1.107至1.112，1.114，1.116，1.117，1.120至1.123，1.125，1.131至1.133，1.135至1.138，1.140，2.1至2.3，2.16，2.17，2.19，4.1和4.4显示出大于80％的活性。实施例B3：对烟芽夜蛾(Heliothis virescens)的杀卵活性
将放置在滤纸上的烟芽夜蛾的卵短暂地浸入到包含400ppm试验的活性成分的丙酮/水的试验溶液中。试验溶液风干后，在Petri盘中孵化这些卵。6天后，与未处理的对照的一批比较，估计卵的孵化百分比(孵化减少百分数)。
在本试验中，表1，2，3，4和5的化合物显示出良好的抗烟芽夜蛾活性。尤其是化合物1.1至1.14，1.58，1.60，1.61，1.63，1.66，1.67，1.69，1.70，1.76至1.79，1.81至1.85，1.107至1.112，1.114至1.117，1.120至1.123，1.125，1.126，1.131至1.133，1.135至1.138，1.140，2.1至2.3，2.16，2.17，2.19，3.2，3.3，4.1，4.2，4.4和4.5显示出大于80％的活性。实施例B4：抗带斑黄瓜叶甲幼虫(Diabrotica balteata larvae)活性
用包含400ppm活性成分的含水乳剂喷洒混合物喷洒玉米籽苗。喷洒涂盖层风干后，让10只二龄带斑黄瓜叶甲幼虫居住在玉米籽苗上，并将玉米籽苗放入一塑料容器中。六天后，评价本试验。通过比较处理与未处理植物上死亡的带斑黄瓜叶甲幼虫的数目，确定种群减少的百分数(％活性)。在本试验中，表1，2，3，4和5的化合物显示出良好的抗带斑黄瓜叶甲活性。尤其是化合物1.1，1.2，1.4，1.6，1.58，1.61，1.66，1.67，1.76至1.79，1.81至1.84，1.107，1.108，1.111，1.112，1.114，1.121，1.122，1.125，1.132，1.133，1.137，1.138，1.140，2.2，2.3，2.17，2.19，4.2，4.4和4.5显示出大于80％的活性。实施例B5：抗菜蛾毛虫(Plutella xylostella caterpillars)活性
用包含400ppm活性成分的含水乳剂喷洒混合物喷洒幼小的甘蓝植物。喷洒涂盖层风干后，让10只三龄菜蛾毛虫居住在甘蓝植物上，并将甘蓝植物放入一塑料容器中。三天后，评价本试验。通过比较处理与未处理植物上死亡的毛虫数目和进食损伤，确定种群减少的百分数(作用百分数)或进食损伤减少的百分数。
在本试验中，表1，2，3，4和5的化合物显示出良好的抗菜蛾活性。尤其是化合物1.1，1.3至1.14，1.58，1.60，1.61，1.63，1.66，1.67，1.69，1.70，1.76至1.79，1.81至1.85，1.107至1.111，1.114，1.117，1.121至1.123，1.132，1.133，1.135至1.138，1.140，2.2，2.3，2.17和2.19显示出大于80％的活性。

Claims (22)

1.一种下式化合物其中X为 n为0，1，2，3，4或5，其中如果n大于1，则R2基相同或不同；o为0，1，2，3或4，其中如果o大于1，则R3基相同或不同；R1为全卤代-C1-C4烷氧基；R2为卤素、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代-C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代-C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代-C1-C8烷基磺酰基、CN或苯基；R3为卤素、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基或卤代-C1-C8烷氧基；R4为H、卤素、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基或NR8R9；R5为C1-C8烷基、NR10R11、OR20、SR20、SO2R20；R6为H、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8链烯基、C1-C8炔基、C1-C8酰基或苯基；R7为H、未取代或取代的C1-C8烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C8烷基、C1-C8链烯基、C1-C8炔基、C3-C6环烯基、C3-C6环烯基-C1-C8烷基或C3-C6环烷基-C1-C8链烯基，取代基可选自下列基团：卤素、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷基-S(O)p，p可以为0，1或2，C1-C8烷氧羰基、二(C1-C8烷基)氨基和C1-C8烷酰氧基；未取代或取代的苯基或杂芳基，取代基可选自C1-C6烷基和卤素；C1-C8烷氧基、NR16R17、COOR6或SR6；R8和R9各自独立地为H、C1-C8烷基或OH；R10为H、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、苯基、OR12、S(O)mR13、m为0，1或2，或NR14R15；R11为H、C1-C8烷基、C3-C6环烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、烯丙基、C1-C8烷基烯丙基、卤代烯丙基或炔丙基；R12为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C3-C6环烷基、C2-C8链烯基、卤代-C2-C8链烯基或炔丙基；R13为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、苯基或NR14R15；R14和R15各自独立地为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C8烷基)酰氨基或NH2；R16和R17各自独立地为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C1-C8烷氧基或NH2；R18为S(O)mR19，m为0，1或2，NO2或CN；R19为C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C3-C6环烷基、苯基、苄基或NR14R15；R20为C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基或C3-C6环烷基；Y为O、S、NR18或CHC(O)R21；和R21为H、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或苯基，其前提条件是，式I化合物中，其中X为-N＝C(R4)R5，R1为OCF3，o为0，n为1，R4为CH3和R5为-N(CH3)OCH3，R2不为氟和氯，或其E/Z同分异构体和互变异构体，其在每一情况下以游离形式或盐形式存在。
2.根据权利要求1的式I化合物，其中n为1或2，其中如果n大于1，则R2基相同或不同，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体。
3.根据权利要求1的式I化合物，其中o为0或1，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体。
4.根据权利要求1的式I化合物，其中R1为全卤代-C1-C2烷氧基，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体。
5.根据权利要求1的式I化合物，其中R2为卤素，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体。
6.根据权利要求1的式I化合物，其中n为1或2，其中如果n大于1，则R2基相同或不同，o为0或1，R1为全卤代-C1-C2烷氧基，R2为卤素、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基或卤代-C1-C4烷氧基，R3为H、卤素或甲基，R4为H或C1-C4烷基，R5为C1-C4烷基、NR10R11，OR20，SR20或SO2R20，R6为H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基或C1-C6酰基，R7为H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、未取代或取代的苯基或杂芳基，取代基可选自下列基团：卤素、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基，或为C1-C2烷氧基或NR16R17，R10为H、C1-C2烷基、苯基或OR12，R11为H、C1-C2烷基、C3-C6环烷基、烯丙基或C1-C4烷基烯丙基，R12为H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基或炔丙基，R16和R17各自独立地为H或C1-C4烷基，R18为SO2R19，NO2或CN，R19为C1-C2烷基或苄基，R20为C1-C2烷基或C3-C6环烷基以及Y为O，S或NR18，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体。
7.根据权利要求1的式I化合物，其中n为1，o为0或1，R1为全卤代甲氧基，R2为卤素、C1-C2烷基、卤代-C1-C2烷基或卤代-C1-C2烷氧基，R3为H、氯或氟，R4为H或C1-C4烷基，R5为NR10R11或OR20，R6为H或C1-C4烷基，R7为H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基、未取代或被卤素取代的杂芳基、C1-C2烷氧基或NR16R17，R10和R11各自独立地为H、C1-C2烷基或OR12，R12为H、C1-C2烷基或C3-C6环烷基，R16和R17各自独立地为C1-C2烷基，R18为SO2R19，R19为C1-C2烷基或苄基，R20为C1-C2烷基以及Y为O或NR18，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体。
8.根据权利要求1的式I化合物，其中n为1，o为0或1，R1为全卤代甲氧基，R2为卤素、甲基、卤代甲基或卤代甲氧基，R3为H、氯或氟，R4为H或C1-C4烷基，R5为NR10R11，R6为H或C1-C4烷基，R7为H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基、未取代或被卤素取代的杂芳基、C1-C2烷氧基或NR16R17，R10和R11各自独立地为H、C1-C2烷基或OR12，R12为H、C1-C2烷基或C3-C6环烷基，R16和R17各自独立地为C1-C2烷基，R18为SO2R19，R19为C1-C2烷基或苄基，R20为C1-C2烷基以及Y为O或NR18，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体。
9.根据权利要求1的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-环丙基羰基腙或其E/Z同分异构体。
10.根据权利要求1的式I化合物或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体，其在每一情况下以游离形式或盐形式存在的制备方法，考虑上述条件，它包括：a)为制备式I化合物，其中Y为O，将下式化合物
Figure A9519284100051
该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R1，R2，R3和R6如式I定义，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体，其为游离形式或盐形式，与式R7COX1化合物反应，其中X1为离去基团，优选为卤素，尤其为氯，R7如式I定义，优选在碱存在下，或b)为制备式I化合物，其中Y为O或S，将下式化合物该化合物为已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R1，R2和R3如式I定义，与下式化合物反应，该化合物为已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中Y为O或S，R6和R7如式I定义，其为游离形式或盐形式，优选在酸存在下，或c)为制备式I化合物，其中Y为S，将式I化合物，其中Y为O，R6优选为C1-C8烷基与五硫化二磷反应，或d)为制备式I化合物，其中Y为S，R6为H，将下式化合物该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R1，R2，R3和R7如式I定义，或如果适宜，其E/Z同分异构体，其为游离形式或盐形式，与H2S反应，优选在碱存在下，或e)将式I化合物，其中R6为H，与R6X2反应，其中X2为离去基团，例如卤素、三氟甲基磺酰基、甲苯磺酰基或苯磺酰基，优选卤素，如果适宜，在碱存在下，或f)为制备式I化合物，其中Y为NR18，将式II化合物与下式化合物反应，
Figure A9519284100064
该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中R7和R18如式I定义，X3为离去基团，例如卤素或C1-C4烷氧基，优选为乙氧基，或如果适宜，其E/Z同分异构体，其为游离形式或盐形式，优选在碱或酸存在下，或g)为制备式I化合物，其中R5为NR10R11，将式II化合物，其中R6为H，与下式化合物反应，
Figure A9519284100071
该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中R4，R10和R11如式I定义，R为C1-C4烷基，或h)为制备式I化合物，其中R5为NR10R11，将下式化合物该化合物已知或可类似于相应已知化合物制备，例如通过将式I化合物，其中Y为O，R6为H，与五氯化磷反应，其中n，o，R1，R2，R3和R4如式I定义，或如果适宜，其E/Z同分异构体，其为游离形式或盐形式，与NR10R11反应，优选在碱存在下，且在每种情况下，如果需要，将根据本方法或通过不同的方法获得的式I化合物或其互变异构体，其在每一情况下为游离形式或盐形式，转化成不同的式I化合物或其E/Z同分异构体或互变异构体，解析根据本方法获得的同分异构体混合物，分离所需同分异构体和/或将根据本方法获得的游离的式I化合物或其互变异构体或E/Z同分异构体转化成盐或将根据本方法获得的式I化合物或其互变异构体或E/Z同分异构体的盐转化成游离的式I化合物或其互变异构体或E/Z同分异构体或转化成不同的盐。
11.一种农药，包含至少一种游离形式或农业化学上可用的盐形式的根据权利要求1的式I化合物作为活性成分以及，如果适宜至少一种辅助剂。
12.根据权利要求11的组合物，用于防治昆虫或蜱螨目的代表。
13.根据权利要求11的包含至少一种辅助剂的组合物的制备方法，该方法包括均匀混合和/或研磨活性成分和辅助剂。
14.根据权利要求1的游离形式或农业化学上可用的盐形式的式I化合物在制备根据权利要求11的组合物中的应用。
15.根据权利要求11的组合物在防治害虫中的应用。
16.根据权利要求15的在保护植物繁殖材料中的应用。
17.控制害虫的方法，包括将根据权利要求11的组合物施用于害虫或它们的环境中。
18.根据权利要求17的保护植物繁殖材料的方法，包括处理繁殖材料或繁殖材料种植的部位。
19.按照权利要求18描述的方法处理的植物繁殖材料。
20.一种下式化合物
Figure A9519284100081
其中n，o，R1，R2，R3和R6如式I定义，或如果适宜，其E/Z同分异构体或互变异构体，其为游离形式或盐形式。
21.根据权利要求20的游离形式或盐形式的式II化合物的制备方法，包括i)在弗瑞德-克来福特反应的通常条件下，将下式化合物
Figure A9519284100091
该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中R1如式I定义，X4为卤素，优选为氯，与被如式I定义的R2单取代或多取代的苯反应，或j)在格利雅反应的通常条件下，将下式化合物该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中R1如式I定义，与被如式I定义的R2单取代或多取代的苯基卤化镁反应，优选为苯基溴化镁，或k)将下式化合物
Figure A9519284100093
该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R2和R3如式I定义，与Br(CF2)pBr反应，其中p为1，2，3或4，优选在强碱存在下，例如氢化钠，氢化钾或叔丁醇钾，或为制备式II化合物，其中R1为OCF3，在HF存在下，将化合物XI与CCl4反应，或为制备式II化合物，其中R1为OCF2Cl，在HF存在下，将化合物XI与Cl3COCOCl反应，如果适宜，将产物进一步与HF反应，制备其中R1为OCF3的式II化合物，或l)为制备式II化合物，其中R1为OCF3，将下式化合物该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R2和R3如式I定义，与HF反应，优选在氧化剂和碱存在下，氧化剂优选为1，3-二溴-5，5-二甲基海因，碱优选为吡啶，或m)为制备式II化合物，其中R1为OCF3，将下式化合物
Figure A9519284100101
该化合物已知或可类似于相应的已知化合物制备，其中n，o，R2和R3如式I定义，R为C1-C4烷基，与PCl5和Cl2反应，接着将所得产物与SbF3和SbCl5反应，随后进行水解，接着将所得的二苯甲酮衍生物与R6NHNH2反应，
和/或如果需要，将根据本方法或通过不同方法获得的式II化合物转化成不同的式II化合物和/或解析根据本方法获得的同分异构体混合物，分离所需同分异构体。
22.根据权利要求20的游离形式或盐形式的式II化合物用于制备根据权利要求1的化合物。
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