CN114685879B - 一种双层塑料、原料组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种双层塑料、原料组合物及其制备方法和应用。双层塑料的外层膜的原料组合物包括如下重量份数的各组分：50～90份第一聚乙烯、5～25份半纤维素、5～25份第一滑石粉、1～15份生物降解色母和2～15份第一助剂；双层塑料的内层膜的原料组合物包括如下重量份数的各组分：40～90份第二聚乙烯、5～40份造纸废弃物、5～20份第二滑石粉和2～15份第二助剂；第一助剂或第二助剂为相容剂、交联剂、增塑剂和分散剂中的一种或多种；相容剂为聚乙烯接枝物和/或乙烯共聚物。本申请制备的双层塑料具有良好的稳定性和力学性能；工艺路线简单，原料来源广泛，价格低廉，能高效利用资源，保护环境。

Description

一种双层塑料、原料组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明具体涉及一种双层塑料、原料组合物及其制备方法和应用。
背景技术
快递业是近年来我国发展最迅速的行业之一，由于网购与电商行业的崛起，快递业的业务量高速增长。与此同时，快递企业为确保物品的安全，满足快递运输条件，使用了大量的塑料材料包装快件，这种快递袋主要由PE等材料制成，PE属于常见的石油基塑料，因其高分子量、高疏水性及高化学键能的特点难以被微生物降解，从而在环境中长期存在和累积。由于我国尚未建立有效的垃圾回收机制，废弃的快递袋多被填埋或焚烧处理。填埋方式对土地危害较大，而塑料制品焚烧不充分，会产生二噁英等有害物质，危害人体健康。因此，在塑料制品中增加可降解的填充物，来代替石油基塑料势在必行。
半纤维素在自然界中的含量十分丰富，仅次于纤维素，但半纤维素含有大量的羟基，与PE相容性差，且半纤维素用途单一，其制备的包装材料易吸潮，极大的限制了其应用范围。
据统计，制浆造纸工业每年要从植物中分离出大约1.4亿吨纤维素，同时得到大量的造纸废弃物，但迄今为止，超过95％的造纸废弃物仍直接排入江河或浓缩后烧掉，很少得到有效利用，造成资源的浪费和环境的污染。
因此，本领域亟需开发一种原料来源广泛、成本低、易于加工合成、产品可降解且力学性能优异的塑料制品。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中塑料制品力学性能较差、在自然界中降解速度慢、造纸工业中产生的造纸废弃物的利用度低等缺陷而提供一种双层塑料、原料组合物及其制备方法和应用。本发明制得的双层塑料绿色环保，具有良好的稳定性、抗冲击和抗拉伸等力学性能，且原料来源广泛易得，价格低廉，能实现资源的高效利用。
本发明采用以下技术方案解决上述技术问题：
本发明提供一种双层塑料的原料组合物，所述双层塑料的外层膜的原料组合物包括如下重量份数的各组分：50～90份第一聚乙烯、5～25份半纤维素、5～25份第一滑石粉、1～15份生物降解色母和2～15份第一助剂；所述双层塑料的内层膜的原料组合物包括如下重量份数的各组分：40～90份第二聚乙烯、5～40份造纸废弃物、5～20份第二滑石粉和2～15份第二助剂；
所述第一助剂或所述第二助剂为相容剂、交联剂、增塑剂和分散剂中的一种或多种；
所述相容剂为聚乙烯接枝物和/或乙烯共聚物。
所述外层膜中，所述第一聚乙烯可为低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯和茂金属线性低密度聚乙烯中的一种或多种，较佳地为茂金属线性低密度聚乙烯或“茂金属线性低密度聚乙烯和中密度聚乙烯的混合物”。
所述第一聚乙烯的重量份数较佳地为60～90份，更佳地为70～80份。
所述半纤维素可为造纸过程中产生的纸浆经碱提取方法所得。
所述半纤维素可为木材、棉花、棉短绒、麦草、稻草、芦苇、麻、桑皮和甘蔗渣等植物提取物中的半纤维素的一种或多种。
所述半纤维素的粒径可为不超过3000目，较佳地为100～2000目，更佳地为100～1500目。
所述半纤维素的重量份数较佳地为5～20份，更佳地为15～20份。
所述第一滑石粉的重量份数较佳地为5～20份，更佳地为10～15份。
所述生物降解色母可为常规的市购产品，较佳地为白色降解色母。
所述生物降解色母的重量份数较佳地为1～7份，更佳地为2～5份。
所述第一助剂的重量份数较佳地为3～15份，更佳地为3～10份。
所述第一助剂中，所述增塑剂可为多元醇和/或柠檬酸酯类，较佳地为山糖醇、甘油和柠檬酸三丁酯中的一种或多种。
所述第一助剂中，所述增塑剂的重量份数可为1～5份，较佳地为1.5～4份，更佳地为2～3份。
所述第一助剂中，所述分散剂可为脂肪族酰胺类、脂肪族酯类和PE蜡中的一种或多种，较佳地为硬脂酸丁酯、油酰胺和PE蜡中的一种或多种。
所述第一助剂中，所述分散剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
所述第一助剂中，所述相容剂较佳地为马来酸酐接枝PE和/或乙烯丙烯酸共聚物。
所述第一助剂中，所述相容剂的重量份数可为1～8份，较佳地为2.5～7份，更佳地为4～6份。
所述第一助剂较佳地为“所述增塑剂和所述分散剂的混合物”或“所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物”。
当所述第一助剂为所述增塑剂和所述分散剂的混合物时，所述第一助剂的重量份数可为3～15份，较佳地为3～10份。
当所述第一助剂为所述增塑剂和所述分散剂的混合物时，所述增塑剂较佳地为山糖醇和/或柠檬酸三丁酯。
当所述第一助剂为所述增塑剂和所述分散剂的混合物时，所述增塑剂的重量份数可为1～5份，较佳地为1.5～4份，更佳地为2～3份。
当所述第一助剂为所述增塑剂和所述分散剂的混合物时，所述分散剂较佳地为硬脂酸丁酯、油酰胺和PE蜡中的一种或多种。
当所述第一助剂为所述增塑剂和所述分散剂的混合物时，所述分散剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
在本发明一优选实施例中，当所述第一助剂为所述增塑剂和所述分散剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯，所述增塑剂的重量份数为2份，所述分散剂为PE蜡，所述分散剂的重量份数为1份。
在本发明一优选实施例中，当所述第一助剂为所述增塑剂和所述分散剂的混合物时，所述增塑剂为山糖醇，所述增塑剂的重量份数为2份，所述分散剂为硬脂酸丁酯，所述分散剂的重量份数为1份。
在本发明一优选实施例中，当所述第一助剂为所述增塑剂和所述分散剂的混合物时，所述增塑剂为山糖醇，所述增塑剂的重量份数为2份，所述分散剂为油酰胺，所述分散剂的重量份数为1份。
当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述第一助剂的重量份数较佳地为3～15份，更佳地为4～8份。
当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂较佳地为山糖醇、甘油和柠檬酸三丁酯中的一种或多种。
当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂的重量份数可为1～5份，较佳地为1.5～4份，更佳地为2～3份。
当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述分散剂较佳地为硬脂酸和/或PE蜡。
当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述分散剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述相容剂较佳地为马来酸酐接枝PE。
当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述相容剂的重量份数可为1～8份，较佳地为2.5～7份，更佳地为4～6份。
在本发明一优选实施例中，当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂为山糖醇，所述增塑剂的重量份数为2份，所述分散剂为PE蜡，所述分散剂的重量份数为1份，所述相容剂为为马来酸酐接枝PE，所述相容剂的重量份数为1份。
在本发明一优选实施例中，当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂为甘油，所述增塑剂的重量份数为5份，所述分散剂为硬脂酸，所述分散剂的重量份数为2份，所述相容剂为为马来酸酐接枝PE，所述相容剂的重量份数为1份。
在本发明一优选实施例中，当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯，所述增塑剂的重量份数为2份，所述分散剂为PE蜡，所述分散剂的重量份数为1份，所述相容剂为为马来酸酐接枝PE，所述相容剂的重量份数为1份。
所述内层膜中，所述第二聚乙烯可为低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯和茂金属线性低密度聚乙烯中的一种或多种，较佳地为茂金属线性低密度聚乙烯、“茂金属线性低密度聚乙烯和中密度聚乙烯的混合物”或“茂金属线性低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的混合物”。
所述第二聚乙烯的重量份数较佳地为50～90份，更佳地为70～80份。
所述造纸废弃物可为造纸过程中产生的废弃物，经过清洗、烘干、粉碎和筛分得到的固体物料。
所述造纸废弃物可为腐浆、浆渣、木皮、制浆废液提取物和白泥中的一种或多种，较佳地为腐浆、浆渣、木皮和制浆废液提取物中的一种或多种。
所述腐浆可为造纸过程中，纸浆流经造纸机网部系统各种管路及设备时聚集的沉积物经细菌和霉菌生长繁殖后形成的物料。
所述浆渣可为造纸过程中，纸浆经过滤、筛分、净化和分离良浆后的剩余物料。
所述制浆废液提取物可参照发明专利CN102587179B制得，具体地为：(a)选取桉木片并进行预气蒸；(b)按照桉木片与水的质量比为1:(3～10)的比例，用泵将桉木片的水溶液打到独立连续水解塔顶部，桉木片水解反应时间1～4h，反应温度120～180℃，预水解反应之后将水解液从水解塔下部抽提出；(c)采用硫酸盐法对水解后的桉木片进行蒸煮，蒸煮条件如下：水解后的桉木片在蒸煮锅顶部匀速加入，基于桉木片绝干量，以NaOH计16％～24％的有效碱，有效碱的硫化度为20～40％，蒸煮温度为140～170℃，桉木片与水的质量比为1:(3～6)，蒸煮时间为1～4h，收集溶解浆后，水解塔中剩余的物质经过滤，得制浆废液提取物。
所述白泥可为造纸过程中，制浆黑液经提取、蒸发浓缩和苛化后产生的沉淀物。
所述白泥主要包括碳酸钙、硅酸盐和其他成分。
所述造纸废弃物的粒径可为不超过5000目，较佳地为100～5000目，更佳地为200～2000目。
所述造纸废弃物的重量份数较佳地为5～30份，更佳地为15～25份。
所述第二滑石粉的重量份数较佳地为10～20份，更佳地为10～15份。
所述第二助剂的重量份数较佳地为3～10份，更佳地为3～7份。
所述第二助剂中，所述增塑剂可为柠檬酸酯类增塑剂和/或环氧类增塑剂，较佳地为柠檬酸三丁酯和/或环氧大豆油。
所述第二助剂中，所述增塑剂的重量份数可为1～5份，较佳地为1.5～4份，更佳地为2～3份。
所述第二助剂中，所述分散剂可为脂肪酸类、脂肪族酰胺类、脂肪族酯类和PE蜡中的一种或多种，较佳地为硬脂酸、硬脂酸丁酯、油酰胺和PE蜡中的一种或多种。
所述第二助剂中，所述分散剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
所述第二助剂中，所述相容剂较佳地为马来酸酐接枝PE和/或乙烯丙烯酸共聚物。
所述第二助剂中，所述相容剂的重量份数可为1～8份，较佳地为2.5～7份，更佳地为4～6份。
所述第二助剂中，所述交联剂可为有机过氧化物和/或钛酸四丁酯，较佳地为过氧化二异丙苯和/或过氧化苯甲酰。
所述第二助剂中，所述交联剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
所述第二助剂较佳地为“所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物”、“所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物”或“所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物”。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述第二助剂的重量份数可为3～10份，较佳地为3～7份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述增塑剂较佳地为柠檬酸三丁酯。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述增塑剂的重量份数可为1～5份，较佳地为1.5～4份，更佳地为2～3份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述分散剂较佳地为硬脂酸。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述分散剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述相容剂较佳地为马来酸酐接枝PE。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述相容剂的重量份数可为1～8份，较佳地为2.5～7份，更佳地为4～6份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述交联剂较佳地为过氧化二异丙苯。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述交联剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
在本发明一优选实施例中，当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯，所述增塑剂的重量份数为2份所述分散剂为硬脂酸，所述分散剂的重量份数为1份，所述相容剂为马来酸酐接枝PE，所述相容剂的重量份数为1份，所述交联剂为过氧化二异丙苯。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述第二助剂的重量份数可为3～10份，较佳地为3～7份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂较佳地为柠檬酸三丁酯和/或环氧大豆油。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂的重量份数可为1～5份，较佳地为1.5～4份，更佳地为2～3份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述分散剂较佳地为硬脂酸丁酯和/或PE蜡。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述分散剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述相容剂较佳地为马来酸酐接枝PE。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述相容剂的重量份数可为1～8份，较佳地为2.5～7份，更佳地为4～6份。
在本发明一优选实施例中，当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯，所述增塑剂的重量份数为1份，所述分散剂为PE蜡，所述分散剂的重量份数为1份，所述相容剂为马来酸酐接枝PE，所述相容剂的重量份数为1份。
在本发明一优选实施例中，当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯，所述增塑剂的重量份数为1份，所述分散剂为硬脂酸丁酯，所述分散剂的重量份数为1份，所述相容剂为马来酸酐接枝PE，所述相容剂的重量份数为5份。
在本发明一优选实施例中，当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂为环氧大豆油，所述增塑剂的重量份数为1份，所述分散剂为PE蜡，所述分散剂的重量份数为1份，所述相容剂为马来酸酐接枝PE，所述相容剂的重量份数为1份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述第二助剂的重量份数可为3～10份，较佳地为3～7份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述增塑剂较佳地为柠檬酸三丁酯和/或环氧大豆油。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述增塑剂的重量份数可为1～5份，较佳地为1.5～4份，更佳地为2～3份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述分散剂较佳地为硬脂酸丁酯、油酰胺和PE蜡中的一种或多种。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述分散剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述交联剂较佳地为过氧化二异丙苯和/或过氧化苯甲酰。
当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述交联剂的重量份数可为0.5～3份，较佳地为1～2.5份，更佳地为1.5～2份。
在本发明一优选实施例中，当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯，所述增塑剂的重量份数为3份，所述分散剂为PE蜡，所述分散剂的重量份数为1份，所述交联剂为过氧化二异丙苯，所述交联剂的重量份数为1份。
在本发明一优选实施例中，当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯，所述增塑剂的重量份数为3份，所述分散剂为油酰胺，所述分散剂的重量份数为1份，所述交联剂为过氧化苯甲酰，所述交联剂的重量份数为2份。
本发明还提供了一种双层塑料的制备方法，其包括如下步骤：
(1)所述外层膜中各组分的混合物经挤出造粒，制得PE-半纤维素母粒；
(2)所述内层膜中各组分的混合物经挤出造粒，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将所述PE-半纤维素母粒和所述PE-造纸废弃物母粒吹膜成型，即可。
步骤(1)中，所述混合物可使用本领域常规方法混合，所述混合较佳地使用高速共混机实现。
步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的温度为10-150℃，较佳地为40-120℃，更佳地为50-80℃。
步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的转速可为10-3500rpm，较佳地为300-3000rpm，更佳地为400-1000rpm。
步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的时间可为20min-800min，较佳地为50-500min，更佳地为60-300min。
步骤(1)中，所述挤出造粒可使用本领域常规方法，较佳地为使用双螺杆挤出机实现。
步骤(1)中，所述挤出造粒的条件：一区到六区的温度为50-200℃，较佳地为80-180℃，更佳地为120-160℃。
步骤(1)中，所述挤出造粒的过程中，双螺杆挤出机的机头温度为120-205℃，较佳地为130-185℃，更佳地为165-175℃。
步骤(1)中，所述挤出造粒的过程中，双螺杆挤出机的转速为30-600rpm，较佳地为60-450rpm，更佳地为150-250rpm。
步骤(2)中，所述混合物可使用本领域常规方法混合，所述混合较佳地使用高速共混机实现。
步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的温度为20-150℃，较佳地为30-120℃，更佳地为50-100℃。
步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的转速可为10-5000rpm，较佳地为100-3000rpm，更佳地为200-2000rpm。
步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的时间可为10min-1500min，较佳地为50-1000min，更佳地为60-500min。
步骤(2)中，所述挤出造粒可使用本领域常规方法，较佳地为使用双螺杆挤出机实现。
步骤(2)中，所述挤出造粒的条件：一区到六区的温度为60-220℃，较佳地为85-200℃，更佳地为110-180℃。
步骤(2)中，所述挤出造粒的过程中，所述双螺杆挤出机的机头温度为140-210℃，较佳地为160-200℃，更佳地为170-185℃。
步骤(2)中，所述挤出造粒的过程中，所述双螺杆挤出机的转速为30-600rpm，较佳地为60-450rpm，更佳地为120-300rpm。
步骤(3)中，所述吹膜成型的温度可为120-200℃，较佳地为140-190℃，更佳地为160-185℃。
本发明还提供了一种双层塑料，其由上述双层塑料的原料组合物制得。
本发明还提供一种前述的双层塑料作为包装材料在包装领域中的应用。
本发明还提供一种快递袋，其采用如上所述双层塑料制得。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各、较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
(1)本申请制备的双层塑料具有良好的稳定性和力学性能，拉伸强度可在16.5-20.9MPa，断裂伸长率可在460-596.3％，落镖冲击强度可在440-560g；
本申请通过将半纤维素和造纸废弃物添加到聚乙烯中，制备的双层塑料在自然条件下受到光照、温度等影响，可自行降解，有效缓解白色污染以及有效保护土壤；
本申请制备的双层塑料采用特定配方，通过组合物中各组分之间的配合，使半纤维素和造纸废弃物能够更好的分散在PE中，吹膜成型后，双层塑料膜光滑且色泽均一，减少了膜袋晶点；
(2)本申请的工艺路线简单，易操作，原料来源广泛，价格低廉；造纸废弃物的使用实现了资源的高效利用，同时可以保护环境，是石油基塑料的良好替代品。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
聚乙烯购自上海钊华塑化有限公司，半纤维素购自新疆富丽达纤维有限公司。造纸废弃物购自山东太阳纸业股份有限公司。
实施例1
(1)外层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表1，半纤维素的粒径为1000目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为150℃，混合的转速为300rpm，混合的时间为90min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为150℃、155℃、170℃、175℃、180℃和185℃；双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为250rpm，制得PE-半纤维素母粒；
(2)内层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表1，造纸废弃物为干燥的制浆废液提取物，粒径为800目。将各原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为60℃，混合的转速为300rpm，混合的时间为30min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为120℃、145℃、160℃、175℃、175℃和175℃；双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为300rpm，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将上述制得的PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒放入双层共挤吹膜机中进行吹膜成型，吹膜成型的温度为185℃，制得双层塑料。
表1
实施例2
(1)外层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表2，半纤维素的粒径为1200目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为100℃，混合的转速为100rpm，混合的时间为100min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为90℃、135℃、160℃、165℃、170℃和170℃；双螺杆挤出机的机头温度为170℃，螺杆的转速为220rpm制得PE-半纤维素母粒；
(2)内层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表2。造纸废弃物为木皮经清洗、烘干、粉碎和过筛得到，干燥的木皮的粒径为300目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为60℃，混合的转速为300rpm，混合的时间为300min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为130℃、145℃、160℃、165℃、170℃和170℃；双螺杆挤出机的机头温度为170℃，螺杆的转速为270rpm，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将上述制得的PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒放入双层共挤吹膜机中进行吹膜成型，吹膜成型的温度为170℃，制得双层塑料。
表2
实施例3
(1)外层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表3，半纤维素的粒径为1200目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为90℃，混合的转速为400rpm，混合的时间为80min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为120℃、145℃、155℃、170℃、175℃和175℃；双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为190rpm，制得PE-半纤维素母粒；
(2)内层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表3，造纸废弃物为腐浆经清洗、烘干、粉碎和过筛得到，干燥的腐浆的粒径为1500目，将各原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为60℃，混合的转速为300rpm，混合的时间为300min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为120℃、145℃、160℃、175℃、175℃和175℃；双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为280rpm，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将上述制得的PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒放入双层共挤吹膜机中进行吹膜成型，吹膜成型的温度为175℃，制得双层塑料。
表3
实施例4
(1)外层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表4，半纤维素的粒径为1000目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为130℃，混合的转速为320rpm，混合的时间为80min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为120℃、135℃、145℃、165℃、170℃和175℃；双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为280rpm，制得PE-半纤维素母粒；
(2)内层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表4，造纸废弃物为腐浆经清洗、烘干、粉碎和过筛得到，干燥的腐浆的粒径为1000目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为55℃，混合的转速为800rpm，混合的时间为600min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为110℃、135℃、140℃、165℃、175℃和175℃；双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为300rpm，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将上述制得的PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒放入双层共挤吹膜机中进行吹膜成型，吹膜成型的温度为165℃，制得双层塑料。
表4
/>
实施例5
(1)外层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表5，半纤维素的粒径为800目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为60℃，混合的转速为300rpm，混合的时间为90min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为150℃、155℃、170℃、175℃、180℃和185℃，双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为230rpm，制得PE-半纤维素母粒；
(2)内层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表5，造纸废弃物为浆渣经清洗、烘干、粉碎和过筛得到，干燥的浆渣的粒径为800目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为40℃，混合的转速为600rpm，混合的时间为220min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为140℃、165℃、165℃、170℃、170℃和175℃；双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为230rpm，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将上述制得的PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒放入双层共挤吹膜机中进行吹膜成型，吹膜成型的温度为160℃，制得双层塑料。
表5
/>
实施例6
(1)外层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表6，半纤维素的粒径为1500目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为140℃，混合的转速为320rpm，混合的时间为110min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为150℃、155℃、160℃、165℃、165℃和165℃；双螺杆挤出机的机头温度为165℃，螺杆的转速为130rpm，制得PE-半纤维素母粒；
(2)内层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表6，造纸废弃物为制浆废液提取物经清洗、烘干、粉碎和过筛得到，干燥的制浆废液提取物的粒径为2000目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为110℃，混合的转速为80rpm，混合的时间为450min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为140℃、155℃、160℃、165℃、165℃和165℃；双螺杆挤出机的机头温度为165℃，螺杆的转速为280rpm，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将上述制得的PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒放入双层共挤吹膜机中进行吹膜成型，吹膜成型的温度为165℃，制得双层塑料。
表6
/>
对比例1
(1)外层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表7，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为80℃，混合的转速为300rpm，混合的时间为80min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为120℃、135℃、150℃、175℃、180℃和180℃；双螺杆挤出机的机头温度为180℃，螺杆的转速为200rpm，制得PE-半纤维素母粒；
(2)内层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表7，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为100℃，混合的转速为500rpm，混合的时间为120min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为160℃、165℃、170℃、175℃、175℃和175℃；双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为280rpm，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将上述制得的PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒放入双层共挤吹膜机中进行吹膜成型，吹膜成型的温度为190℃，制得双层塑料。
表7
对比例2
(1)外层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表8，半纤维素的粒径为1500目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为100℃，混合的转速为400pm，混合的时间为110min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为140℃、145℃、170℃、175℃、180℃和180℃；双螺杆挤出机的机头温度为180℃，螺杆的转速为165rpm，制得PE-半纤维素母粒；
(2)内层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表8，造纸废弃物为木皮经清洗、烘干、粉碎和过筛，即得。干燥的木皮的粒径为1500目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为60℃，混合的转速为2000rpm，混合的时间为1000min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为110℃、125℃、150℃、165℃、170℃和170℃；双螺杆挤出机的机头温度为170℃，螺杆的转速为170rpm，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将上述制得的PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒放入双层共挤吹膜机中进行吹膜成型，吹膜成型的温度为160℃，制得双层塑料。
表8
对比例3
(1)外层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表9，半纤维素的粒径为700目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为80℃，混合的转速为300rpm，混合的时间为80min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为120℃、135℃、150℃、175℃、180℃和180℃；双螺杆挤出机的机头温度为180℃，螺杆的转速为200rpm，制得PE-半纤维素母粒；
(2)内层膜的原料组合物中各组分的种类和用量见表9，干燥的木皮的粒径为1250目，将原料组合物加入高速共混机中混合，混合的温度为100℃，混合的转速为600rpm，混合的时间为130min，将上述混合物置于双螺杆挤出机中挤出造粒，双螺杆挤出机从一区到六区的温度分别为160℃、165℃、170℃、175℃、175℃和175℃；双螺杆挤出机的机头温度为175℃，螺杆的转速为280rpm，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将上述制得的PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒放入双层共挤吹膜机中进行吹膜成型，吹膜成型的温度为175℃，制得双层塑料。
表9
效果实施例
按照国标GB/T1040.2-2006中的方法，将实施例1～6和对比例1～3中PE-半纤维素母粒和PE-造纸废弃物母粒按照质量比为1:1的比例制成哑铃型待测样条，待测样条的长度为150mm，窄部宽度为10mm，标距为75mm。按照国标GB/T1040.1-2006，采用万能电子拉力试验机(KY8000C型)检测上述实施例与对比例的拉伸强度和断裂伸长率。拉伸强度的测试标准为大于12Mpa，断裂伸长率的测试标准为大于400％。按照国标GB/T1348-2008《塑料悬臂梁冲击强度的测定》对上述实施例与对比例制备的吹膜成型后的双层塑料进行落镖冲击强度性能检测，落镖冲击强度的测试标准为大于150g。具体数据如表10所示。
表10
编号 拉伸强度/MPa 断裂伸长率/％ 落镖冲击强度/g
实施例1 20.9 596.3 560
实施例2 20.4 553.7 525
实施例3 18.6 523.6 510
实施例4 19.1 531.7 515
实施例5 17.1 470.8 465
实施例6 16.7 466.3 450
对比例1 14.1 425.6 410
对比例2 13.8 386.9 405
对比例3 14.3 411.6 415
通过结果可以看出，实施例1-6的力学性能优于对比例1-3的力学性能，能够满足使用要求。

Claims (39)

1.一种双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述双层塑料的外层膜的原料组合物包括如下重量份数的各组分：50～90份第一聚乙烯、5～25份半纤维素、5～25份第一滑石粉、1～15份生物降解色母和2～15份第一助剂；所述双层塑料的内层膜的原料组合物包括如下重量份数的各组分：40～90份第二聚乙烯、5～40份造纸废弃物、5～20份第二滑石粉和2～15份第二助剂；
所述第一聚乙烯为茂金属线性低密度聚乙烯或“茂金属线性低密度聚乙烯和中密度聚乙烯的混合物”；
所述第一助剂为“增塑剂和分散剂的混合物”或“增塑剂、分散剂和相容剂的混合物”；当所述第一助剂为所述增塑剂和所述分散剂的混合物时，所述增塑剂为山糖醇和/或柠檬酸三丁酯，所述分散剂为硬脂酸丁酯、油酰胺和PE蜡中的一种或多种；当所述第一助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂为山糖醇、甘油和柠檬酸三丁酯中的一种或多种，所述分散剂为硬脂酸和/或PE蜡，所述相容剂为马来酸酐接枝PE；
所述第二聚乙烯为茂金属线性低密度聚乙烯、“茂金属线性低密度聚乙烯和中密度聚乙烯的混合物”或“茂金属线性低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的混合物”；
所述第二助剂为“增塑剂、分散剂、相容剂和所述交联剂的混合物”、“增塑剂、分散剂和相容剂的混合物”或“增塑剂、分散剂和交联剂的混合物”；当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂、所述相容剂和所述交联剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯，所述分散剂为硬脂酸，所述相容剂为马来酸酐接枝PE，所述交联剂为过氧化二异丙苯；当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述相容剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯和/或环氧大豆油，所述分散剂为硬脂酸丁酯和/或PE蜡，所述相容剂为马来酸酐接枝PE；当所述第二助剂为所述增塑剂、所述分散剂和所述交联剂的混合物时，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯和/或环氧大豆油，所述分散剂为硬脂酸丁酯、油酰胺和PE蜡中的一种或多种，所述交联剂为过氧化二异丙苯和/或过氧化苯甲酰。
2.如权利要求1所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述外层膜中，所述第一聚乙烯的重量份数为60～90份；
和/或，所述半纤维素为造纸过程中产生的纸浆经碱提取方法所得；
和/或，所述半纤维素为木材、棉花、棉短绒、麦草、稻草、芦苇、麻、桑皮和甘蔗渣中的半纤维素的一种或多种；
和/或，所述半纤维素的粒径为不超过3000目；
和/或，所述半纤维素的重量份数为5～20份；
和/或，所述第一滑石粉的重量份数为5～20份；
和/或，所述生物降解色母的重量份数为1～7份。
3.如权利要求2所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述外层膜中，所述第一聚乙烯的重量份数为70～80份；
和/或，所述半纤维素的粒径为100～2000目；
和/或，所述半纤维素的重量份数为15～20份；
和/或，所述第一滑石粉的重量份数为10～15份；
和/或，所述生物降解色母的重量份数为2～5份。
4.如权利要求3所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述半纤维素的粒径为100～1500目。
5.如权利要求1所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂的重量份数为3～15份。
6.如权利要求5所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂的重量份数为3～10份。
7.如权利要求5或6所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂中，所述增塑剂的重量份数为1～5份。
8.如权利要求7所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂中，所述增塑剂的重量份数为1.5～4份。
9.如权利要求8所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂中，所述增塑剂的重量份数为2～3份。
10.如权利要求5或6所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂中，所述分散剂的重量份数为0.5～3份。
11.如权利要求10所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂中，所述分散剂的重量份数为1～2.5份。
12.如权利要求11所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂中，所述分散剂的重量份数为1.5～2份。
13.如权利要求5或6所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂中，所述相容剂的重量份数为1～8份。
14.如权利要求13所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂中，所述相容剂的重量份数为2.5～7份。
15.如权利要求14所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第一助剂中，所述相容剂的重量份数为4～6份。
16.如权利要求1所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二聚乙烯的重量份数为50～90份；
和/或，所述造纸废弃物为腐浆、浆渣、木皮、制浆废液提取物和白泥中的一种或多种；
和/或，所述造纸废弃物的粒径为不超过5000目；
和/或，所述造纸废弃物的重量份数为5～30份；
和/或，所述第二滑石粉的重量份数为10～20份；
和/或，所述第二助剂的重量份数为3～10份。
17.如权利要求16所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二聚乙烯的重量份数为70～80份；
和/或，所述造纸废弃物为腐浆、浆渣、木皮和制浆废液提取物中的一种或多种；
和/或，所述造纸废弃物的粒径为100～5000目；
和/或，所述造纸废弃物的重量份数为15～25份；
和/或，所述第二滑石粉的重量份数为10～15份；
和/或，所述第二助剂的重量份数为3～7份。
18.如权利要求17所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述造纸废弃物的粒径为200～2000目。
19.如权利要求1所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂的重量份数为3～10份。
20.如权利要求19所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂的重量份数为3～7份。
21.如权利要求19或20所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述增塑剂的重量份数为1～5份。
22.如权利要求21所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述增塑剂的重量份数为1.5～4份。
23.如权利要求22所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述增塑剂的重量份数为2～3份。
24.如权利要求19或20所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述分散剂的重量份数为0.5～3份。
25.如权利要求24所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述分散剂的重量份数为1～2.5份。
26.如权利要求25所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述分散剂的重量份数为1.5～2份。
27.如权利要求19或20所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述相容剂的重量份数为1～8份。
28.如权利要求27所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述相容剂的重量份数为2.5～7份。
29.如权利要求28所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述相容剂的重量份数为4～6份。
30.如权利要求19或20所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述交联剂的重量份数为0.5～3份。
31.如权利要求30所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述交联剂的重量份数为1～2.5份。
32.如权利要求31所述的双层塑料的原料组合物，其特征在于，所述第二助剂中，所述交联剂的重量份数为1.5～2份。
33.一种双层塑料的制备方法，其特征在于，所述双层塑料的原料包括如权利要求1～32中任一项所述的原料组合物；
所述制备方法包括下述步骤：
(1)所述双层塑料的外层膜中各组分的混合物经挤出造粒，制得PE-半纤维素母粒；
(2)所述双层塑料的内层膜中各组分的混合物经挤出造粒，制得PE-造纸废弃物母粒；
(3)将所述PE-半纤维素母粒和所述PE-造纸废弃物母粒吹膜成型，即可。
34.如权利要求33所述的双层塑料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的温度为10-150℃；
和/或，步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的转速为10-3500rpm；
和/或，步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的时间为20-800min；
和/或，步骤(1)中，所述挤出造粒的条件：一区到六区的温度为50-200℃；
和/或，步骤(1)中，所述挤出造粒的过程中，双螺杆挤出机的机头温度为120-205℃；
和/或，步骤(1)中，所述挤出造粒的过程中，双螺杆挤出机的转速为30-600rpm；
和/或，步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的温度为20-150℃；
和/或，步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的转速为10-5000rpm；
和/或，步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的时间为10-1500min；
和/或，步骤(2)中，所述挤出造粒的条件：一区到六区的温度为60-220℃；
和/或，步骤(2)中，所述挤出造粒的过程中，所述双螺杆挤出机的机头温度为140-210℃；
和/或，步骤(2)中，所述挤出造粒的过程中，所述双螺杆挤出机的转速为30-600rpm；
和/或，步骤(3)中，所述吹膜成型的温度为120-200℃。
35.如权利要求34所述的双层塑料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的温度为40-120℃；
和/或，步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的转速为300-3000rpm；
和/或，步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的时间为50-500min；
和/或，步骤(1)中，所述挤出造粒的条件：一区到六区的温度为80-180℃；
和/或，步骤(1)中，所述挤出造粒的过程中，双螺杆挤出机的机头温度为130-185℃；
和/或，步骤(1)中，所述挤出造粒的过程中，双螺杆挤出机的转速为60-450rpm；
和/或，步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的温度为30-120℃；
和/或，步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的转速为100-3000rpm；
和/或，步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的时间为50-1000min；
和/或，步骤(2)中，所述挤出造粒的条件：一区到六区的温度为85-200℃；
和/或，步骤(2)中，所述挤出造粒的过程中，所述双螺杆挤出机的机头温度为160-200℃；
和/或，步骤(2)中，所述挤出造粒的过程中，所述双螺杆挤出机的转速为60-450rpm；
和/或，步骤(3)中，所述吹膜成型的温度为140-190℃。
36.如权利要求35所述的双层塑料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的温度为50-80℃；
和/或，步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的转速为400-1000rpm；
和/或，步骤(1)中，所述混合物的制备过程中，混合的时间为60-300min；
和/或，步骤(1)中，所述挤出造粒的条件：一区到六区的温度为120-160℃；
和/或，步骤(1)中，所述挤出造粒的过程中，双螺杆挤出机的机头温度为165-175℃；
和/或，步骤(1)中，所述挤出造粒的过程中，双螺杆挤出机的转速为150-250rpm；
和/或，步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的温度为50-100℃；
和/或，步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的转速为200-2000rpm；
和/或，步骤(2)中，所述混合物的制备过程中，混合的时间为60-500min；
和/或，步骤(2)中，所述挤出造粒的条件：一区到六区的温度为110-180℃；
和/或，步骤(2)中，所述挤出造粒的过程中，所述双螺杆挤出机的机头温度为170-185℃；
和/或，步骤(2)中，所述挤出造粒的过程中，所述双螺杆挤出机的转速为120-300rpm；
和/或，步骤(3)中，所述吹膜成型的温度为160-185℃。
37.一种双层塑料，其特征在于，其由如权利要求33或36所述的双层塑料的制备方法制得。
38.一种如权利要求37所述的双层塑料作为包装材料在包装领域中的应用。
39.一种快递袋，其采用如权利要求37所述的双层塑料制得。
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