CN114685801A - 一种贵金属回收有机聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种贵金属回收有机聚合物及其制备方法和应用，该贵金属回收有机聚合物的制备方法，包括如下步骤：(1)将含氮化合物前驱体加热发生聚合反应；(2)将步骤(1)所得产物用碱液处理，得到氮化碳聚合物；(3)将氮化碳聚合物、硫单质、有机二酸和有机二胺混合，通过溶剂热方法反应，洗涤、干燥得到贵金属回收有机聚合物。本发明提供的贵金属回收有机聚合物，不含金属，具有选择性金属络合能力和光催化能力，动力学速度快、适用低浓度回收、选择性高、回收容量大、酸性条件下效果稳定、成本低、操作简单。
Description
技术领域
本发明涉及贵金属回收技术领域，具体地，本发明涉及一种贵金属回收有机聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
贵金属是具有经济和应用价值的稀缺金属。现有贵金属提取或回收技术中，火法冶金技术能耗高，环境成本高。湿法冶金技术的资本和环境成本低，是一种替代性方法。但如何提供能与火法冶金相竞争的规模经济，应对复杂的混合溶液，并限制化合物的环境排放，是湿法冶金的难点。
吸附法操作简单、能耗低，在湿法冶金中应用广泛，但是基于单纯吸附的贵金属回收方法具有有限的容量、平衡浓度和选择性。现有冶金尾水中仍有低浓度的贵金属无法被有效回收。针对低浓度贵金属溶液开发有效回收技术，具有重要的经济和环境价值。
光催化技术具有高效、清洁环保的优点，且能利用贵金属离子的还原性。然而，金属光催化剂如金属氧化物、二氧化钛，铂基催化剂等，成本高，在酸性条件下不稳定，且给后续金属分离提纯过程增加复杂性，而非金属光催化剂催化活性较低、选择性较差。设计高活性、低成本、高选择性的贵金属回收光催化剂仍是一大挑战。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明提供一种具有贵金属络合能力和高光催化活性的贵金属回收有机聚合物及其制备方法和应用。
本发明采用的技术方案为：
本发明的第一方面提供了一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)将含氮化合物前驱体加热发生聚合反应；
(2)将步骤(1)所得产物用碱液处理，得到氮化碳聚合物；
(3)将氮化碳聚合物、硫单质、有机二酸和有机二胺混合，通过溶剂热方法反应，洗涤、干燥得到贵金属回收有机聚合物。
本发明贵金属回收有机聚合物的制备方法，具有如下优点：原料易得、方法简便，制得的有机聚合物能高效、快速、高选择性地从低浓度溶液中回收贵金属，且具有选择性金属络合能力和光催化能力。
进一步地，含氮化合物前驱体为尿素、三聚氰胺、氰胺、双氰胺、三聚氰酸中的至少一种。
进一步地，碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。
进一步地，有机二酸为芳香二酸。优选地，为羧基位于芳环侧链的芳香二酸；更优选地，为对苯乙二酸。
进一步地，有机二胺为脂肪二胺。优选地，为C4-C8的脂肪二胺，更优选地，为己二胺。
进一步地，氮化碳聚合物、硫单质、有机二酸和有机二胺的原料质量比例为1～8：2～4：3～5：5～7。
进一步地，步骤(1)为：将含氮化合物前驱体加热升温至反应温度500～600℃进行聚合反应，反应时间为3～5小时。优选地，升温速率为4.5～5.5℃/min。
进一步地，碱液浓度为2～4mol/L，步骤(2)的反应温度为50～70℃，反应时间为8～16小时。
进一步地，步骤(3)溶剂热反应使用的有机溶剂为二甲基亚砜，N,N-二甲基甲酰胺中的一种，优选地，为二甲基亚砜。反应温度为90～110℃，反应时间为14～16小时。
进一步地，步骤(3)的混合方法为超声混合，频率为20～40kHz，混合时间为10～15分钟。
进一步地，步骤(3)的洗涤、干燥步骤为：使用N,N-二甲基甲酰胺多次洗涤(洗涤次数4～6次)，所得产物进一步在60～80℃真空干燥处理8～12小时。
本发明的第二方面还提供了由上述方法制备得到的贵金属回收有机聚合物。
本发明提供的贵金属回收有机聚合物具有如下优点：本发明提供的贵金属回收有机聚合物，不含金属，具有选择性金属络合能力和光催化能力，能够先从溶液中抓取特定的贵金属离子，并富集在所述有机聚合物表面；之后在外界光源作用下，能将富集在表面的贵金属离子还原为金属单质；所述金属络合过程，能加速后续光催化过程的界面反应，从而提高光催化活性。
本发明的第三方面提供了上述贵金属回收有机聚合物的在贵金属回收中的应用。
本发明中，所述贵金属包括金、银、铂、钯、铑、铱等。
进一步地，在该应用中，将贵金属回收有机聚合物固体加入含贵金属的溶液中，在外界光源作用下反应，之后通过固液分离得到含贵金属的固体，其经过高温烧灼得到高纯度的贵金属。
进一步地，含贵金属的溶液中，贵金属的浓度为1.5～500mg/L。
进一步地，含贵金属的溶液可含低浓度贵金属(1.5～10mg/L)和高浓度其他金属(10～2000mg/L)(如镉、钴、铜、镍、铅、锌等)，而不影响贵金属回收效果。
进一步地，含贵金属的溶液的pH为1～6。
进一步地，外界光源为紫外光源。
进一步地，固液分离方法为过滤或离心。
进一步地，所述高温烧灼流程为400～600℃下3小时，800～1000℃下3小时。
本发明提供的技术方案相比现有技术，具有如下优点：
(1)本发明提供的制备方法使用原料来源广泛，成本低：硫单质属于过剩工业副产品，有机二酸和有机二胺均为市售材料，且可替代性强。制备流程简单，易操作，适合大规模推广应用。
(2)本发明提供的贵金属回收有机聚合物，不含金属，具有选择性金属络合能力和光催化能力，动力学速度快、适用低浓度回收、选择性高、回收容量大、酸性条件下效果稳定、成本低、操作简单。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的贵金属回收有机聚合物快速回收水溶液中低浓度的金的动力学过程图。
图2为本发明实施例1制备的贵金属回收有机聚合物对金的回收容量图。
图3为本发明实施例1制备的贵金属回收有机聚合物在不同pH条件下的回收效果图。
图4为本发明实施例1制备的贵金属回收有机聚合物对铂的回收效果图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，实施例中采用的实施条件可以根据具体使用的不同要求做进一步调整。下面通过结合附图描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
本发明实施例提供了一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)将含氮化合物前驱体加热发生聚合反应；
(2)将步骤(1)所得产物用碱液处理，得到氮化碳聚合物；
(3)将氮化碳聚合物、硫单质、有机二酸和有机二胺混合，通过溶剂热方法反应，洗涤、干燥得到贵金属回收有机聚合物。
本发明实施例贵金属回收有机聚合物的制备方法，具有如下优点：原料易得、方法简便，制得的有机聚合物能高效、快速、高选择性地从低浓度溶液中回收贵金属，且具有选择性金属络合能力和光催化能力。
在一些实施例中，含氮化合物前驱体为尿素、三聚氰胺、氰胺、双氰胺、三聚氰酸中的至少一种。
在一些实施例中，碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。
在一些实施例中，有机二酸为芳香二酸。优选地，为羧基位于芳环侧链的芳香二酸；更优选地，为对苯乙二酸。
在一些实施例中，有机二胺为脂肪二胺。优选地，为C4-C8的脂肪二胺，更优选地，为己二胺。
在一些实施例中，氮化碳聚合物、硫单质、有机二酸和有机二胺的原料质量比例为1～8：2～4：3～5：5～7。
在一些实施例中，步骤(1)为：将含氮化合物前驱体加热升温至反应温度500～600℃进行聚合反应，反应时间为3～5小时。优选地，升温速率为4.5～5.5℃/min。
在一些实施例中，碱液浓度为2～4mol/L，步骤(2)的反应温度为50～70℃，反应时间为8～16小时。
在一些实施例中，步骤(3)溶剂热反应使用的有机溶剂为二甲基亚砜，N,N-二甲基甲酰胺中的一种，优选地，为二甲基亚砜。反应温度为90～110℃，反应时间为14～16小时。
在一些实施例中，步骤(3)的混合方法为超声混合，频率为20～40kHz，混合时间为10～15分钟。
在一些实施例中，步骤(3)的洗涤、干燥步骤为：使用N,N-二甲基甲酰胺多次洗涤(洗涤次数4～6次)，所得产物进一步在60～80℃真空干燥处理8～12小时。
本发明实施例还提供了由上述方法制备得到的贵金属回收有机聚合物。本发明提供的贵金属回收有机聚合物具有如下优点：本发明提供的贵金属回收有机聚合物，不含金属，具有选择性金属络合能力和光催化能力，能够先从溶液中抓取特定的贵金属离子，并富集在所述有机聚合物表面；之后在外界光源作用下，能将富集在表面的贵金属离子还原为金属单质；所述金属络合过程，能加速后续光催化过程的界面反应，从而提高光催化活性。
本发明实施例还提供了上述贵金属回收有机聚合物的在贵金属回收中的应用。在一些实施例中，所述贵金属包括金、银、铂、钯、铑、铱等。
在一些实施例中，将贵金属回收有机聚合物固体加入含贵金属的溶液中，在外界光源作用下反应，之后通过固液分离得到含贵金属的固体，其经过高温烧灼得到高纯度的贵金属。
在一些实施例中，含贵金属的溶液中，贵金属的浓度为1.5～500mg/L。
在一些实施例中，含贵金属的溶液可含低浓度贵金属(1.5～10mg/L)和高浓度其他金属(10～2000mg/L)(如镉、钴、铜、镍、铅、锌等)，而不影响贵金属回收效果。
在一些实施例中，含贵金属的溶液的pH为1～6。在一些实施例中，外界光源为紫外光源。在一些实施例中，固液分离方法为过滤或离心。在一些实施例中，所述高温烧灼流程为400～600℃下3小时，800～1000℃下3小时。
实施例1
本实施例提供一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素置于坩埚上，并置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，然后在550℃温度下，反应4小时。
(2)将0.5g步骤(1)所得产物自然冷却，加入20mL浓度3mol/L的氢氧化钠水溶液中，在60℃下搅拌12小时，将所得物在3500Da透析袋中用去离子水透析至中性，将所得溶胶经冷冻、干燥制得氮化碳聚合物固体粉末。
(3)将1g步骤(2)得到的氮化碳聚合物固体粉末，2g硫单质，2.5g对苯二乙酸，6g己二胺和20mL二甲基亚砜以超声方法混合，超声频率30kHz，混合时间12分钟，然后于100℃下反应15小时，自然冷却后过滤。
(4)向步骤(3)得到的反应产物加入10mL有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺，并搅拌20分钟后过滤，以进行洗涤，重复洗涤5次后，所得固体在60℃下真空干燥12小时，得到贵金属回收有机聚合物。
实施例2
本实施例提供一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将三聚氰胺置于坩埚上，并置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，然后在550℃温度下，反应4小时。
(2)将0.5g步骤(1)所得产物自然冷却，加入20mL浓度3mol/L的氢氧化钠水溶液中，在60℃下搅拌12小时，将所得物在3500Da透析袋中用去离子水透析至中性，将所得溶胶经冷冻、干燥制得氮化碳聚合物固体粉末。
(3)将1g步骤(2)得到的氮化碳聚合物固体粉末，2g硫单质，2.5g对苯二乙酸，6g己二胺和20mL二甲基亚砜以超声方法混合，超声频率30kHz，混合时间12分钟，然后于100℃下反应15小时，自然冷却后过滤。
(4)向步骤(3)得到的反应产物加入10mL有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺，并搅拌20分钟后过滤，以进行洗涤，重复洗涤5次后，所得固体在60℃下真空干燥12小时，得到贵金属回收有机聚合物。
实施例3
本实施例提供一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素置于坩埚上，并置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，然后在550℃温度下，反应4小时。
(2)将0.5g步骤(1)所得产物自然冷却，加入20mL浓度3mol/L的氢氧化钠水溶液中，在60℃下搅拌12小时，将所得物在3500Da透析袋中用去离子水透析至中性，将所得溶胶经冷冻、干燥制得氮化碳聚合物固体粉末。
(3)将1g步骤(2)得到的氮化碳聚合物固体粉末，4g硫单质，5g对苯二乙酸，5g己二胺和20mL二甲基亚砜以超声方法混合，超声频率30kHz，混合时间12分钟，然后于100℃下反应15小时，自然冷却后过滤。
(4)向步骤(3)得到的反应产物加入10mL有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺，并搅拌20分钟后过滤，以进行洗涤，重复洗涤5次后，所得固体在60℃下真空干燥12小时，得到贵金属回收有机聚合物。
实施例4
本实施例提供一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素置于坩埚上，并置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，然后在550℃温度下，反应4小时。
(2)将0.5g步骤(1)所得产物自然冷却，加入20mL浓度3mol/L的氢氧化钠水溶液中，在60℃下搅拌12小时，将所得物在3500Da透析袋中用去离子水透析至中性，将所得溶胶经冷冻、干燥制得氮化碳聚合物固体粉末。
(3)将1g步骤(2)得到的氮化碳聚合物固体粉末，2g硫单质，2.5g对苯二乙酸，6g己二胺和20mL二甲基亚砜以超声方法混合，超声频率30kHz，混合时间12分钟，然后于110℃下反应14小时，自然冷却后过滤。
(4)向步骤(3)得到的反应产物加入10mL有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺，并搅拌20分钟后过滤，以进行洗涤，重复洗涤5次后，所得固体在60℃下真空干燥12小时，得到贵金属回收有机聚合物。
对比例1
本对比例提供一种贵金回收药剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素置于坩埚上，并置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，然后在550℃温度下，反应4小时。
(2)将0.5g步骤(1)所得产物自然冷却，加入20mL浓度3mol/L的氢氧化钠水溶液中，在60℃下搅拌12小时，将所得物在3500Da透析袋中用去离子水透析至中性，将所得溶胶经冷冻、干燥制得氮化碳聚合物固体粉末。
对比例2
本对比例提供一种贵金属回收药剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素置于坩埚上，并置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，然后在550℃温度下，反应4小时。
(2)将0.5g步骤(1)所得产物自然冷却，加入20mL浓度3mol/L的氢氧化钠水溶液中，在60℃下搅拌12小时，将所得物在3500Da透析袋中用去离子水透析至中性，将所得溶胶经冷冻、干燥制得氮化碳聚合物固体粉末。
(3)将2g硫单质，2.5g对苯二乙酸，6g己二胺和20mL二甲基亚砜以超声方法混合，超声频率30kHz，混合时间12分钟，然后于100℃下反应15小时，自然冷却后过滤。
(4)向步骤(3)得到的反应产物加入10mL有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺，并搅拌20分钟后过滤，以进行洗涤，重复洗涤5次后，所得固体在60℃下真空干燥12小时。
(5)将1g步骤(2)得到的氮化碳聚合物固体粉末与步骤(4)所得产物简单物理混合，得到贵金属回收药剂。
对比例3
本对比例提供一种贵金属回收药剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素置于坩埚上，并置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，然后在550℃温度下，反应4小时。
(2)将0.5g步骤(1)所得产物自然冷却，加入20mL浓度3mol/L的氢氧化钠水溶液中，在60℃下搅拌12小时，将所得物在3500Da透析袋中用去离子水透析至中性，将所得溶胶经冷冻、干燥制得氮化碳聚合物固体粉末。
(3)将1g步骤(2)得到的氮化碳聚合物固体粉末，与1g腐殖酸简单物理混合，得到贵金属回收有机聚合物。
实验例1
本实验例用以验证实施例1-4的贵金属回收有机聚合物的优越性。取7份金初始浓度为50mg/L的100mL氯金酸水溶液，分别加入实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、对比例1、对比例2和对比例3中的贵金属回收药剂，投加量均为50mg/L，混合溶液在500W的紫外汞灯照射下反应，水样以0.45微米滤膜过滤，并通过电感耦合等离子体-质谱仪测定金属含量。金属回收率根据公式(1)计算：
式中C0和Ct分别为初始溶液和反应时间t(min)时刻的金属浓度(mg/L),η为金属的回收率(％)。计算结果如表1所示。
表1实施例1～4及对比例1～3的金回收率
表1表明，采用本发明提供的贵金属回收有机聚合物能高效回收水溶液中的金，反应60分钟回收率超过90％。相较于对比例1中单一组分氮化碳聚合物，对比例2中氮化碳聚合物与含硫有机物的混合，以及对比例3中氮化碳聚合物与腐殖酸的混合，本发明提供的贵金属回收有机聚合物的回收率更高，回收速度更快。
实验例2
本实验例说明贵金属回收有机聚合物的动力学速度快，包括以下步骤：
(1)贵金属回收有机聚合物的制备方法与实施例1相同；
(2)以金初始浓度为11mg/L的100mL氯金酸水溶液作为处理对象，将贵金属回收有机聚合物加入金溶液中，投加量为50mg/L，混合溶液在500W的紫外汞灯照射下反应。水样以0.45微米滤膜过滤，并通过电感耦合等离子体-质谱仪测定金属含量。结果如图1所示。
图1表明，本发明提供的贵金属回收有机聚合物能在3分钟内达到平衡浓度，具有快速的动力学过程，且回收低浓度溶液中99.5％的金。
实验例3
本实验例说明贵金属回收有机聚合物的容量高，包括以下步骤：
(1)贵金属回收有机聚合物的制备方法与实施例1相同；
(2)以金初始浓度为508.4mg/L的100mL氯金酸水溶液作为处理对象，将贵金属回收有机聚合物加入金溶液中，投加量为50mg/L，混合溶液在500W的紫外汞灯照射下反应。水样以0.45微米滤膜过滤，并通过电感耦合等离子体-质谱仪测定金属含量。结果如图2所示。
图2表明，本发明提供的贵金属回收有机聚合物具有高回收容量，实际容量达3.22g/g。
实验例4
本实验例说明pH对本发明提供的贵金属回收有机聚合物回收溶液中贵金属的影响，包括以下步骤：
(1)贵金属回收有机聚合物的制备方法与实施例1相同；
(2)取5份金初始浓度为50mg/L的100mL氯金酸水溶液，依次调节溶液pH为2、3、4、5和6。将贵金属回收有机聚合物分别加入金溶液中，投加量均为50mg/L。混合溶液在500W的紫外汞灯照射下反应。水样以0.45微米滤膜过滤，并通过电感耦合等离子体-质谱仪测定金属含量。结果如图3所示。
图3表明，本发明提供的贵金属回收有机聚合物在酸性pH条件下具有稳定、高效的贵金属回收能力。
实验例5
本实验例说明贵金属回收有机聚合物的选择性高，包括以下步骤：
(1)贵金属回收有机聚合物的制备方法与实施例1相同；
(2)以含多种金属的100mL混合水溶液作为处理对象，将贵金属回收有机聚合物加入混合溶液中，投加量为50mg/L，混合溶液在500W的紫外汞灯下照射10分钟。水样以0.45微米滤膜过滤，并通过电感耦合等离子体-质谱仪测定金属含量。各金属回收率根据公式(1)计算。结果如表2所示。
表2贵金属回收有机聚合物选择性回收混合金属溶液中的金
| 金属 | 金 | 镉 | 钴 | 铜 | 镍 | 铅 | 锌 |
| C<sub>0</sub>(mg/L) | 9.73 | 84.56 | 95.30 | 101.04 | 94.22 | 94.39 | 85.46 |
| C<sub>t</sub>(mg/L) | 0.015 | 82.74 | 93.12 | 98.53 | 92.71 | 93.81 | 83.71 |
| η(％) | 99.85 | 2.15 | 2.29 | 2.48 | 1.60 | 0.61 | 2.05 |
如表2所示，在贵金属初始浓度低、其他金属初始浓度高的情况下，本发明提供的贵金属回收有机聚合物能高选择性地回收多种混合金属溶液中的贵金属。
实验例6
本实验例说明贵金属回收有机聚合物对水中贵金属铂的回收性能，包括以下步骤：
(1)贵金属回收有机聚合物的制备方法与实施例1相同；
(2)以铂初始浓度为50mg/L的100mL氯铂酸水溶液作为处理对象，将贵金属回收有机聚合物加入铂溶液中，投加量为50mg/L，混合溶液在500W的紫外汞灯照射下反应。水样以0.45微米滤膜过滤，并通过电感耦合等离子体-质谱仪测定金属含量。结果如图4所示。
图4表明，本发明提供的贵金属回收有机聚合物对铂的回收率高，60分钟回收率达95.91％。
应用实施例
本实施例提供一种贵金属回收有机聚合物的应用。
(1)贵金属回收有机聚合物的制备方法与实施例1相同；
(2)将一块废弃的计算机中央处理器(CPU)使用王水溶解，得到含多种金属的混合溶液。
(3)将步骤(1)中的贵金属回收有机聚合物50mg/L加入步骤(2)中的混合溶液中，以500W的紫外汞灯照射30分钟。水样以0.45微米滤膜过滤，并通过电感耦合等离子体-质谱仪测定金属含量。金属的回收率可根据公式(1)计算。结果如表3所示。
表3本发明提供的贵金属回收有机聚合物对废弃CPU中贵金属的回收效果
| 金属 | 金 | 铜 | 铁 | 镍 |
| C<sub>0</sub>(mg/L) | 7.3 | 1622.1 | 37.4 | 94.2 |
| η(％) | 99.59 | 0.28 | 0.16 | 0.54 |
表3表明，本发明提供的贵金属回收有机聚合物能从废弃的电子元件中高效回收低浓度贵金属，而几乎不回收其他金属。
将含贵金属金的有机聚合物在500℃下烧灼3小时，然后900℃下烧灼3小时，回收金单质的纯度超过95％。
本发明提供的贵金属回收有机聚合物具备贵金属络合能力和光催化还原能力，制备方法原料易得，过程简便，制得的贵金属回收有机聚合物在外界光源作用下能从低浓度溶液中回收贵金属，具有回收容量大、动力学速度快、适用低浓度回收、选择性高、酸性条件下效果稳定、不含金属、操作简便的优点。
在本发明中，术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (10)
1.一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将含氮化合物前驱体加热发生聚合反应；
(2)将步骤(1)所得产物用碱液处理，得到氮化碳聚合物；
(3)将氮化碳聚合物、硫单质、有机二酸和有机二胺混合，通过溶剂热方法反应，洗涤、干燥得到贵金属回收有机聚合物。
2.根据权利要求1所述一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，其特征在于：
所述含氮化合物前驱体为尿素、三聚氰胺、氰胺、双氰胺、三聚氰酸中的至少一种；
和/或，所述碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液；
和/或，所述有机二酸为芳香二酸；
和/或，所述有机二胺为脂肪二胺。
3.根据权利要求1所述一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，其特征在于：所述氮化碳聚合物、所述硫单质、所述有机二酸和所述有机二胺的原料质量比例为1～2：2～4：3～5：5～7。
4.根据权利要求1所述一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)的聚合反应温度为500～600℃，反应时间为3～5小时。
5.根据权利要求1所述一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，其特征在于：所述碱液的浓度为2～4mol/L，步骤(2)的反应温度为50～70℃，反应时间为8～16小时。
6.根据权利要求1所述一种贵金属回收有机聚合物的制备方法，其特征在于：步骤(3)溶剂热反应使用的有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的一种；反应温度为90～110℃，反应时间为14～16小时。
7.一种贵金属回收有机聚合物，其特征在于：该贵金属回收有机聚合物由权利要求1-6任一项所述的制备方法制备得到。
8.权利要求7所述一种贵金属回收有机聚合物的在贵金属回收中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：将贵金属回收有机聚合物固体加入含贵金属的溶液中，在外界光源作用下反应，之后通过固液分离得到含贵金属的固体，再进行高温烧灼得到高纯度的贵金属。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：
所述含贵金属的溶液的贵金属的浓度为1.5～500mg/L；
和/或，所述含贵金属的溶液的pH为1～6；
和/或，所述外界光源为紫外光源。
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