CN114685275A - 一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法 - Google Patents
一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114685275A CN114685275A CN202210373076.3A CN202210373076A CN114685275A CN 114685275 A CN114685275 A CN 114685275A CN 202210373076 A CN202210373076 A CN 202210373076A CN 114685275 A CN114685275 A CN 114685275A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tert
- butylcalix
- arene
- reaction
- binding agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- -1 p-tert-butylcalix [8] arene ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- OLZFZIXORGGLLS-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcalix[8]arene Chemical compound C1C(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC2=CC(C(C)(C)C)=CC1=C2O OLZFZIXORGGLLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical group [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical group ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- SYZRZLUNWVNNNV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CBr SYZRZLUNWVNNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 abstract description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical class COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 238000006959 Williamson synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- HDPRHRZFFPXZIL-UHFFFAOYSA-N calix[8]arene Chemical class OC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(CC=4C(=C(CC=5C(=C(CC=6C(=C(CC=7C(=C(C8)C=CC=7)O)C=CC=6)O)C=CC=5)O)C=CC=4)O)C=CC=3)O)C=CC=2)O)C=CC=C1CC1=C(O)C8=CC=C1 HDPRHRZFFPXZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/92—Systems containing at least three condensed rings with a condensed ring system consisting of at least two mutually uncondensed aromatic ring systems, linked by an annular structure formed by carbon chains on non-adjacent positions of the aromatic system, e.g. cyclophanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法，包括如下步骤：1)将醇溶于无水非质子有机溶剂中，加入有机缚酸剂后，加入相应的酰氯，反应结束后，用蒸馏水洗涤，分液，除去溶剂，分离提纯后，得到中间产物Z。2)将对叔丁基杯[8]芳烃溶于无水非质子有机溶剂中，加入缚酸剂、催化剂，加入中间产物Z，反应结束后，除去缚酸剂、催化剂、溶剂，加入甲醇，析出沉淀，得粗产品，分离提纯后，得到最终产物对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物。本发明合成了一类对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物，丰富了杯芳烃，特别是杯[8]芳烃衍生物家族，并且反应条件温和，反应步骤简单，产率较高，可达到65％以上，便于工业化规模生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
现阶段，绝大多数杯芳烃的合成，是先以对叔丁基苯酚和甲醛(含多聚甲醛)在不同反应条件下制备对叔丁基杯芳烃，然后通过各种反应修饰而获得的。故而对叔丁基杯芳烃及其衍生化的研究对于整个杯芳烃的研究工作具有重要意义。而目前其研究工作主要集中于对叔丁基杯[4]芳烃及其衍生物，对叔丁基杯[8]芳烃及其衍生物则研究的相对较少，不利于后续研究工作的开展。
本发明聚焦于一类新型对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物，采用新的合成工艺，具有合成步骤简单、反应条件温和、原料易得以及产率高等优点；同时，新的合成工艺，使得可以用于制备产物的原料种类增多，丰富了产物的结构类型，为拓展对叔丁基杯[8]芳烃及其衍生物的用途打下基础。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题，本发明提供一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法，具有合成步骤简单、反应条件温和、原料易得以及产率高等优点。
为达到以上目的，本发明采用以下技术方案：
一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法，包括如下步骤：
1)将醇溶于非质子有机溶剂中，加入有机缚酸剂后，加入的酰氯，反应结束后，得到中间产物Z。
2)将对叔丁基杯[8]芳烃溶于非质子有机溶剂中，加入缚酸剂、催化剂，加入中间产物Z，反应结束后，得到最终产物对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物。
优选的，所述步骤1)中，非质子溶剂为二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、甲苯或四氢呋喃，进一步优选为氯仿。
优选的，所述步骤1)中，有机缚酸剂为三乙胺、吡啶、喹啉或乙二胺，进一步优选为三乙胺。
优选的，所述步骤1)中，酰氯为氯乙酰氯或溴乙酰氯。
优选的，所述步骤1)中，醇为含有亚甲基以及不多于12个碳原子的任意烃基R的醇，如乙醇、丙醇、苯甲醇等。
优选的，所述步骤1)中，反应温度为0-70℃，优选为25-45℃；反应时间为0.5-5h，优选为0.5-1h。使得反应能够充分进行，反应效果最佳。
优选的，所述步骤1)中，酰氯、有机缚酸剂和醇的摩尔比为1-10:1-10:1。
所述步骤2)中，对叔丁基杯[8]芳烃的制备方法为：将10g对叔丁基苯酚、3.50g多聚甲醛、0.08g氢氧化钠和60mL二甲苯加入到装有油水分离器的四口瓶中，搅拌，在N2保护下，加热至回流，回流4h，析出白色固体，静置1h，抽滤，滤饼依次用甲苯、石油醚、丙酮、水各20mL洗涤2次，干燥得粗产品，用氯仿重结晶,得所述对叔丁基杯[8]芳烃。
优选的，所述步骤2)中，非质子溶剂为氯仿、乙酸乙酯、甲苯或丙酮，进一步优选为丙酮。
优选的，所述步骤2)中，缚酸剂为三乙胺、吡啶、碳酸钾或氢氧化钾，进一步优选为碳酸钾。
优选的，所述步骤2)中，催化剂为碘化钾。
优选的，所述步骤2)中，反应温度为0-70℃，优选为55-65℃；反应时间为5-24h，优选为12-14h。使得反应能够充分进行，反应效果最佳。
优选的，所述步骤2)中，中间产物Z、有机缚酸剂、催化剂和对叔丁基杯[8]芳烃的摩尔比为1-10:1-10:1-10:1。
本发明化合物的合成路线，如下式所示：
式中，R为不多于12个碳原子的任意烃基，如甲基、乙基、苯基等。
由上述制备方法制备得到的对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物，其结构为：
式中，R为不多于12个碳原子的任意烃基，优选为甲基、乙基、苯基。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明合成了一类对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物，丰富了杯芳烃，特别是杯[8]芳烃衍生物家族，为进一步研究其应用打下基础。
(2)本发明的反应条件温和，反应步骤简单，所使用的酰氯醇解，以及Williamson醚合成反应均为经典的有机合成反应，产物单一，收率高，杂质少，这使得整个工艺总产率较高(可达到65％以上)，提纯简便，便于工业化规模生产。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。
图1为本发明的实施例1中产物A的核磁氢谱；
图2为本发明的实施例1中产物A的红外光谱；
图3为本发明的实施例2中产物B的核磁氢谱；
图4为本发明的实施例2中产物B的红外光谱；
图5为本发明的实施例3中产物C的核磁氢谱；
图6为本发明的实施例3中产物C的红外光谱。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本发明使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
下面结合实施例进一步说明。
以下实施例中所述对叔丁基杯[8]芳烃按照文献(《现代化工》第26卷第7期，42-44)报道方法合成。
具体合成方法为：
对叔丁基杯[8]芳烃的制备方法为：将10g对叔丁基苯酚、3.50g多聚甲醛、0.08g氢氧化钠和60mL二甲苯加入到装有油水分离器的四口瓶中，搅拌，在N2保护下，加热至回流，回流4h，析出白色固体，静置1h，抽滤，滤饼依次用甲苯、石油醚、丙酮、水各20mL洗涤2次，干燥得粗产品，用氯仿重结晶,得所述对叔丁基杯[8]芳烃。
实施例1
将14.2克乙醇溶于200.0毫升氯仿中，加入2.0毫升三乙胺，常温搅拌条件下，逐滴滴加氯乙酰氯31.8克，反应1h后，用蒸馏水洗涤三次，分液，收集有机相，除去溶剂得粗产品。粗产品经减压蒸馏后，得中间产物Z1；将对叔丁基杯[8]芳烃20.0克、中间产物Z1溶于500.0毫升无水丙酮中，加入碳酸钾20.0克、碘化钾3.0克，氮气保护下，在回流条件下(约55℃)反应，TLC跟踪反应进程，反应结束后(约反应12h)，抽滤除去不溶物，旋干溶剂后得到粗产品。粗产品先用甲醇洗涤，再用乙醇-氯仿(v:v＝5:1)重结晶。得到最终产物A，13.2克，产物结构见图1、2，产率约为66.1％。
实施例2
将18.5克正丙醇溶于200.0毫升氯仿中，加入2.0毫升三乙胺，常温搅拌条件下，逐滴滴加氯乙酰氯31.8克，反应1h后，用蒸馏水洗涤三次，分液，收集有机相，除去溶剂得粗产品。粗产品经减压蒸馏后，得中间产物Z2；将对叔丁基杯[8]芳烃20.0克、中间产物Z2溶于500.0毫升无水丙酮中，加入碳酸钾20.0克、碘化钾3.0克，氮气保护下，在回流条件下(约55℃)反应，TLC跟踪反应进程，反应结束后(约反应12h)，抽滤除去不溶物，旋干溶剂后得到粗产品。粗产品先用甲醇洗涤，再用乙醇-氯仿(v:v＝5:1)重结晶。得到最终产物B，14.2克，产物结构见图3、4，产率约为71.0％。
实施例3
将33.3克苯甲醇溶于200.0毫升氯仿中，加入2.0毫升三乙胺，常温搅拌条件下，逐滴滴加氯乙酰氯31.8克，反应1h后，用蒸馏水洗涤三次，分液，收集有机相，除去溶剂得粗产品。粗产品经减压蒸馏后，得中间产物Z3；将对叔丁基杯[8]芳烃20.0克、中间产物Z3溶于500.0毫升无水丙酮中，加入碳酸钾20.0克、碘化钾3.0克，氮气保护下，在回流条件下(约55℃)反应，TLC跟踪反应进程，反应结束后(约反应12h)，抽滤除去不溶物，旋干溶剂后得到粗产品。粗产品先用甲醇洗涤，再用乙醇-氯仿(v:v＝5:1)重结晶。得到最终产物C，13.1克，产物结构见图5、6，产率约为65.2％。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将醇溶于非质子有机溶剂中，加入有机缚酸剂后，加入的酰氯，反应结束后，得到中间产物Z；
2)将对叔丁基杯[8]芳烃溶于非质子有机溶剂中，加入缚酸剂、催化剂，加入中间产物Z，反应结束后，得到最终产物对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤1)中，所述非质子溶剂为二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、甲苯或四氢呋喃，进一步优选为氯仿；步骤1)中，所述有机缚酸剂为三乙胺、吡啶、喹啉或乙二胺，进一步优选为三乙胺；步骤1)中，所述酰氯为氯乙酰氯或溴乙酰氯。
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤1)中，所述醇为含有亚甲基以及不多于12个碳原子的任意烃基R的醇；优选的，为乙醇、正丙醇、苯甲醇中的一种。
4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤1)中，反应温度为0-70℃，优选为25-45℃；反应时间为0.5-5h，优选为0.5-1h。
5.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤1)中，酰氯、有机缚酸剂和醇的摩尔比为1-10:1-10:1。
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤2)中，所述非质子溶剂为氯仿、乙酸乙酯、甲苯或丙酮，进一步优选为丙酮；步骤2)中，所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、碳酸钾或氢氧化钾，进一步优选为碳酸钾；步骤2)中，所述催化剂为碘化钾。
7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤2)中，反应温度为0-70℃，优选为55-65℃；反应时间为5-24h，优选为12-14h。
8.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤2)中，中间产物Z、有机缚酸剂、催化剂和对叔丁基杯[8]芳烃的摩尔比为1-10:1-10:1-10:1。
9.根据上述权利要求任一项所述方法制备得到的对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物，其特征在于，所述对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的化学式如下：
式中，R为不多于12个碳原子的任意烃基。
10.根据权利要求9所述的对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物，其特征在于，所述R为甲基、乙基或苯基。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210373076.3A CN114685275A (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210373076.3A CN114685275A (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114685275A true CN114685275A (zh) | 2022-07-01 |
Family
ID=82143214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210373076.3A Pending CN114685275A (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114685275A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103980120A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-08-13 | 西北大学 | 一种混旋丹参素异丙酯的合成方法 |
| CN103992285A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-08-20 | 如皋市金陵化工有限公司 | 1－h苯并三氮唑乙酸酯的生产方法 |
-
2022
- 2022-04-11 CN CN202210373076.3A patent/CN114685275A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103980120A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-08-13 | 西北大学 | 一种混旋丹参素异丙酯的合成方法 |
| CN103992285A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-08-20 | 如皋市金陵化工有限公司 | 1－h苯并三氮唑乙酸酯的生产方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| FRANCOISE ARNAUD-NEU，等: "Synthesis, x-ray crystal structures, and cation-binding properties of alkyl calixaryl esters and ketones, a new family of macrocyclic molecular receptors", J. AM. CHEM. SOC., vol. 111, no. 23, pages 8682 * |
| 戈云，等: "一种杯芳烃酯类衍生物的简洁合成方法", 化学试剂, vol. 27, no. 02, pages 111 * |
| 文家新: "对叔丁基杯［4］芳烃衍生物的合成及其性能研究", 中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑, no. 01, 15 January 2009 (2009-01-15), pages 29 - 30 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101657462A (zh) | 卡培他滨的制备方法及其中间体 | |
| CH646969A5 (fr) | Derives du beta-amino-3 nor-tropane. | |
| CN109180595A (zh) | 一种泊沙康唑中间体的制备方法 | |
| EA018908B1 (ru) | Способ получения 5-(2-{[6-(2,2-дифтор-2-фенилэтокси)гексил]амино}-1-гидроксиэтил)-8-гидроксихинолин-2(1h)-oha | |
| CN110092760B (zh) | 一种3-氟代烷氧基-2(1h)-喹喔啉酮及其合成方法 | |
| CN109096122B (zh) | 制备亚精胺的方法 | |
| CN114685275A (zh) | 一种合成对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的方法 | |
| CN109053496B (zh) | 一种3-Boc-氨甲基环丁酮的合成方法 | |
| CN101560191A (zh) | α-萘甲基取代的螺环双噁唑啉配体、合成方法及其在合成吡唑烷衍生物中的应用 | |
| JP5282084B2 (ja) | アロマタアーゼ阻害剤の製造方法 | |
| US8907082B2 (en) | 1,2-bis-(4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclonon-1-yl)-ethane and intermediate for the synthesis of same | |
| CN111675660B (zh) | 一种合成帕博西尼中间体的制备方法及合成帕博西尼的方法 | |
| AU5159596A (en) | Oxidative process for preparing narwedine derivatives | |
| CA1302401C (en) | Process for the preparation of 21-hydroxy-20-keto-delta__ -steroids and new intermediate compounds formed in this process | |
| CN111004160B (zh) | 一种2-巯乙基-2-羟乙基硫醚的制备方法 | |
| JP2013518093A (ja) | テムシロリムスの製造のための改善された方法およびその中間体 | |
| CN111499524B (zh) | 一种利用卤代中间体制备氨基醇化合物的方法 | |
| CN113666903B (zh) | 一种芝麻酚的制备方法 | |
| CN111662233B (zh) | 一种一步法合成4-氯-1h-咪唑-2-羧酸乙酯的方法 | |
| CN114105836B (zh) | 一种乙二醇的衍生化合物 | |
| CN109232222A (zh) | 一种(e)-辛-4-烯-1,8-二酸的制备方法 | |
| CN115819492A (zh) | 一种c14位取代甾体及其制备方法 | |
| CN112174972B (zh) | 氮杂咔咯化合物及其制备方法 | |
| CN112778099B (zh) | 一种合成3,6,9,12,15-五氧杂二十八烷-1-醇的方法 | |
| CN114805168B (zh) | 吡咯啉酮类化合物及其合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |