CN114665075B - 一种固体电解质包覆正极材料、其制备方法和锂离子电池 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种固体电解质包覆正极材料、其制备方法和锂离子电池。所述方法包括以下步骤：将包覆媒介包覆于正极材料的表面，得到第一物料；将包覆媒介包覆于固体电解质的表面，得到第二物料；将所述的第一物料和所述的第二物料混合后烧结，得到固体电解质包覆正极材料。本发明的方法能够改善以往固态电池因电解质在正极材料表面附着力弱、易脱落而导致的两者间界面接触不良问题。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，涉及一种固体电解质包覆正极材料、其制备方法和锂离子电池。
背景技术
随着经济全球化和能源供应改善的需要，可持续的能源是未来能源发展的关键，锂离子电池逐渐成为新能源领域的研究热点。锂离子电池如今已广泛应用在便携式的电子设备、动力汽车和电网储能系统中。特别是新能源汽车的发展，极大地推动了锂离子电池行业的进步。而目前锂离子电池依然以传统液态电池体系为主，但是由于该体系中正负极材料本身的理论比容量限制，以及电解液在电化学循环过程中的稳定性问题，越发难以满足人们日益增长的锂电应用需求。
固态锂电池彻底摒弃了电解液，且由于具有较高的能量密度和出色的安全性能，被广泛认为是下一代锂离子电池的革新方向。然而，固态电池的发展依然面临着不小的阻力，比较典型且公认的业界难题，就是如何解决正负极和固体电解质之间的界面接触不良，从而使固态电池依然保持如液态电池体系一样的锂离子界面传导能力，进而推动固态电池得以实现规模化量产及应用。
公开号为CN113555544A的中国专利申请公开了“Al-Ti-Mg元素共掺杂和LATP包覆的高压尖晶石LNMO正极材料及其制备方法”，该发明将LATP与正极材料在无水乙醇中混合、加热搅拌至无水乙醇蒸发完全，最后再进行高温烧结，得到LATP包覆的高压尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4正极材料。该发明虽然实现了固体电解质LATP对正极材料的包覆，但是在包覆过程中使用大量无水乙醇溶剂，溶剂烘干过程不仅有大量能耗，也存在明显安全隐患。
CN111755698A公开了一种氧化物固态电解质包覆的正极材料及其制备方法，该方法首先获取氧化物固态电解质前驱体溶液，然后利用所述氧化物固态电解质前驱体溶液包覆正极材料，最后对包覆有所述氧化物固态电解质前驱体溶液的正极材料进行烧结，以获得氧化物固态电解质包覆的正极材料。
CN114005972A公开了一种LLTO/纳米片状钴酸锂复合正极材料及其制备方法，将纳米片状钴酸锂和LLTO采用机械融合法进行包覆，得到点状包覆或岛状包覆的样品，超声振动过筛后得到LLTO固态电解质材料包覆的纳米级片状钴酸锂正极材料。
综上，不管是液相法还是传统的固相法均存在一定的缺陷有待改进，例如直接进行LATP和正极材料的固相包覆，因LATP本身为小粒径粉体颗粒，仅靠物理吸附很难均匀有力地附着在同样为固体颗粒的正极材料表面，在使用过程中LATP包覆层易脱落，因此不能实现正极材料和固体电解质间良好的锂离子界面传导。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种固体电解质包覆正极材料、其制备方法和锂离子电池。本发明提供了一种在正极材料表面均匀且附着力强的包覆固体电解质方法，能够改善以往固态电池因电解质在正极材料表面附着力弱、易脱落而导致的两者间界面接触不良问题。
为达上述目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种固体电解质包覆正极材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
将包覆媒介包覆于正极材料的表面，得到第一物料；
将包覆媒介包覆于固体电解质的表面，得到第二物料；
将所述的第一物料和所述的第二物料混合后烧结，得到固体电解质包覆正极材料。
本发明的方法中，制备第一物料和第二物料的顺序不作限定，可以是先制备第一物料后制备第二物料，也可以先制备第二物料后制备第一物料，还可以两种物料同时制备，本领域技术人员可根据需要选择。
本发明的方法通过预先分别在正极材料和固态电解质的表面引入包覆媒介，经包覆后的这两种物料后续混合烧结，包覆媒介会与正极材料及固态电解质表层物质发生化学反应，由此通过包覆媒介的反应产物将正极材料与固体电解质有力粘结，使固体电解质不易从正极材料表面脱落，可以在使用过程中始终保持正极材料与固体电解质间良好的锂离子传导作用。同时，包覆媒介的反应产物为快离子导体，不会降低正极材料和固体电解质本身的锂离子传导能力。
本发明的方法在包覆的同时将残碱去除，省去了正极材料额外去除残余碱的工序，而且去除了有机溶剂烘干的工序，有效降低了生产成本。
本发明的方法为干法制备方法，全程无有机溶剂参与，避免大量有机溶剂的使用，消除了生产过程中的潜在安全隐患，使作业人员的人身健康得到了保障。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
优选地，以正极材料的质量为基准，制备第一物料采用的包覆媒介的质量为500-5000ppm，例如500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm、1000ppm、1200ppm、1500ppm、1700ppm、1800ppm、2000ppm、2300ppm、2600ppm、2800ppm、3000ppm、3500ppm、4000ppm、4500ppm或5000ppm等。
优选地，所述正极材料为锂电体系正极材料。包括但不限于LiNixCoyAl(1-x-y)(简称NCA)或LiNixCoyMn(1-x-y)(简称NCM)或LiMn2O4等，其中，上述不同物质中的x和y相互独立，取值可相同也可不同，x≥0.5，y≤0.2，x可以是0.5、0.6、0.8等，y可以是0.2、0.15、0.1、0.05等。
优选地，制备第一物料采用的设备为包括但不限于高速混合机、喷雾干燥机或流化床，优选高速混合机，混合的线速度优选为10-20m/s，例如10m/s、12m/s、14m/s、16m/s、18m/s或20m/s等。
示例性地，可以按照下述方式制备第一物料：将正极材料放入高速混合机中，再放入包覆媒介，通过高速混合机的运转，使包覆媒介均匀附着在正极材料表面。
优选地，制备第一物料的过程中，高速混合机中物料的温度不高于40℃，例如40℃、35℃、30℃、28℃、25℃或20℃等。
优选地，以固体电解质的质量为基准，制备第二物料采用的包覆媒介的质量为500-5000ppm，例如500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm、1000ppm、1200ppm、1500ppm、1700ppm、1800ppm、2000ppm、2300ppm、2600ppm、2800ppm、3000ppm、3500ppm、4000ppm、4500ppm或5000ppm等。
优选地，所述固体电解质为LLZO(化学式为Li7-y+zLa3Zr2-yO12+z/2，其中，0≤y≤1，0≤z≤1.4)、LATP(化学式为Li1+xAlxTi2-x(PO4)3，其中，0.2≤x≤0.6)和LLTO(化学式为Li3xLa2/3-xTiO3，其中，0.04＜x＜0.17)中的至少一种。
优选地，所述固体电解质的粒径D50≤0.5μm，D50例如0.5μm、0.45μm、0.4μm、0.35μm、0.3μm、0.25μm、0.2μm、0.15μm、0.1μm或0.05μm等。
优选地，所述固体电解质使用前经细磨处理至预定的粒径D50。
优选地，制备第二物料采用的设备包括但不限于高速混合机、喷雾干燥机或流化床，优选为高速混合机，混合的线速度优选为10-20m/s，例如10m/s、12m/s、14m/s、16m/s、18m/s或20m/s等。
示例性地，可以按照下述方式制备第二物料：将固体电解质材料放入高速混合机中，再放入包覆媒介，通过高速混合机的运转，使包覆媒介均匀附着在固体电解质表面。
优选地，制备第二物料的过程中，高速混合机中物料的温度不高于40℃，例如40℃、35℃、30℃、28℃、25℃或20℃等。
优选地，所述固体电解质与所述正极材料的质量比≤5％，例如5％、4.5％、4％、3.5％、3％、2.5％、2％、1.5％、1％、0.5％、0.3％、0.2％或0.1％等，优选为0.05-0.5％。
优选地，制备第一物料和第二物料采用的包覆媒介的种类相同，所述包覆媒介为常温下呈固态的酸类物质。
优选地，所述酸类物质包括磷酸、草酸和硼酸中的至少一种。
优选地，所述的第一物料和所述的第二物料混合采用的设备包括但不限于高速混合机、喷雾干燥机或流化床，优选为高速混合机，混合的线速度优选为10-20m/s，例如10m/s、12m/s、14m/s、16m/s、18m/s或20m/s等。
示例性地，可以按照下述方式将第一物料和第二物料混合：将上述步骤获得的第一物料(也即处理后的正极材料)与第二物料(也即处理后的固体电解质)按照一定比例混合，进行高速混合机的运转，一般固体电解质粒径小而正极材料粒径大，通过包覆媒介，使小粒径固体电解质材料附着在正极材料表面。优选地，制所述的第一物料和所述的第二物料混合的过程中，高速混合机中物料的温度不高于40℃，例如40℃、35℃、30℃、28℃、25℃或20℃等。
优选地，所述烧结的温度为300-500℃，例如300℃、350℃、400℃、450℃或500℃等。
优选地，所述烧结的升温速率为2-6℃/min，例如2℃/min、3℃/min、4℃/min、5℃/min或6℃/min等。
优选地，所述烧结的气氛为空气气氛或氧气气氛。
优选地，所述烧结的时间为5-15h，例如5h、6h、7h、8h、10h、12h、13h或15h等。
第二方面，本发明提供一种采用第一方面所述的方法制备得到的固体电解质包覆正极材料，所述固体电解质包覆正极材料包括正极材料内核以及设置在所述正极材料内核表面的包裹层，所述包裹层内分散有固体电解质，其结构示意图参见图1，其中，1-正极材料内核，2-固体电解质，3-包裹层。
第三方面，本发明提供一种锂离子电池，所述锂离子电池的正极采用第二方面所述的固体电解质包覆正极材料。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明的方法通过预先分别在正极材料和固态电解质的表面引入包覆媒介，经包覆后的这两种物料后续混合烧结，包覆媒介会与正极材料及固态电解质表层物质发生化学反应，由此通过包覆媒介的反应产物将正极材料与固体电解质有力粘结，使固体电解质不易从正极材料表面脱落，可以在使用过程中始终保持正极材料与固体电解质间良好的锂离子传导作用。同时，包覆媒介的反应产物为快离子导体，不会降低正极材料和固体电解质本身的锂离子传导能力。
本发明的方法在包覆的同时将残碱去除，省去了正极材料额外去除残余碱的工序，而且去除了有机溶剂烘干的工序，有效降低了生产成本。
本发明的方法为干法制备方法，全程无有机溶剂参与，避免大量有机溶剂的使用，消除了生产过程中的潜在安全隐患，使作业人员的人身健康得到了保障。
附图说明
图1是本发明的固体电解质包覆正极材料的结构示意图，其中，1-正极材料内核，2-固体电解质，3-包裹层。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
将正极材料NCM811放入高速混合机1中，再放入1000ppm硼酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将固体电解质LATP放入高速混合机2中，再放入1000ppm硼酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；
将上述步骤获得的处理后的正极材料NCM811与处理后的固体电解质LATP按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LATP复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，其中，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为92％。
实施例2
将正极材料NCM811放入高速混合机1中，再放入2000ppm硼酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将固体电解质LATP放入高速混合机2中，再放入2000ppm硼酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将上述步骤获得的处理后的正极材料NCM811与处理后的固体电解质LATP按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LATP复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为95％。
实施例3
将正极材料NCM811放入高速混合机1中，再放入4000ppm硼酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将固体电解质LATP放入高速混合机2中，再放入4000ppm硼酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将上述步骤获得的处理后的正极材料NCM811与处理后的固体电解质LATP按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LATP复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为93％。
实施例4
将正极材料NCM811放入高速混合机1中，再放入1000ppm草酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将固体电解质LLTO放入高速混合机2中，再放入1000ppm草酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将上述步骤获得的处理后的正极材料NCM811与固体电解质LLTO按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LLTO复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为91％。
实施例5
将正极材料NCM811放入高速混合机1中，再放入2000ppm草酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将固体电解质LLTO放入高速混合机2中，再放入2000ppm草酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将上述步骤获得的处理后的正极材料NCM811与固体电解质LLTO按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LLTO复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为94％。
实施例6
将正极材料NCM811放入高速混合机1中，再放入4000ppm草酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将固体电解质LLTO放入高速混合机2中，再放入4000ppm草酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将上述步骤获得的处理后的正极材料NCM811与固体电解质LLTO按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LLTO复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为93％。
实施例7
将正极材料NCM811放入高速混合机1中，再放入1000ppm磷酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将固体电解质LLZO放入高速混合机2中，再放入1000ppm磷酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将上述步骤获得的处理后的正极材料NCM811与固体电解质LLZO按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LLZO复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为95％。
实施例8
将正极材料NCM811放入高速混合机1中，再放入2000ppm磷酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将固体电解质LLZO放入高速混合机2中，再放入2000ppm磷酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将上述步骤获得的处理后的正极材料NCM811与固体电解质LLZO按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LLZO复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为94％。
实施例9
将正极材料NCM811放入高速混合机1中，再放入4000ppm磷酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将固体电解质LLZO放入高速混合机2中，再放入4000ppm磷酸，线速度10m/s下进行高速搅拌混合；将上述步骤获得的处理后的正极材料NCM811与固体电解质LLZO按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LLZO复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为90％。
实施例10
本实施例与实施例1的区别在于，将硼酸替换为氧化镁。
烧结后获取的NCM811&LATP复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，其中，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为84％。
对比例1
将正极材料NCM811与固体电解质LATP按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LATP复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为83％。
对比例2
将正极材料NCM811与固体电解质LLTO按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LLTO复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为81％。
对比例3
将正极材料NCM811与固体电解质LLZO按照1000:1的比例称取，在线速度10m/s下进行高速混合；将混合后材料，放入高温烧结炉中，进行煅烧处理，升温速率为2℃/min，保温温度为300℃，保温时间为10h。
烧结后获取的NCM811&LLZO复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为78％。
对比例4
本对比例与实施例1的区别在于，未对正极材料NCM811进行处理，而是直接采用正极材料NCM811与处理后的固体电解质LATP(处理过程中，硼酸用量为2000ppm)进行混合和煅烧的步骤。
烧结后获取的NCM811&LATP复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，其中，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为85％。
对比例5
本对比例与实施例1的区别在于，未对固体电解质LATP进行处理，而是直接采用固体电解质LATP与处理后的正极材料NCM811(处理过程中，硼酸用量为2000ppm)进行混合和煅烧的步骤。
烧结后获取的NCM811&LATP复合正极材料过300目筛；然后使用该材料进行扣式电池组装，以评测其电化学性能，其中，正极材料、粘结剂、导电剂的质量比为92:4:4；测得结果为室温下1C倍率50周循环后其容量保持率为86％。
实施例1-10以及对比例1-5的测试结果如表1所示。
表1
由上表可见，本发明所获得的固体电解质包覆正极材料，其电化学循环保持率明显优于未经优化的对比例，表明本发明不仅在工艺工序上得到了优化改进，在材料性能上也获得了显著提升。
同时，通过实施例1与实施例10的对比可知，包覆媒介的种类会直接影响包覆效果，具体的，硼酸可以与正极材料及固态电解质表层物质发生化学反应，由此通过包覆媒介的反应产物将正极材料与固体电解质有力粘结；而采用如氧化镁之类的碱性包覆剂，其不会与正极材料或固体电解质表层物质发生反应，而仅靠物理吸附的作用附着在正极材料或者固体电解质表面，由此产生包覆效果，无法产生有力的粘结作用，其包覆层稳定性差，在使用过程中易剥落。
通过实施例1与对比例4和对比例5的对比可知，在硼酸总用量相同的前提下，单独对正极材料进行预先的处理或者单独对固体电解质进行预先的处理，都会导致包覆效果的下降。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (24)
1.一种固体电解质包覆正极材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
将包覆媒介包覆于正极材料的表面，得到第一物料；
将包覆媒介包覆于固体电解质的表面，得到第二物料；
将所述的第一物料和所述的第二物料混合后烧结，得到固体电解质包覆正极材料；
所述包覆媒介为常温下呈固态的酸类物质，包覆媒介能与正极材料及固态电解质表层物质发生化学反应，通过所述包覆媒介在烧结后的反应产物将正极材料与固体电解质有力粘结；制备第一物料和第二物料采用的包覆媒介的种类相同；
以正极材料的质量为基准，制备第一物料采用的包覆媒介的质量为500-5000ppm；
以固体电解质的质量为基准，制备第二物料采用的包覆媒介的质量为500-5000ppm；
所述酸类物质包括磷酸、草酸和硼酸中的至少一种；
所述固体电解质为LLZO、LATP和LLTO中的至少一种；
所述固体电解质包覆正极材料包括正极材料内核以及设置在所述正极材料内核表面的包裹层，所述包裹层内分散有固体电解质。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述正极材料为锂电体系正极材料。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，制备第一物料采用的设备包括高速混合机、喷雾干燥机或流化床。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，制备第一物料采用的设备为高速混合机。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，制备第一物料的过程中，高速混合机的混合的线速度为10-20m/s。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，制备第一物料的过程中，高速混合机中物料的温度不高于40℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固体电解质的粒径D50≤0.5μm。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固体电解质使用前经细磨处理至预定的粒径D50。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，制备第二物料采用的设备包括高速混合机、喷雾干燥机或流化床。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，制备第二物料采用的设备为高速混合机。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，制备第二物料的过程中，高速混合机的混合的线速度为10-20m/s。
12.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，制备第二物料的过程中，高速混合机中物料的温度不高于40℃。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固体电解质与所述正极材料的质量比≤5%。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，所述固体电解质与所述正极材料的质量比为0.05-0.5%。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的第一物料和所述的第二物料混合采用的设备包括高速混合机、喷雾干燥机或流化床。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述的第一物料和所述的第二物料混合采用的设备为高速混合机。
17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于，所述的第一物料和所述的第二物料混合的过程中，高速混合机的混合的线速度为10-20m/s。
18.根据权利要求16所述的方法，其特征在于，所述的第一物料和所述的第二物料混合的过程中，高速混合机中物料的温度不高于40℃。
19.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烧结的温度为300-500℃。
20.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烧结的升温速率为2-6℃/min。
21.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烧结的气氛为空气气氛或氧气气氛。
22.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烧结的时间为5-15h。
23.一种采用权利要求1-22任一项所述的方法制备得到的固体电解质包覆正极材料，其特征在于，所述固体电解质包覆正极材料包括正极材料内核以及设置在所述正极材料内核表面的包裹层，所述包裹层内分散有固体电解质。
24.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池的正极采用权利要求23所述的固体电解质包覆正极材料。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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