CN114656937A - 一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷‑熔盐复合储热材料及其制备方法，包括以下步骤：按质量百分数计，取38～45％的钛铁渣粉、7～11％的玻璃粉和45～55％的熔盐粉混合均匀，得到混合料；将混合料制成坯料并挤出成型得到蜂窝状生坯；将蜂窝状生坯进行干燥，然后烧制成蜂窝状陶瓷‑熔盐复合骨架；均匀选取蜂窝状陶瓷‑熔盐复合骨架中的蜂窝孔作为封装孔，剩余蜂窝孔为非封装孔，向封装孔中封装熔盐，经过热处理后制得抗高温变形能力强的环保型陶瓷‑熔盐复合储热材料。本发明的复合材料具有优良的抗高温变形能力；同时还兼具了高储热密度、环境友好和低成本的特点。

Description

一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料及 其制备方法

技术领域

本发明属于新能源材料领域，具体涉及一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料及其制备方法。

背景技术

储热材料及系统对于开发太阳能、风能、工业余热等可再生能源至关重要，它能够将这些不稳定能源转换为稳定能源，从而克服其波动性的缺点。陶瓷-熔盐复合储热材料具有储热密度大、使用温度高、物理化学性质稳定等优点，成为储热材料的研究热点。

通常，陶瓷-熔盐复合储热材料是通过混合烧结法制备的，即：将陶瓷粉和熔盐粉混合均匀后成型，然后在高于熔盐熔点的温度下烧成。如中国发明专利《一种高温用熔盐/陶瓷复合蓄热体及其制备方法》(CN201410405717.4)以氧化铝、氧化硅、碳化硅等为陶瓷骨架，以氯化钠或氯化钾为熔盐，混合烧结制备了陶瓷-熔盐复合储热材料，储热密度为481kJ/kg；中国发明专利《一种无机盐-陶瓷高温相变复合储热材料的制备方法》(CN202110447233.6)采用混合烧结法，以碳化硅为陶瓷骨架、以氯化钠为熔盐制备了适用于高温的复合储热材料,相变潜热为141.63kJ/kg；中国发明专利《一种硅藻土基复合相变储热球、制备方法和用途》(CN201610187794.6)采用混合烧结法制备了一种以硅藻土为陶瓷骨架、以NaNO₃、NaCl等为熔盐的陶瓷-熔盐复合储热材料，储热密度为200-500kJ/kg。然而以上陶瓷-熔盐复合储热材料在使用过程中，尤其在熔盐熔化时易垮塌变形，严重影响其使用寿命和安全性。

钛铁渣是一种铝热还原法冶炼钛铁合金的过程中产生的废渣，这种固体废弃物若堆放填埋将对环境造成严重污染。考虑到它具有氧化铝含量高的优点，因此可用于制造耐火材料，也可用于制备储热材料。中国发明专利《以钛铁渣为主料的再生高铝耐火原料及其制备方法》(CN103922772A)和《利用钛铁渣生产的钛铝酸钙空心球的制备方法》(CN106746772A)均采用钛铁渣为主要原料制备了耐火材料。中国发明专利《一种利用钛铁渣制备太阳能储热陶瓷的方法》(CN112552022A)采用压制成型的方法制备了一种钛铁渣质的储热陶瓷材料，然而并没有与熔盐进行复合，因此储热密度低，仅为278kJ/kg。

发明内容

本发明的目的在于克服上述技术不足，提供一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料及其制备方法，解决现有技术中储热材料易垮塌变形、储热密度低的技术问题。

为达到上述技术目的，本发明制备方法的技术方案是：

包括以下步骤：

(1)按质量百分数计，取38～45％的钛铁渣粉、7～11％的玻璃粉和45～55％的熔盐粉混合均匀，得到混合料；

(2)将混合料制成坯料并挤出成型得到蜂窝状生坯；

(3)将蜂窝状生坯进行干燥，然后烧制成蜂窝状陶瓷-熔盐复合骨架；

(4)均匀选取蜂窝状陶瓷-熔盐复合骨架中的蜂窝孔作为封装孔，剩余蜂窝孔为非封装孔，向封装孔中封装熔盐，经过热处理后制得抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料。

进一步地，步骤(1)中钛铁渣粉是铝热还原法冶炼钛铁合金产生的钛铁渣球磨过筛制得，玻璃粉是废玻璃球磨过筛制得，过筛均是过600目筛。

进一步地，步骤(1)中熔盐粉是熔盐经过球磨并过600目筛制得；熔盐包括氯盐、硫酸盐和碳酸盐中的一种或多种。

进一步地，熔盐粉的制备步骤包括：将混合盐原料在680～720℃保温3～5h熔融，随炉冷却后经破碎、球磨和过筛制得的；混合盐原料包括68.05wt％硫酸钠-31.95wt％氯化钠混合盐、59.45wt％碳酸钠-40.55wt％氯化钠混合盐或50wt％碳酸锂-50wt％碳酸钠混合盐。

进一步地，步骤(2)中，坯料包括75～80wt％的混合料、18～24wt％的乙醇和1～3wt％的桐油；挤出成型的压力为3～5MPa；蜂窝状生坯上的孔密度为70～78％。

进一步地，步骤(3)中的干燥是在105℃～110℃下干燥24～48h。

进一步地，步骤(3)中的烧制是在655℃～680℃保温60～120min。

进一步地，步骤(4)中封装孔的数量占蜂窝孔数量的1/2～2/3；步骤(4)中封装熔盐，是先将封装孔的一端涂覆封装剂，再填入封装孔体积9/10的熔盐，再用封装剂封堵封装孔的另一端；封装剂采用钛铁渣-磷酸二氢铝复合封装剂，封装剂的涂覆厚度3～6mm。

进一步地，步骤(4)中热处理是在670℃～680℃热处理1～1.5h。

如上所述制备方法制得的抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料。

与现有技术相比，本发明的有益效果包括：

(1)本发明的复合材料具有优良的抗高温变形能力。首先，钛铁渣本身由于氧化铝含量高而具有耐高温的特性；另外，钛铁渣和玻璃与熔盐之间几乎没有化学反应，高温下稳定性优良；更重要的是，玻璃在高温下能够将钛铁渣颗粒粘结起来，从而构成了一个整体的网络结构。这种结构能够抵抗高温下熔盐熔化膨胀导致的材料垮塌，使本发明相比传统的陶瓷-熔盐复合储热材料具有更强的抗高温变形能力。不仅如此，本发明同时还兼具了高储热密度的特点，25～680℃平均比热容在1.12kJ/kg·K以上，25～680℃总储热密度在918kJ/kg以上；高温下不垮塌，高温形变量小于0.5mm。

(2)本发明所述材料还具有环境友好和低成本的特点。由于采用了钛铁渣，消纳了大量固体废弃物，在保护环境的同时还大大降低了成本。

进一步地，本发明采用废玻璃制得玻璃粉，更好地保护环境和降低成本。

附图说明

图1是本发明制备的陶瓷-熔盐复合储热材料的结构示意图；

图2是本发明陶瓷-熔盐复合骨架材料的高温变形性能测试装置示意图；

图3是不同配方的陶瓷-熔盐复合骨架材料的高温形变测试结果(测试条件：680℃保温100h)。

其中，1-蜂窝骨架，2-非封装孔，3-封装孔，4-熔盐，5-封装剂；6-箱式马弗炉，7-支撑体，8-测试前样品，9-测试后样品。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明提供了一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料及其制备方法，包括以下步骤：

(1)原料处理：

①陶瓷材料处理。将铝热还原法冶炼钛铁合金产生的钛铁渣，以及另一种固废废玻璃球磨至微粉。具体球磨参数为：以水为分散介质，采用氧化铝球为球磨介质；料球质量比为1:2，球磨6～12h后干燥，过600目筛备用。

②熔盐处理。本发明可选以下三种混合盐中的一种作为熔盐，包括：硫酸钠(68.05wt％)-氯化钠(31.95wt％)、碳酸钠(59.45wt％)-氯化钠(40.55wt％)、碳酸锂(50wt％)-碳酸钠(50wt％)。将熔盐球磨1～3h混合均匀，再置于氧化铝坩埚中升温至680～720℃保温3～5h熔融，随炉冷却后，破碎、球磨2～4h后过600目筛制得混合盐备用。

(2)原料配比与混合：将钛铁渣、玻璃粉、混合盐按质量比38～45％、7～11％、45～55％配比后，用球磨机球磨3～6h混合均匀，得到混合料。

(3)挤出成型：按混合料75～80wt％、乙醇18～24wt％和桐油1～3wt％配制坯料，采用立式挤出机将坯料挤出成型后得到蜂窝状生坯，挤出成型压力为3～5MPa。生坯上的蜂窝孔为圆形孔；孔密度为70～78％。

(4)干燥与烧成：将生坯置于干燥箱中于105℃～110℃下干燥24～48h；而后置于马弗炉中于655～680℃烧成，升温速率5～10℃/min，最高温度保温60～120min；随炉冷却后获得蜂窝状陶瓷-熔盐复合骨架(后文简称蜂窝骨架)。

(5)熔盐封装：以步骤(4)所得的蜂窝骨架为基体，在其2/3数量的通孔中封装与蜂窝骨架相同的熔盐，另外1/3数量的孔则不封装，不封装的孔是均匀分布的。具体方式为：先将通孔的一端涂覆封装剂(钛铁渣-磷酸二氢铝复合封装剂)，后向该孔中填入熔盐(仅填满该孔体积的9/10，留下剩余1/10的空间用来容纳熔盐的熔化膨胀)，再用封装剂封堵通孔的另一端；重复该过程，直至封装完2/3数量的通孔。最后，将其在670～680℃下热处理1～1.5h，随炉冷却后得到最终的陶瓷-熔盐复合储热材料。

其中，封装剂配比：钛铁渣与磷酸二氢铝水溶液的质量比为3:1～4:1；磷酸二氢铝水溶液的浓度为40～50wt％；封装剂的涂覆厚度3～6mm。

如图1所示，本发明制得的蜂窝骨架1上均匀分布有若干蜂窝孔，蜂窝孔为通孔，从中选取部分蜂窝孔为封装孔3，剩余蜂窝孔则为非封装孔2，向封装孔3中填充熔盐4，再通过封装剂5将通孔两端进行封堵。

如图2所示，通过采用蜂窝骨架相同配比的原料，压制成型制得条状的陶瓷-熔盐复合骨架材料，对其进行高温变形性能测试，该测试在箱式马弗炉6中进行，待测样品两端放置在高铝质耐火材料制成的支撑体7上，通过高温条件下，测试前样品8和测试后样品9中心点的位置变化作为样品的高温形变量；具体是：待测样品即陶瓷-熔盐复合骨架材料被制成120mm×5mm×10mm的条状试样；试样对称放置在两块跨距为80mm的高铝质耐火材料支撑体上；关闭炉门，将马弗炉升温至680℃保温100h。测试完成后，抗高温变形性能不良的样品将在重力的作用下垮塌，同时可以记录样品的高温形变量。

下面结合具体实例对本发明做进一步描述：

实施例1：

一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料及其制备方法，包括以下步骤：

(1)原料处理：

①陶瓷材料处理。将钛铁渣和废玻璃球磨至微粉。具体球磨参数为：以水为分散介质，采用氧化铝球为球磨介质；料球质量比为1:2，球磨6h后干燥，过600目筛备用。

②熔盐处理。本发明选择碳酸锂-碳酸钠作为熔盐。将碳酸锂(50wt％)-碳酸钠(50wt％)球磨1h混合均匀，再置于氧化铝坩埚中升温至680℃保温3h熔融，随炉冷却后，破碎、球磨2～4h后过600目筛制得混合盐备用。

(2)原料配比与混合：将钛铁渣、玻璃粉、混合盐按质量比38％、7％、55％配比后，用球磨机球磨3h混合均匀，得到混合料。

(3)挤出成型：按混合料78wt％、乙醇20wt％和桐油2wt％配制坯料，采用立式挤出机将坯料挤出成型后得到蜂窝状生坯，挤出成型压力为5MPa，孔密度为75％。

(4)干燥与烧成：将生坯置于干燥箱中于105℃下干燥24h；而后置于马弗炉中于680℃烧成，升温速率5℃/min，最高温度保温60min；随炉冷却后获得蜂窝骨架。

(5)熔盐封装：如附图1所示，以步骤(4)所得的蜂窝骨架为基体，在其2/3数量的通孔中封装熔盐，另1/3保持通孔。具体方式为：先将通孔的一端涂覆封装剂(钛铁渣-磷酸二氢铝复合封装剂，钛铁渣与磷酸二氢铝水溶液的质量比为3.5:1，磷酸二氢铝水溶液的浓度为45wt％)，涂覆厚度4mm，后向该通孔中填入熔盐，再用封装剂封堵通孔的另一端；重复该过程，直至封装完2/3数量的通孔。最后，将其在680℃下热处理1h，随炉冷却后得到最终的陶瓷-熔盐复合储热材料。

经检测，该复合储热材料具有以下性能：相变潜热213kJ/kg，25～680℃平均比热容1.18kJ/kg·K，25～680℃总储热密度达985kJ/kg；高温下不垮塌，高温形变量0.4mm。

实施例2：

一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料及其制备方法，包括以下步骤：

(1)原料处理：

①陶瓷材料处理。将钛铁渣和废玻璃球磨至微粉。具体球磨参数为：以水为分散介质，采用氧化铝球为球磨介质；料球质量比为1:2，球磨12h后干燥，过600目筛备用。

②熔盐处理。本发明选择硫酸钠(68.05wt％)-氯化钠(31.95wt％)作为熔盐。将熔盐球磨3h混合均匀，再置于氧化铝坩埚中升温至680℃保温5h熔融，随炉冷却后，破碎、球磨4h后过600目筛制得混合盐备用。

(2)原料配比与混合：将钛铁渣、玻璃粉、混合盐按质量比45％、10％、45％配比后，用球磨机球磨6h混合均匀，得到混合料。

(3)挤出成型：按混合料75wt％、乙醇24wt％和桐油1wt％配制坯料，采用立式挤出机将坯料挤出成型后得到蜂窝状生坯，挤出成型压力为5MPa，孔密度为70％。

(4)干燥与烧成：将生坯置于干燥箱中于110℃下干燥48h；而后置于马弗炉中于655℃烧成，升温速率10℃/min，最高温度保温120min；随炉冷却后获得蜂窝骨架。

(5)熔盐封装：如附图1所示，以步骤(4)所得的蜂窝骨架为基体，在其2/3数量的通孔中封装熔盐，另外1/3数量的孔则不封装。具体方式为：先将通孔的一端涂覆封装剂(钛铁渣-磷酸二氢铝复合封装剂，钛铁渣与磷酸二氢铝水溶液的质量比为3:1，磷酸二氢铝水溶液的浓度为50wt％)，涂覆厚度5mm，后向该孔中填入熔盐，再用封装剂封堵通孔的另一端；重复该过程，直至封装完2/3数量的通孔。最后，将其在680℃下热处理1h，随炉冷却后得到最终的陶瓷-熔盐复合储热材料。

经检测，该复合储热材料具有以下性能：相变潜热192kJ/kg，25～680℃平均比热容1.12kJ/kg·K，25～680℃总储热密度达925kJ/kg；高温下不垮塌，高温形变量为0.1mm。

实施例3

一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料及其制备方法，包括以下步骤：

(1)原料处理：

①陶瓷材料处理。将钛铁渣和废玻璃球磨至微粉。具体球磨参数为：以水为分散介质，采用氧化铝球为球磨介质；料球质量比为1:2，球磨10h后干燥，过600目筛备用。

②熔盐处理。本发明选择硫酸钠(68.05wt％)-氯化钠(31.95wt％)作为熔盐。将熔盐球磨2h混合均匀，再置于氧化铝坩埚中升温至720℃保温4h熔融，随炉冷却后，破碎、球磨3h后过600目筛制得混合盐备用。

(2)原料配比与混合：将钛铁渣、废玻璃、熔盐按质量比39％、11％、50％配比后，用球磨机球磨4h混合均匀，得到混合料。

(3)挤出成型：按混合料80wt％、乙醇18wt％和桐油2wt％配制坯料，采用立式挤出机将坯料挤出成型后得到蜂窝状生坯，挤出成型压力为3MPa，孔密度为72％。

(4)干燥与烧成：将生坯置于干燥箱中于106℃下干燥32h；而后置于马弗炉中于660℃烧成，升温速率6℃/min，最高温度保温100min；随炉冷却后获得蜂窝骨架。

(5)熔盐封装：如附图1所示，以步骤(4)所得的蜂窝骨架为基体，在其一半数量的通孔中封装熔盐，另外一半数量的孔则不封装。具体方式为：先将通孔的一端涂覆封装剂(钛铁渣-磷酸二氢铝复合封装剂，钛铁渣与磷酸二氢铝水溶液的质量比为4:1，磷酸二氢铝水溶液的浓度为40wt％)，涂覆厚度3mm，后向该孔中填入熔盐，再用封装剂封堵通孔的另一端；重复该过程，直至封装完一半数量的通孔。最后，将其在670℃下热处理1.5h，随炉冷却后得到最终的陶瓷-熔盐复合储热材料。

经检测，该复合储热材料具有以下性能：相变潜热185kJ/kg，25～680℃平均比热容1.12kJ/kg·K，25～680℃总储热密度达918kJ/kg；高温下不垮塌，高温形变量为0.18mm。

实施例4

一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料及其制备方法，包括以下步骤：

(1)原料处理：

①陶瓷材料处理。将钛铁渣和废玻璃球磨至微粉。具体球磨参数为：以水为分散介质，采用氧化铝球为球磨介质；料球质量比为1:2，球磨9h后干燥，过600目筛备用。

②熔盐处理。本发明选择碳酸钠(59.45wt％)-氯化钠(40.55wt％)作为熔盐。将熔盐球磨2h混合均匀，再置于氧化铝坩埚中升温至680℃保温4h熔融，随炉冷却后，破碎、球磨3h后过600目筛制得混合盐备用。

(2)原料配比与混合：将钛铁渣、废玻璃粉、熔盐按质量比40％、10％、50％配比后，用球磨机球磨4.5h混合均匀，得到混合料。

(3)挤出成型：按混合料75wt％、乙醇22wt％和桐油3wt％配制坯料，采用立式挤出机将坯料挤出成型后得到蜂窝状生坯，挤出成型压力为4MPa，孔密度为78％。

(4)干燥与烧成：将生坯置于干燥箱中于108℃下干燥30h；而后置于马弗炉中于670℃烧成，升温速率8℃/min，最高温度保温80min；随炉冷却后获得蜂窝骨架。

(5)熔盐封装：如附图1所示，以步骤(4)所得的蜂窝骨架为基体，在其3/5数量的通孔中封装熔盐，另外2/5数量的孔则不封装。具体方式为：先将通孔的一端涂覆封装剂(钛铁渣-磷酸二氢铝复合封装剂，钛铁渣与磷酸二氢铝水溶液的质量比为3:1，磷酸二氢铝水溶液的浓度为40wt％)，涂覆厚度6mm，后向该孔中填入熔盐，再用封装剂封堵通孔的另一端；重复该过程，直至封装完3/5数量的通孔。最后，将其在680℃下热处理1h，随炉冷却后得到最终的陶瓷-熔盐复合储热材料。

经检测，该复合储热材料具有以下性能：相变潜热206kJ/kg，25～680℃平均比热容1.17kJ/kg·K，25～680℃总储热密度达972kJ/kg；高温下不垮塌，高温形变量为0.05mm。

实施例5(考察废玻璃和钛铁渣用量的对复合骨架材料高温形变性能的影响)

通过改变废玻璃和钛铁渣用量，测试不同配比制得的陶瓷-熔盐复合骨架材料的高温形变量。首先按质量百分数计，分别采用如下所示配比将钛铁渣、废玻璃、熔盐混合，制备陶瓷-熔盐复合骨架材料，其中：

样品A：50％钛铁渣+50％熔盐；

样品B：45％钛铁渣+5％废玻璃+50％熔盐；

样品C：40％钛铁渣+10％废玻璃+50％熔盐；

样品D：35％钛铁渣+15％废玻璃+50％熔盐。

经高温形变量测试，结果如图3所示，当没有添加废玻璃时，经高温变形测试后样品垮塌(样品A)；而添加了废玻璃后，所有样品均不垮塌(样品B、C和D)；其中，当废玻璃添加量为10％时，样品几乎不变形(样品C)，当添加量为5％(样品B)或15％时(样品D)，高温形变量增大，由坐标纸显示，形变量均在0.7mm以上，因此本发明玻璃粉用量优选7～11％。

本发明的蜂窝状陶瓷-熔盐复合骨架是通过挤出成型制备的，主要原料是包括钛铁渣、废玻璃和熔盐的混合料；然后再选择部分蜂窝孔作为封装孔，在封装孔中再次封装熔盐，相当于封装了两次熔盐，将进一步提高储热能力。

本发明提出以固体废弃物钛铁渣和废玻璃为原料，以氯盐、硫酸盐、碳酸盐等为熔盐，制备一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料，主要应用于热利用领域，如太阳能热发电储热和工业余热利用等，具有优良的抗高温变形能力，同时储热密度高，环境友好，成本低，经高温变形性能检测，该复合储热材料具有以下性能：相变潜热185～213kJ/kg，25～680℃平均比热容1.12～1.18kJ/kg·K，25～680℃总储热密度达918～985kJ/kg；高温下不垮塌，680℃保温100h的高温形变量小于0.5mm。

以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)按质量百分数计，取38～45％的钛铁渣粉、7～11％的玻璃粉和45～55％的熔盐粉混合均匀，得到混合料；

(2)将混合料制成坯料并挤出成型得到蜂窝状生坯；

(3)将蜂窝状生坯进行干燥，然后烧制成蜂窝状陶瓷-熔盐复合骨架；

(4)均匀选取蜂窝状陶瓷-熔盐复合骨架中的蜂窝孔作为封装孔，剩余蜂窝孔为非封装孔，向封装孔中封装熔盐，经过热处理后制得抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料。

2.根据权利要求1所述的一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中钛铁渣粉是铝热还原法冶炼钛铁合金产生的钛铁渣球磨过筛制得，玻璃粉是废玻璃球磨过筛制得，过筛均是过600目筛。

3.根据权利要求1所述的一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中熔盐粉是熔盐经过球磨并过600目筛制得；熔盐包括氯盐、硫酸盐和碳酸盐中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料的制备方法，其特征在于，熔盐粉的制备步骤包括：将混合盐原料在680～720℃保温3～5h熔融，随炉冷却后经破碎、球磨和过筛制得的；混合盐原料包括68.05wt％硫酸钠-31.95wt％氯化钠混合盐、59.45wt％碳酸钠-40.55wt％氯化钠混合盐或50wt％碳酸锂-50wt％碳酸钠混合盐。

5.根据权利要求1所述的一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，坯料包括75～80wt％的混合料、18～24wt％的乙醇和1～3wt％的桐油；挤出成型的压力为3～5MPa；蜂窝状生坯上的孔密度为70～78％。

6.根据权利要求1所述的一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中的干燥是在105℃～110℃下干燥24～48h。

7.根据权利要求1所述的一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中的烧制是在655℃～680℃保温60～120min。

8.根据权利要求1所述的一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中封装孔的数量占蜂窝孔数量的1/2～2/3；步骤(4)中封装熔盐，是先将封装孔的一端涂覆封装剂，再填入封装孔体积9/10的熔盐，再用封装剂封堵封装孔的另一端；封装剂采用钛铁渣-磷酸二氢铝复合封装剂，封装剂的涂覆厚度3～6mm。

9.根据权利要求1所述的一种抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中热处理是在670℃～680℃热处理1～1.5h。

10.如权利要求1-9任一项所述制备方法制得的抗高温变形能力强的环保型陶瓷-熔盐复合储热材料。

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