CN114655971A - 一种氢氧化镁纳米管的制备方法 - Google Patents

一种氢氧化镁纳米管的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114655971A
CN114655971A CN202111655548.6A CN202111655548A CN114655971A CN 114655971 A CN114655971 A CN 114655971A CN 202111655548 A CN202111655548 A CN 202111655548A CN 114655971 A CN114655971 A CN 114655971A
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnesium
magnesium hydroxide
reaction
nanotube
hydroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111655548.6A
Other languages
English (en)
Inventor
郭学锋
刘健
吕昌昌
王轩
李永婷
王秋月
陈庆亮
梅飞飞
丁鸿志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University
Original Assignee
Nanjing University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University filed Critical Nanjing University
Priority to CN202111655548.6A priority Critical patent/CN114655971A/zh
Publication of CN114655971A publication Critical patent/CN114655971A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/14Magnesium hydroxide
    • C01F5/22Magnesium hydroxide from magnesium compounds with alkali hydroxides or alkaline- earth oxides or hydroxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/14Magnesium hydroxide
    • C01F5/20Magnesium hydroxide by precipitation from solutions of magnesium salts with ammonia
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/20Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

本发明提供了一种氢氧化镁纳米管的制备方法,将碱源与镁源通过水热反应生成氢氧化镁,之后通过高温高压处理将氢氧化镁卷曲得到氢氧化镁纳米管。本发明制备氢氧化镁纳米管成本低、效率高,有望实现规模化工业生产。

Description

一种氢氧化镁纳米管的制备方法
技术领域
本发明属于无机纳米材料领域,具体涉及一种新型的氢氧化镁纳米管的制备方法。
背景技术
自上世纪八十年代以来对于纳米材料的研究从未停止,纳米材料因其尺寸与结构上的特异性从而具有众多奇特的性质,如表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应,这些特有的性质使得纳米材料应用领域十分广泛。在众多形貌各异的纳米材料中,一维纳米材料因其独特的结构而引起了人们的广泛关注,其中纳米管中空管状结构使其具有与众不同的光学以及电磁性质。目前合成纳米管的方法主要有模板法、电化学法、水热法等,然而这些方法大多需要模板材料、有机溶剂以及电能的辅助,工艺复杂且成本较高,不适用于规模化工业生产。
氢氧化镁作为一种高效的阻燃剂以及抑烟剂,在医药以及化工产品领域有着广泛应用。目前关于氢氧化镁纳米管的制备方法大多涉及到模板材料以及有机溶剂的使用。Fan等人以纳米线为前驱体,通过乙二胺溶剂热的方法合成了氢氧化镁纳米管(Fan W,Sun S,Yu H,et al.Journal of Materials Chemistry,2003,13(12):3062-3065)。中国专利CN1556034A报导的通过在含有镁离子的溶液中加入碱液生成沉淀,并逐步调节pH至中性,随后通过无机盐高温矿化处理得到氢氧化镁纳米管,可以看出该方法操作繁琐,不适用于大规模生产。再如中国专利CN105271321A报导的通过可溶性镁盐与锌盐混合得到混合溶液,随后通过调节溶液pH得到掺锌的氢氧化镁纳米管,该方法同样步骤较为复杂,不适合规模化生产。可以看出已报导的关于氢氧化镁纳米管的制备方法大部分步骤繁琐,涉及模板材料以及有机溶剂。为此发展一种新型的低成本,效率高的氢氧化镁纳米管的制备方法具有现实意义。
发明内容
本发明的目的是针对现有氢氧化镁纳米管制备步骤繁琐的缺陷,提供一种成本低、效率高的氢氧化镁纳米管的制备方法。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:一种氢氧化镁纳米管的制备方法,将碱源与镁源通过水热反应生成氢氧化镁,之后通过高温高压处理将氢氧化镁卷曲得到氢氧化镁纳米管。
进一步的,碱源为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中的一种或两种以上的混合物。
进一步的,碱源的浓度为0.1~10.0mol/L。
进一步的,镁源为氧化镁、碳酸镁、碱式碳酸镁、醋酸镁、硫酸镁、硝酸镁或氯化镁中的一种或两种以上的混合物。
进一步的,水热反应是在聚四氟乙烯水热釜内进行。
进一步的,高温高压处理是将水热反应后物料密封于不锈钢高压釜内,并将不锈钢高压釜固定在均相反应器中,反应温度为100~300℃,反应时长为12~60h,反应转速为5~200rpm。
进一步的,高温高压处理得到的氢氧化镁纳米管经离心分离、水洗乙醇洗三次、干燥后得到产物。
进一步的,干燥温度为40~100℃,干燥时间为2~48h。
本发明通过氧化镁或碳酸镁等镁源与氢氧化钠等碱溶液进行反应生产片状结构氢氧化镁,随后在水热釜内进行高温反应得到氢氧化镁纳米管。在高温作用下,釜内压力上升导致片产生卷曲,同时片上应力进一步集中使得片逐渐卷曲成中空管状结构的氢氧化镁纳米管。该方法制备氢氧化镁纳米管成本低、效率高,有望实现规模化工业生产。
附图说明
图1是氢氧化镁纳米管的典型的X射线粉末衍射图。
图2是本发明实施例1所制备氢氧化镁纳米管的透射电镜图。
图3是本发明实施例2所制备氢氧化镁纳米管的透射电镜图。
图4是本发明实施例3所制备氢氧化镁纳米管的透射电镜图。
图5是本发明实施例4所制备氢氧化镁纳米管的透射电镜图。
图6是本发明实施例5所制备氢氧化镁纳米管的透射电镜图。
图7是本发明实施例6所制备氢氧化镁纳米管的透射电镜图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请方案,下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分的实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本申请保护的范围。
需要说明的是,本申请的说明书和权利要求书及上述附图中的术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形,意图在于覆盖不排他的包含,例如,包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元,而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
本申请的氢氧化镁纳米管的制备方法按下述步骤进行:
(1)往聚四氟乙烯水热釜内投入碱源、镁源,搅拌均匀后将水热反应釜密封于不锈钢高压釜内;
(2)将不锈钢高压釜固定在均相反应器中,高温下反应一定时长,反应温度为100~300℃,反应时长为12~60h,反应转速为5~200rpm;
(3)待自然冷却至室温后,将(2)的产物经离心分离,并水洗、乙醇洗各三次,干燥一定时间得到氢氧化镁纳米管,干燥温度为40~100℃,干燥时间为2~48h。
碱源为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中的一种或两种以上的混合物。浓度为0.1~10mol/L。
镁源为氧化镁、碳酸镁、碱式碳酸镁、醋酸镁、硫酸镁、硝酸镁或氯化镁中的一种或两种以上的混合物。
实施例1
实验步骤:称量1.56g氢氧化钠于聚四氟乙烯水热釜中,加入30mL去离子水搅拌均匀,随后加入1.5g氧化镁,混合均匀后密封于不锈钢高压反应釜内。随后在均相反应器中反应60小时,反应温度为100℃,转速为200rpm。反应完成后待自然冷却至室温,产物经离心分离,并水洗、乙醇洗各三次,于100℃下干燥2小时得到氢氧化镁纳米管。其典型的X射线粉末衍射图如图1所示,证实其为氢氧化镁;其典型的透射电镜图如图2所示,证实其纳米管形貌,结合起来说明成功制备获得了氢氧化镁纳米管。依据该实施例所得纳米管长度在200~500nm,外径在15~35nm,内径在5~15nm。
实施例2
实验步骤:称量2.18g氢氧化钾于聚四氟乙烯水热釜中,加入30mL去离子水搅拌均匀,随后加入2.1g碳酸镁,混合均匀后密封于不锈钢高压反应釜内。随后在均相反应器中反应12小时,反应温度为300℃,转速为5rpm。反应完成后待自然冷却至室温,产物经离心分离,并水洗、乙醇洗各三次,于40℃下干燥48小时得到氢氧化镁纳米管。其典型的X射线粉末衍射图如图1所示,典型的透射电镜图如图3所示。依据该实施例所得纳米管长度在200~500nm,外径在15~35nm,内径在5~15nm。
实施例3
实验步骤:称量1.18g氢氧化钾和1.18g氢氧化钠于聚四氟乙烯水热釜中,加入30mL去离子水搅拌均匀,随后加入0.8g碱式碳酸镁和0.9g氧化镁,混合均匀后密封于不锈钢高压反应釜内。随后在均相反应器中反应24小时,反应温度为200℃,转速为100rpm。反应完成后待自然冷却至室温,产物经离心分离,并水洗、乙醇洗各三次,于60℃下干燥24小时得到氢氧化镁纳米管。其典型的X射线粉末衍射图如图1所示,典型的透射电镜图如图4所示。依据该实施例所得纳米管长度在200~500nm,外径在15~35nm,内径在5~15nm。
实施例4
实验步骤:称量30.0g 32%的浓氨水于聚四氟乙烯水热釜中,随后加入1.5g氯化镁和1.2g醋酸镁,混合均匀后密封于不锈钢高压反应釜内。随后在均相反应器中反应36小时,反应温度为260℃,转速为150rpm。反应完成后待自然冷却至室温,产物经离心分离,并水洗、乙醇洗各三次,于80℃下干燥12小时得到氢氧化镁纳米管。其典型的X射线粉末衍射图如图1所示,典型的透射电镜图如图5所示。依据该实施例所得纳米管长度在100~500nm,外径在20~35nm,内径在5~15nm。
实施例5
实验步骤:称量1.18g氢氧化钾和5.0g 28%浓氨水于聚四氟乙烯水热釜中,加入25mL去离子水搅拌均匀,随后加入1.9g硫酸镁,混合均匀后密封于不锈钢高压反应釜内。随后在均相反应器中反应50小时,反应温度为160℃,转速为60rpm。反应完成后待自然冷却至室温,产物经离心分离,并水洗、乙醇洗各三次,于90℃下干燥10小时得到氢氧化镁纳米管。其典型的X射线粉末衍射图如图1所示,典型的透射电镜图如图6所示。依据该实施例所得纳米管长度在120~600nm,外径在15~35nm,内径在5~15nm。
实施例6
实验步骤:称量8g 30%浓氨水和1.18g氢氧化钠于聚四氟乙烯水热釜中,加入22mL去离子水搅拌均匀,随后加入1.3g硝酸镁和1.5g氯化镁,混合均匀后密封于不锈钢高压反应釜内。随后在均相反应器中反应30小时,反应温度为240℃,转速为120rpm。反应完成后待自然冷却至室温,产物经离心分离,并水洗、乙醇洗各三次,于70℃下干燥40小时得到氢氧化镁纳米管。其典型的X射线粉末衍射图如图1所示,典型的透射电镜图如图7所示。依据该实施例所得纳米管长度在150~500nm,外径在10~35nm,内径在5~15nm。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种氢氧化镁纳米管的制备方法,其特征在于:将碱源与镁源通过水热反应生成氢氧化镁,之后通过高温高压处理将氢氧化镁卷曲得到氢氧化镁纳米管。
2.根据权利要求1所述的氢氧化镁纳米管的制备方法,其特征在于:所述碱源为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中的一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的氢氧化镁纳米管的制备方法,其特征在于:所述碱源的浓度为0.1~10.0mol/L。
4.根据权利要求1所述的氢氧化镁纳米管的制备方法,其特征在于:所述镁源为氧化镁、碳酸镁、碱式碳酸镁、醋酸镁、硫酸镁、硝酸镁或氯化镁中的一种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的氢氧化镁纳米管的制备方法,其特征在于:所述水热反应是在聚四氟乙烯水热釜内进行。
6.根据权利要求5所述的氢氧化镁纳米管的制备方法,其特征在于:所述高温高压处理是将水热反应后物料密封于不锈钢高压釜内,并将不锈钢高压釜固定在均相反应器中,反应温度为100~300℃,反应时长为12~60h,反应转速为5~200rpm。
7.根据权利要求1所述的氢氧化镁纳米管的制备方法,其特征在于:所述高温高压处理得到的氢氧化镁纳米管经离心分离,水洗三次、乙醇洗三次、干燥后得到产物。
8.根据权利要求7所述的氢氧化镁纳米管的制备方法,其特征在于:所述干燥温度为40~100℃,干燥时间为2~48h。
CN202111655548.6A 2021-12-30 2021-12-30 一种氢氧化镁纳米管的制备方法 Pending CN114655971A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111655548.6A CN114655971A (zh) 2021-12-30 2021-12-30 一种氢氧化镁纳米管的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111655548.6A CN114655971A (zh) 2021-12-30 2021-12-30 一种氢氧化镁纳米管的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114655971A true CN114655971A (zh) 2022-06-24

Family

ID=82025841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111655548.6A Pending CN114655971A (zh) 2021-12-30 2021-12-30 一种氢氧化镁纳米管的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114655971A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03170325A (ja) * 1989-11-27 1991-07-23 Mitsubishi Materials Corp 水酸化マグネシウムの製造方法
CN1556034A (zh) * 2004-01-09 2004-12-22 山东师范大学 氢氧化镁纳米管的合成方法
CN101555027A (zh) * 2009-05-08 2009-10-14 南京大学 一种氢氧化镁纳米管的制法
CN102344153A (zh) * 2011-09-19 2012-02-08 河南科技大学 一种纳米管状氢氧化镁的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03170325A (ja) * 1989-11-27 1991-07-23 Mitsubishi Materials Corp 水酸化マグネシウムの製造方法
CN1556034A (zh) * 2004-01-09 2004-12-22 山东师范大学 氢氧化镁纳米管的合成方法
CN101555027A (zh) * 2009-05-08 2009-10-14 南京大学 一种氢氧化镁纳米管的制法
CN102344153A (zh) * 2011-09-19 2012-02-08 河南科技大学 一种纳米管状氢氧化镁的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
田俐等: "水热法合成氢氧化钇纳米管", 《无机材料学报》 *
邹积琴等: "氢氧化镁一维纳米材料的制备技术研究进展", 《河南化工》 *
陈兰花: ""镁基氧化物纳米管材料的合成与表征"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库(工程科技Ⅰ辑)》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105502286B (zh) 一种多孔纳米NiFe2O4的制备方法
CN103949253B (zh) 一种氧化亚铜二氧化钛复合结构及其制备方法
CN107029777B (zh) 复合可见光催化剂及其制备方法和应用
CN105129764B (zh) 通过醛类化合物快速、高产制备碳量子点的方法
CN106745199B (zh) 一种常压低温无模板制备中空硫化铟微球的方法
WO2019237452A1 (zh) 一种制备二维片状Cu-MOF材料的方法
CN113731395B (zh) 一种富含氧空位的锡酸锌光催化剂、制备方法及应用
CN106492848A (zh) 一种溴氧化铋与纳米锡酸锌异质结及其制备方法
CN112569969A (zh) 一种含光控氧空位BiOBr光催化剂的合成及应用方法
CN104889388A (zh) 一种核壳结构银@硫化银纳米线的制备方法
CN107890861B (zh) 一种具有{001}晶面的二氧化钛片层/石墨烯复合薄膜的制备方法
CN106693994A (zh) 一种核壳结构硫化铋@硫化铜复合物微球的制备与应用
CN106517311B (zh) 一种镓酸锌双壳层纳米空心球的制备方法
CN111939949A (zh) 一种溴氧铋/二氧化钛纳米管复合材料光催化剂及其制备方法
CN114655971A (zh) 一种氢氧化镁纳米管的制备方法
CN108273519A (zh) 一种用于制氢的空心波浪形硫化镉光催化剂及制备方法
CN107628641A (zh) 一种二氧化钛纳米线及其制备方法
CN109926070B (zh) 一种Mn0.5Cd0.5S/WO3/Au负载型光催化剂的制备方法
CN102936046A (zh) 一种球状ZnWO4 光催化材料的制备方法
CN104492435B (zh) 一种以(001)活性面为主的CuO/TiO2/石墨烯复合光催化剂及制备方法
CN103272624A (zh) 一种磷酸铋光催化剂的制备方法
KR20140092483A (ko) 이산화티탄의 입자 형상 변환 방법
CN114832835B (zh) 一种Z型异质结NiS/Co3S4/ZnCdS纳米材料及其制备方法和用途
CN112678868B (zh) 一种Bi12O17Cl2/Bi2O2CO3复合纳米材料的制备方法
CN103588244A (zh) 无模板法制备夹心中空二氧化钛纳米材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination