CN114621111A - 一种温和的4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种温和的4‑乙酰氨基‑5‑硝基间二甲苯的合成方法，包括如下步骤：1)2，4‑二硝基乙酰苯胺溶于醋酸溶剂中，加入硝酸铵，控制温度，滴加浓硫酸反应；2)反应完成后，将步骤1)中的反应液加入控制温度的纯化水中，搅拌，过滤，滤饼用水打浆，烘干得4‑乙酰氨基‑5‑硝基间二甲苯。本申请采用硝酸铵为硝基来源，通过滴加硫酸，能温和的进行硝化反应，从而完成2，4‑二硝基乙酰苯胺的硝化，该反应进行温和，适合工业化大生产，杂质也少，收率大幅提高。
Description
技术领域
本发明属于有机化学领域，具体涉及一种4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯的合成方法。
背景技术
有机化学中最重要的硝化反应是芳烃的硝化，向芳环上引入硝基的最主要的作用是作为制备氨基化合物的一条重要途径，进而制备酚、氟化物等化合物。
硝化是强放热反应，其放热集中，因而热量的移除是控制硝化反应的突出问题之一。硝化反应要求保持适当的反应温度，以避免生成多硝基物和氧化等副反应。硝化是放热反应，而且反应速率快，控制不好会引起爆炸。为了保持一定的硝化温度，通常要求硝化反应器具有良好的传热装置。
4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯是一种重要的医药中间体，它的合成也早有报道。Chemische Berichte,1905,vol.38,p.1475报道了一种2，4-二硝基乙酰苯胺使用发烟硝酸直接硝化的方法，发烟硝酸滴加过程中放热量大，氧化性强，温度高了一方面收率不高，另一方面降温不适当存在反应没触发，物料积累，突然发生反应剧烈升温，容易发生事故。也有报道(Chemische Berichte,1884,vol.17,p.265)2，4-二硝基乙酰苯胺通过硫酸和发烟硝酸的混酸进行该硝化反应，但也存在跟发烟硝酸一样的问题。化工工艺的安全性越来越受到人们的重视，传统的硝化工艺放热剧烈，对设备散热要求高，危险系数太大。
发明内容
本申请的主要目的是提供一种温和的4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯的合成方法。
技术方案如下：
一种4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯的合成方法，其包括以下步骤：
1)2，4-二硝基乙酰苯胺溶于醋酸溶剂中，加入硝酸铵，控制温度，滴加浓硫酸反应；
2)反应完成后，将步骤1)中的反应液加入控制温度的纯化水中，搅拌，过滤，滤饼用水打浆，烘干得4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯。
进一步的，所述步骤1)中2，4-二硝基乙酰苯胺：硝酸铵：浓硫酸的重量比为1：0.5～2:0.7～1.2。
进一步的，步骤1)中控制温度为15～50℃。
进一步的，步骤1)中浓盐酸的浓度为98％。
进一步的，步骤1)中反应时间为1-4小时。
进一步的，步骤2)中纯化水的控制温度为10～20℃。
进一步的，步骤2)中搅拌时间为0.5-1小时。
本发明采用硝酸铵为硝基来源，通过滴加硫酸，能温和的进行硝化反应，从而完成2，4-二硝基乙酰苯胺的硝化，该反应进行温和，适合工业化大生产，杂质也少，收率大幅提高。反应式如下:
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请中的技术方案，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本申请保护的范围。
实施例1
向1000ml三口反应瓶中加入135g2，4-二硝基乙酰苯胺，800g醋酸，启动搅拌，加入78.9g(1.20eq)硝酸铵，控制温度在15～30℃，滴加99.0g98％浓硫酸，滴加完98％浓硫酸后，反应2小时后，反应完成后于2000ml三口瓶中，加入1000.0g纯化水，控制温度在10～20℃，将反应液转入上述纯化水中，搅拌0.5～1小时，过滤，滤饼用水打浆，烘干得固体4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯160.2g，收率93.0％，纯度92.8％。
实施例2 4-硝基异恶唑的制备
向1000ml三口反应瓶中加入100g2，4-二硝基乙酰苯胺，500g醋酸，启动搅拌，加入60g硝酸铵，控制温度在15～30℃，滴加82g98％浓硫酸，滴加完98％浓硫酸后，反应2小时后，反应完成后于2000ml三口瓶中，加入800.0g纯化水，控制温度在10～20℃，将反应液转入上述纯化水中，搅拌0.5～1小时，过滤，滤饼用水打浆，烘干得固体4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯115.8g，收率90.8％，纯度93.5％。
实施例3
向1000ml三口反应瓶中加入100g2，4-二硝基乙酰苯胺，500g醋酸，启动搅拌，加入60g硝酸铵，控制温度在40～50℃，滴加82g98％浓硫酸，滴加完98％浓硫酸后，反应2小时后，反应完成后于2000ml三口瓶中，加入800.0g纯化水，控制温度在10～20℃，将反应液转入上述纯化水中，搅拌0.5～1小时，过滤，滤饼用水打浆，烘干得固体4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯113.0g，收率88.6％，纯度90.9％。
对比实施例1
向1000ml三口反应瓶中加入100g2，4-二硝基乙酰苯胺，500g醋酸，启动搅拌，加入60g硝酸铵，控制温度在0～10℃，滴加75g发烟硝酸，滴加完后，温度过程中温度从5℃冲温至85℃，反应2小时后，反应完成后于2000ml三口瓶中，加入800.0g纯化水，控制温度在10～20℃，将反应液转入上述纯化水中，搅拌0.5～1小时，过滤，滤饼用水打浆，烘干得固体4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯82.8g，收率65.2％，纯度83.5％。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (7)
1.一种4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯的合成方法，其特征在于，其包括以下步骤：
1)2，4-二硝基乙酰苯胺溶于醋酸溶剂中，加入硝酸铵，控制温度，滴加浓硫酸反应；
2)反应完成后，将步骤1)中的反应液加入控制温度的纯化水中，搅拌，过滤，滤饼用水打浆，烘干得4-乙酰氨基-5-硝基间二甲苯。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中2，4-二硝基乙酰苯胺：硝酸铵：浓硫酸的重量比为1：0.5～2:0.7～1.2。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中控制温度为15～50℃。
4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中浓盐酸的浓度为98％。
5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中反应时间为1-4小时。
6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤2)中纯化水的控制温度为10～20℃。
7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤2)中搅拌时间为0.5-1小时。
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110627655A (zh) * | 2018-06-22 | 2019-12-31 | 苏州旺山旺水生物医药有限公司 | 一种2-溴-5-氟-4-硝基苯胺的合成方法及其中间体 |
| CN108863802A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-11-23 | 天津市众泰化工科技有限公司 | 一种2,2′-双三氟甲基-4,4′-二硝基联苯的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHEN HUI-KUI, ET AL.: "Crystal structure of N-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)acetamide, C10H12N2O3", ZEITSCHRIFT FUER KRISTALLOGRAPHIE - NEW CRYSTAL STRUCTURES, vol. 225, no. 2, pages 369 - 370 * |
| 吴济民: ""化工生产与安全技术"", 31 December 2014, 徐州：中国矿业大学出版社, pages: 39 * |
| 陈虎魁 等: "2,4-二甲基-6-硝基乙酰苯胺合成新工艺", 宝鸡文理学院学报(自然科学版), vol. 20, no. 2, pages 119 - 120 * |
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