CN114618532A - 具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球制备及其应用 - Google Patents
具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球制备及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114618532A CN114618532A CN202210340376.1A CN202210340376A CN114618532A CN 114618532 A CN114618532 A CN 114618532A CN 202210340376 A CN202210340376 A CN 202210340376A CN 114618532 A CN114618532 A CN 114618532A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cdmoo4
- cds
- catalyst
- photocatalytic performance
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 75
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 19
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims abstract description 17
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920006316 polyvinylpyrrolidine Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- -1 cadmium acetate tetrahydrate Chemical group 0.000 claims description 22
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- DZVRGWYMCGLNKJ-UHFFFAOYSA-J cadmium dichloride hemipentahydrate Chemical group O.O.O.O.O.Cl[Cd]Cl.Cl[Cd]Cl DZVRGWYMCGLNKJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 6
- GSDSWSVVBLHKDQ-JTQLQIEISA-N Levofloxacin Chemical compound C([C@@H](N1C2=C(C(C(C(O)=O)=C1)=O)C=C1F)C)OC2=C1N1CCN(C)CC1 GSDSWSVVBLHKDQ-JTQLQIEISA-N 0.000 abstract description 5
- 239000004100 Oxytetracycline Substances 0.000 abstract description 5
- XMEVHPAGJVLHIG-FMZCEJRJSA-N chembl454950 Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3C[C@H]4[C@H]([NH+](C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O XMEVHPAGJVLHIG-FMZCEJRJSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 229960003376 levofloxacin Drugs 0.000 abstract description 5
- OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N norfloxacin Chemical compound C1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CC(F)=C1N1CCNCC1 OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229960001180 norfloxacin Drugs 0.000 abstract description 5
- 229960000625 oxytetracycline Drugs 0.000 abstract description 5
- 235000019366 oxytetracycline Nutrition 0.000 abstract description 5
- IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N oxytetracycline Chemical compound C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3[C@H](O)[C@H]4[C@H](N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 abstract description 5
- IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N terramycin dehydrate Natural products C1=CC=C2C(O)(C)C3C(O)C4C(N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)C4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229960004989 tetracycline hydrochloride Drugs 0.000 abstract description 5
- WPPDXAHGCGPUPK-UHFFFAOYSA-N red 2 Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=CC=CC=C11)=C(C=2C=3C4=CC=C5C6=CC=C7C8=C(C=9C=CC=CC=9)C9=CC=CC=C9C(C=9C=CC=CC=9)=C8C8=CC=C(C6=C87)C(C=35)=CC=2)C4=C1C1=CC=CC=C1 WPPDXAHGCGPUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 abstract 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 66
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 20
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 20
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 3
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-AKLPVKDBSA-N cadmium-115 Chemical compound [115Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-AKLPVKDBSA-N 0.000 description 2
- 230000006806 disease prevention Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000009360 aquaculture Methods 0.000 description 1
- 244000144974 aquaculture Species 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- XWZDJOJCYUSIEY-UHFFFAOYSA-L disodium 5-[(4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-4-hydroxy-3-phenyldiazenylnaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].Oc1c(N=Nc2ccccc2)c(cc2cc(cc(Nc3nc(Cl)nc(Cl)n3)c12)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O XWZDJOJCYUSIEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/051—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/394—Metal dispersion value, e.g. percentage or fraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/04—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of inorganic compounds, e.g. ammonia
- C01B3/042—Decomposition of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/36—Organic compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明应用于光催化技术相关方面，采用了改进的水热合成反应制备CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，并提供了其相关应用。拥有良好光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的制备方法，包括如下步骤:将氯化镉、乙酰丙酮钼和聚乙烯吡咯烷酮（K30）均匀混合在乙醇溶液中，水热反应后离心、干燥，高温煅烧后与乙酸镉和硫代乙酰胺（TAA）均匀混合在乙醇溶液中，水热反应后离心、干燥得到具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。本发明的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂具有结构稳定、光利用率高、吸附能力强的特点，拥有良好的光催化分解水制氢性能，产氢性能高达6853.06μmol g‑1h‑1。可应用于光催化降解土霉素（OTC）、盐酸四环素（TCH）、左氧氟沙星（LEV）、活性红2（RR2）和诺氟沙星（NFX）等抗生素。
Description
技术领域
本发明属于光催化技术领域，尤其涉及具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
水体污染和能源短缺已经成为人类面临的重要问题，严重威胁到了人类的生活。抗生素主要应用于人类、禽畜的疾病预防与治疗、农业病害防治以及水产养殖等途径。水污染防治已经变得极为重要，需要一种新技术来处理水污染问题。
近几十年来，随着全球能源需求的持续增长，寻找新能源的研究越来越受到人们的关注。氢能，它作为二次能源，具有清洁、高效、安全、可贮存、可运输等诸多优点，已普遍被人们认为是一种最理想的新世纪无污染的绿色能源，光催化产氢技术作为一种新型绿色化学技术，因此受到了当今社会的高度重视。钼酸镉、硫化镉都是一种重要的金属盐，具有良好的光学、化学和电子结构性能，在可见光条件下具有良好的光催化性能，硫化镉的禁带宽度较窄，但是纯的硫化镉光生电子-空穴分离速率太慢，光生电子和光生空穴结合较快，对分解水产氢有着巨大影响，而且春硫化镉极容易发生光腐蚀，极大限制了其在实际中的大范围应用。因此，开发一种新型光催化剂成为了研究重点。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂及其制备方法和应用，旨在解决背景技术中指出的现有技术存在问题。
本发明实施例是这样实现的，一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的制备方法，包括以下步骤：将氯化镉、乙酰丙酮钼、聚乙烯吡咯烷酮（K30）、乙醇混合均匀后，等水热反应完全后进行离心，洗涤，干燥。经煅烧后将所得样品与乙酸镉、硫代乙酰胺和乙醇混合后，水热反应后经离心，洗涤，干燥后得到具有光催化性能CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述的氯化镉、乙酰丙酮钼、聚乙烯吡咯烷酮（K30）的质量比为(200~700) : (150~500) : (100~400)，乙醇的体积为50 ml。CdMoO4样品、乙酸镉、硫代乙酰胺的质量比为(25~75) : (400~1250) : (50~250)。
作为本发明实施例的另一种优选方案，制备CdMoO4样品水热反应的条件为180~220 ℃，46~50 h。制备CdMoO4/CdS水热反应的条件为160~200 ℃，10~14 h。
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述的干燥处理过程中，置于真空干燥箱烘干18~26 h。
作为本发明实施例的另一种优选方案，煅烧处理过程中煅烧处理过程中，样品放置于马弗炉中，控制以5 ℃/min的升温速度升温至450~550 ℃，并在450~550℃温度下空气中煅烧2~4 h。
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述的氯化镉、乙酰丙酮钼、聚乙烯吡咯烷酮（K30）摩尔比为2 : 1 : 2，乙酸镉、硫代乙酰胺的摩尔比为1 : 1。
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述氯化镉采用二点五水氯化镉。乙酸镉采用四水乙酸镉。
本发明实施例的另一目的在于提供一种采用上述方法制备得到的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200 ~300 nm，其是一种结构稳定，分散性能好、粒径均匀的纳米微球。其具备良好的光催化分解水产氢的性能，以及光催化降解抗生素的性能。
本发明实施例的另一目的在于提供一种采用上述方法制备得到的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂在分解水产氢或/和降解抗生素中的应用。
本发明的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂具有结构稳定、光利用率高、吸附能力强的特点，有利于电子的传输；本发明制备方法简便、成本低廉、光催化效率高，所制备的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂在可见光照射下，拥有良好的光催化分解水制氢性能，产氢性能高达6853.06 μmol g-1h-1。还能够有效降解土霉素（OTC）、左氧氟沙星（LEV）、盐酸四环素（TCH）、诺氟沙星（NFX）、等抗生素以及染料活性红2（RR2），在90分钟内，降解性能达到77%~93%。另外，本发明的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂还具有易回收、低毒等特点。
附图说明
图1为CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的XRD谱图；
图2为CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的产氢性能循环图；
图3为CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的降解性能的柱状图；
图4为CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的降解性能循环图；
图5为CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的SEM图；
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及有点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
以下结合具体实施例对本发明的具体实现进行详细描述。
实施例1
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉200 mg，乙酰丙酮钼150 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）100 mg。均匀混合溶于50 ml乙醇中，超声剧烈搅拌20 min形成透明溶液后，转移到一个80 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱180℃条件下，反应46 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱18 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至450 ℃，并在450 ℃温度下煅烧2 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）25 mg CdMoO4样品、400 mg乙酸镉和50 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌20 min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱160 ℃条件下反应10h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
实施例2
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉235 mg，乙酰丙酮钼165 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）110 mg。均匀混合溶于50 ml去乙醇中，超声剧烈搅拌30 min形成透明溶液后，转移到一个80 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱190 ℃条件下，反应48 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱20 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至470℃，并在470℃温度下煅烧3 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）30 mg CdMoO4样品、480 mg乙酸镉和60 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌30 min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱180 ℃条件下反应11h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
实施例3
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉465 mg，乙酰丙酮钼325 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）250 mg。均匀混合溶于50 ml去乙醇中，超声剧烈搅拌25 min形成透明溶液后，转移到一个80 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱210 ℃条件下，反应49 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱21 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至485 ℃，并在485 ℃温度下煅烧3.5 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）40 mg CdMoO4样品、635 mg乙酸镉和80 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌35 min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱185 ℃条件下反应13h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
实施例4
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉310 mg，乙酰丙酮钼220 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）180 mg。均匀混合溶于50 ml去乙醇中，超声剧烈搅拌35 min形成透明溶液后，转移到一个80 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱195 ℃条件下，反应47.5 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱19 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至500 ℃，并在500 ℃温度下煅烧2.8 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）35 mg CdMoO4样品、550 mg乙酸镉和70 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌40 min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱170 ℃条件下反应13.5 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200 ~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
实施例5
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉695 mg，乙酰丙酮钼490 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）375 mg。均匀混合溶于50 ml去乙醇中，超声剧烈搅拌45 min形成透明溶液后，转移到一个80 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱200 ℃条件下，反应50 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱24 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至520 ℃，并在520 ℃温度下煅烧3.3 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）45 mg的CdMoO4样品、720 mg乙酸镉和90 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌25 min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱190 ℃条件下反应12.5 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200 ~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
实施例6
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉620 mg，乙酰丙酮钼435 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）330 mg。均匀混合溶于50ml去乙醇中，超声剧烈搅拌40 min形成透明溶液后，转移到一个80 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱185 ℃条件下，反应46.5 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱25 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至530 ℃，并在530 ℃温度下煅烧3.7 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）60 mg的CdMoO4样品、960 mg乙酸镉和115 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌45 min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱175 ℃条件下反应10.5 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200 ~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
实施例7
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉345 mg，乙酰丙酮钼240 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）185 mg。均匀混合溶于50 ml去乙醇中，超声剧烈搅拌30 min形成透明溶液后，转移到一个80 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱185 ℃条件下，反应47 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱19 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至500 ℃，并在515 ℃温度下煅烧2.5 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）50 mg的CdMoO4样品、800 mg乙酸镉和100 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌40 min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱165 ℃条件下反应11.5 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200 ~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
实施例8
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉280 mg，乙酰丙酮钼195 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）150 mg。均匀混合溶于50 ml去乙醇中，超声剧烈搅拌25 min形成透明溶液后，转移到一个80ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱215 ℃条件下，反应49.5 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱25.5 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至480 ℃，并在480 ℃温度下煅烧2.4 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）65 mg的CdMoO4样品、10400 mg乙酸镉和130 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌25 min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱200 ℃条件下反应13.2 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200 ~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
实施例9
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉410 mg，乙酰丙酮钼285 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）210 mg。均匀混合溶于50 ml去乙醇中，超声剧烈搅拌40 min形成透明溶液后，转移到一个80 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱205 ℃条件下，反应48 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱26 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至545 ℃，并在545 ℃温度下煅烧4 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）55 mg的CdMoO4样品、880 mg乙酸镉和115 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌35 min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱195 ℃条件下反应11.1 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200 ~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
实施例10
该实施例提供了一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）氯化镉530 mg，乙酰丙酮钼375 mg，聚乙烯吡咯烷酮（K30）285 mg。均匀混合溶于50 ml去乙醇中，超声剧烈搅拌35 min形成透明溶液后，转移到一个80 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱220 ℃条件下，反应48.5 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，离心。烘箱23 h干燥。
（2）将所得样品粉末转移到坩埚中，将坩埚放在空气条件下的马弗炉中，控制以5℃/min升温速率升至495 ℃，并在495 ℃温度下煅烧2.9 h。得到粉末状CdMoO4。
（3）70 mg的CdMoO4样品、11200 mg乙酸镉和140 mg硫代乙酰胺溶于50 ml乙醇中，超声搅拌35min后，转移到一个60 ml聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，在烘箱200 ℃条件下反应13.2 h。等反应釜冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤后，烘箱过夜。得到CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200 ~300 nm，其是一种结构稳定、分散性能好、粒径均匀的纳米微球。
图2可以看出，所制备的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂在可见光照射下，具备优异的光催化分解水产氢性能，产氢性能高达6853.06 μmolg-1h-1。
图3可以看出，所制备的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂能够有效降解水中土霉素，盐酸四环素，左氧氟沙星，诺氟沙星，活性红2的含量，降解率为77%~93%，浓度范围为20~40ppm。
图4可以看出，所制备的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂能够在循环四次时，依旧有着良好的降解性能，有着良好的稳定性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将氯化镉、乙酰丙酮钼、聚乙烯吡咯烷酮（K30）、乙醇混合均匀后，水热反应反应完全后进行离心、洗涤、干燥；再将所得样品与乙酸镉、硫代乙酰胺（TAA）、乙醇混合，水热反应后得到具有光催化性能CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。
2. 根据权利要求1所述的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的制备方法，其特征在于，所述的氯化镉、乙酰丙酮钼、聚乙烯吡咯烷酮（K30）的质量比为(200~700) :(150~500) : (100~400)，乙醇的体积为50 ml；CdMoO4样品、乙酸镉、硫代乙酰胺的质量比为 (25~75) : (400~1250) : (50~250)。
3. 根据权利要求1所述的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的制备方法，其特征在于，制备CdMoO4样品水热反应的条件为180~220 ℃，46~50 h；制备CdMoO4/CdS水热反应的条件为160~200 ℃，10~14 h。
4.根据权利要求1所述的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的制备方法，其特征在于，所述的干燥处理过程中，置于真空干燥箱烘干18~26h。
5. 根据权利要求1所述的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的制备方法，其特征在于，煅烧处理过程中，样品放置于马弗炉中，控制以5 ℃/min的升温速度升温至450~550 ℃，并在450~550℃温度下空气中煅烧2~4 h。
6.根据权利要求1所述的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的制备方法，其特征在于，所述的氯化镉、乙酰丙酮钼、聚乙烯吡咯烷酮（K30）摩尔比为2 : 1 : 2，乙酸镉、硫代乙酰胺的摩尔比为1 : 1。
7.根据权利要求1所述的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的制备方法，其特征在于，所述氯化镉采用二点五水氯化镉，乙酸镉采用四水乙酸镉。
8.一种如权利要求1~7任一所述的方法制备得到的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂。
9.根据权利要求8所属的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂，其特征在于，所述的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂的粒径为200~300 nm。
10.一种如权利要求8或9所述的具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球催化剂在分解水产氢或降解抗生素中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210340376.1A CN114618532A (zh) | 2022-04-02 | 2022-04-02 | 具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球制备及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210340376.1A CN114618532A (zh) | 2022-04-02 | 2022-04-02 | 具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球制备及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114618532A true CN114618532A (zh) | 2022-06-14 |
Family
ID=81906692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210340376.1A Pending CN114618532A (zh) | 2022-04-02 | 2022-04-02 | 具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球制备及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114618532A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113134351A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-07-20 | 吉林化工学院 | 具有光催化性能的CdMoO4微球催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113769764A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-12-10 | 东莞理工学院 | 一种CdS/Cu7S4/CdMoO4纳米异质结构的制备方法及应用 |
-
2022
- 2022-04-02 CN CN202210340376.1A patent/CN114618532A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113134351A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-07-20 | 吉林化工学院 | 具有光催化性能的CdMoO4微球催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113769764A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-12-10 | 东莞理工学院 | 一种CdS/Cu7S4/CdMoO4纳米异质结构的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| XIAO-JUWEN ET AL.，: "Attachment of Ag/AgCl nanoparticles on CdMoO4 microspheres for effective degradation of doxycycline under visible light irradiation: Degradation pathways and mineralization activity", 《JOURNAL OF MOLECULAR LIQUIDS》, vol. 288 * |
| 张彤彤: "硫化镉基复合材料的制备及其光催化性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, no. 1, pages 014 - 638 * |
| 陈其嶙等: "CdS 的溶剂热法制备及其对甲基橙的光催化降解", 《西华师范大学学报( 自然科学版)》, vol. 40, no. 3 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107456991B (zh) | 一种g-C3N4量子点负载钨酸铋纳米片光催化剂的制备方法 | |
| CN110124723A (zh) | ZnO/g-C3N4复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104628031B (zh) | 一种一维自掺杂二氧化钛纳米材料的制备方法及所得产品 | |
| WO2021104087A1 (zh) | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
| CN113398944B (zh) | 钒酸铋表面修饰钴酸镍尖晶石的复合材料及其制备和应用 | |
| CN106582621B (zh) | 一种负载金属铂的镂空状二氧化钛及其制备方法 | |
| CN110605137A (zh) | 一种CdS基复合光催化剂的制备方法及其在水裂解产氢方面的应用 | |
| CN114632536B (zh) | 具有光催化性能的NiCo2O4/NiO/g-C3N4纳米管制备方法和应用 | |
| CN113181942B (zh) | 具有光催化性能的Ni/Ni3C/CdS纳米线催化剂制备方法和应用 | |
| CN114602508B (zh) | 具有光催化性能的MnS@ZnS核壳空心球催化剂的制备及其应用 | |
| CN112973686A (zh) | 一种热释电效应增强异质结构复合材料光催化性能的方法及应用 | |
| CN113332983B (zh) | 一种多孔棒状Fe21.34O32/C纳米棒复合材料的制备方法 | |
| CN111790409A (zh) | 一种氧化镧-富铋型碘氧化铋复合材料及其制备方法 | |
| CN114618532A (zh) | 具有光催化性能的CdMoO4/CdS纳米微球制备及其应用 | |
| CN114606527B (zh) | 一维缺陷型氧化铁纳米棒可见光阳极及其制备方法与应用 | |
| CN113877556B (zh) | 羟基氧化铟/改性凹凸棒石光催化复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113559856B (zh) | 一种钛酸钡/碘酸银异质结光催化剂的制备方法 | |
| CN113134351A (zh) | 具有光催化性能的CdMoO4微球催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111268649A (zh) | 一种三维万寿菊状碘酸氧铋及其制备方法及其应用 | |
| CN116651470A (zh) | 具有光催化性能的CdMoO4/ZnIn2S4纳米花球催化剂的制备及其应用 | |
| CN115845878B (zh) | 一种Ni/CdS催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115608381B (zh) | 一种二硫化钼/氧化锡复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN116328792B (zh) | 一种光解水产氢的硫化锌/硫化锰镉复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN118384929A (zh) | 具有光催化性能的CoTiO3/ZnIn2S4花状纳米纤维催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN116851009A (zh) | 具有光催化性能的ZnCo2O4/ZnIn2S4花状纳米纤维催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |