CN114618467A - 碳球及其负载的双金属催化剂制备方法与应用 - Google Patents
碳球及其负载的双金属催化剂制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114618467A CN114618467A CN202011459327.7A CN202011459327A CN114618467A CN 114618467 A CN114618467 A CN 114618467A CN 202011459327 A CN202011459327 A CN 202011459327A CN 114618467 A CN114618467 A CN 114618467A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon
- carbon sphere
- catalyst
- bimetallic catalyst
- application
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 92
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 84
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 15
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims abstract description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 39
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 33
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 3-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1 CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940018563 3-aminophenol Drugs 0.000 claims description 4
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 nitrogen-containing phenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 2
- MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;hydrate Chemical compound O.O=C MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 7
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract 1
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoic acid Chemical compound CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 description 8
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 7
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 2-Methylfuran Chemical compound CC1=CC=CO1 VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropionic acid Chemical compound OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 2
- 229910019891 RuCl3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUDDLSHBRSNCBV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyoxolan-2-one Chemical compound OC1COC(=O)C1 FUDDLSHBRSNCBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-N D-glucaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(II) nitrate Inorganic materials [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000364 palladium(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);triacetate Chemical compound [Ru+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/36—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by hydrogenation of carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
- C07D307/44—Furfuryl alcohol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本申请公开了一种碳球及其负载的双金属催化剂制备方法与应用。所述碳球的制备方法，向含有酚类化合物和甲醛的溶液中加入氨水，反应，干燥，焙烧，得到所述碳球。本申请通过拓展
Description
技术领域
本申请涉及一种碳球及其负载的双金属催化剂制备方法与应用，属于催化材料领域。
背景技术
近几年来，随着科技的发展，大量的化石能源被人们所消耗甚至趋于枯竭的趋势，环境保护受到我国政府乃至全球的关注。然而，生物质由于分布广泛、储量丰富以及廉价等特点，将生物质催化转化为化工原料和液体燃料是一个重要的研究领域和研究热点。尤其是具有纳米尺度和尺寸可调的碳基双金属催化剂的精确设计和可控合成，并将其应用于羰基化合物的化学选择性加氢吸引了国内外科研人员的青睐。因为碳球具有较高的表面积与体积比，良好的结构及机械性能，极易分散于液体并且可显著降低反应分子的扩散限制。因此，碳材料(尤其是纳米碳球)可作为金属催化剂的载体并广泛应用于药物输送、储能与转化、水资源净化等方面。
然而，生物质基平台化合物多数都是含羰基的有机化合物。在2004年，美国能源部从300多种生物质的化学品中筛选了最具代表性的12种平化合物(丁二酸、2，5-呋喃二酸、3-羟基丙酸、天冬氨酸、葡萄糖二酸、谷氨酸、衣康酸、乙酰丙酸、3-羟基丁内酯、甘油、山梨醇、木糖醇)。除此之外，糠醛是一种重要的工业化学品，同时也是一种生物质基平台化合物分子，它的化学选择性加氢也具有非常重要的学术价值和工业应用前景。糠醛通过化学选择性加氢可合成康醇、四氢糠醇、呋喃、2-甲基呋喃等高附加值的产物。
因此，仍需要开发一种能将含羰基生物质基平台化合物通过化学选择性加氢将其高效的催化转化为高附加值的化工产品的高效催化剂。
发明内容
本申请提出了一种无需使用模板即可精确制备碳球并将金属Ru、Pd浸渍在碳球上的方法。该方法操作简单，反应条件温和，通过控制氨水的量即可控制球的尺寸大小并且制备的碳球形貌规则，结构稳定，大小均一。此外，本发明所得到碳基双金属催化剂在多种含羰基的生物质基平台化合物的加氢过程中得到了应用，同时这种形貌规则的碳球在药物输送、能量储存与转化、水资源净化等领域都具有潜在的学术价值和工业应用前景。
根据本申请的第一方面，提供一种碳球的制备方法。此方法为拓展
方法，可以通过控制氨水的加入量、搅拌速率以及温度等变量即可合成不同尺寸大小、形貌规则、大小均一的碳球。
一种碳球的制备方法，向含有酚类化合物和甲醛的溶液中加入氨水，反应，干燥，焙烧，得到所述碳球。
可选地，所述含有酚类化合物和甲醛的溶液通过酚类化合物、甲醛溶液和水混合而成；
所述酚类化合物、水、甲醛溶液、氨水的用量为：
0.05-0.40g：30-70g：0.01-3.00mL：0.01～0.40mL；
所述甲醛溶液的浓度为35-40wt％；
所述氨水的浓度为20-40wt％。
可选地，所述酚类化合物选自含氮的酚类化合物；
优选地，所述酚类化合物选自3-氨基酚、邻氨基酚、对氨基酚中的至少一种。
酚类化合物的不同最终得到的碳球也不同，最终可得到为氨基酚醛树脂、间苯二酚酚醛树脂一些规则的碳球载体。
当酚类化合物选自含氮的酚类化合物时候，得到的是氮掺杂碳的碳球。
可选地，所述反应的条件为：
温度为20-60℃，时间为0.5-1.0h，搅拌速率300～700rpm。
可选地，所述焙烧的条件为：
在非活性气氛下，升温速率1-5℃/min到温度400-1000℃，碳化处理2-6h。
可选地，所述非活性气氛选自氮气、氩气中的至少一种。
具体地，碳球的制备方法包括：
(一)碳球的制备.
(1)将0.05-0.40g酚类化合物分散到去离子水中(30-70g)，在特定温度(20-60℃)、转速(200-800rpm)的水中加热并搅拌至完全溶解；
(2)将甲醛溶液(0.01-3.00mL)逐滴加入到上述(1)中；
(3)向(2)中迅速加入一定量20-40wt％的氨水，在特定温度(20-60℃)、一定时间(0.5-1.0h)内的水中加热并搅拌；
(4)洗涤、离心、收集样品：在特定的离心转速(5000-12000rpm)和离心时间(2.0-10.0min)用去离子水洗涤样品数次；
(5)样品干燥：将收集到的样品置于特定温度(40-120℃)的烘箱中干燥过夜。材料记为：A；
(二)碳球A的碳化处理.
将碳球A在惰性气氛条件下以特定的升温速率(1-5℃/min)和特定温度下(400-1000℃)碳化处理，材料记为：CS。
可选地，步骤(4)中，最佳离心速率为5000-12000rpm、最佳离心时间为4-10min。
可选地，干燥的温度为60-100℃。
根据本申请的第二方面，提供一种碳球。该碳球形貌规则、大小均一、结构稳定、具有较高的表面积与体积比以及良好的机械性能。
上述所述的方法制备得到的碳球，所述碳球为实心碳球，直径为200-400nm，为形貌规则的球形。
根据本申请的第三方面，提供一种双金属催化剂。催化剂形貌规则、大小均一、结构稳定、具有较高的表面积与体积比以及良好的机械性能等。
一种双金属催化剂，所述双金属催化剂包括活性组分和载体；
所述活性组分负载在载体上；
所述活性组分包括Ru和Pd；
所述载体为碳球；
所述碳球选自上述所述的方法制备得到的碳球中的至少一种。
可选地，所述双金属催化剂中，Ru含量0.01-3.0wt％，Pd含量0.01-3.0wt％；以载体的质量为计算基准。
可选地，所述双金属催化剂的直径为200-400nm。
载体为氮掺杂碳的碳球时候，得到的是氮掺杂碳基双金属催化剂。
根据本申请的第三方面，提供一种双金属催化剂的制备方法。
上述所述的双金属催化剂的制备方法，将碳球浸渍在含有活性组分元素的溶液中，干燥，还原，得到所述双金属催化剂。
可选地，所述含有活性组分元素的溶液中，活性组分的前驱体为Ru和Pd对应的可溶性盐。
可选地，所述Ru对应的可溶性盐选自RuCl3、KRuO4、C6H9O6Ru(醋酸钌)中的至少一种。
可选地，所述Pd对应的可溶性盐选自PdCl2、Pd(NO3)2、PdSO4中的至少一种。
可选地，所述浸渍采用等体积浸渍法。
可选地，所述碳球和溶液的固液比为0.1～1.0，为质量比。
可选地，所述还原的条件为：
还原性气氛下，升温速率1-5℃/min到温度300-800℃，还原时间2-8h。
可选地，所述还原性气氛包括氢气。
可选地，所述还原性气氛包括氢气和氩气。
具体地，所述的双金属催化剂的制备方法，包括：
(1)将0.05-2.0g碳化的碳球置于10.0mL烧杯中，测定其吸水量；
(2)量取一定含量的PdCl2和RuCl3溶液置于2.0mL的样品管中混合摇匀，逐滴加入(1)；贴上封口膜静置6-24h；
(3)将烧杯置于特定温度(50-120℃)的烘箱中将其烘干；
(4)催化剂还原：将(3)置于特定的还原温度(300-800℃)和升温速率(1-5℃/min)的还原性气氛的管式炉中还原，催化剂记为：Ru-Pd@CS。
根据本申请的第三方面，提供一种双金属催化剂的应用。
上述所述的双金属催化剂在催化生物质化学选择性加氢方面中的应用。
上述所述的双金属催化剂在催化糠醇加氢制备四氢糠醇、催化苯甲酸加氢制备环己烷甲酸、催化乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯中的应用。
上述所述的双金属催化剂在糠醛、糠醇、苯甲酸、乙酰丙酸等生物质化学选择性加氢方面具有非常好的应用前景。
本申请能产生的有益效果包括：
1)本申请所提供的碳球的制备方法，无需使用模板操作简单，反应条件温和，通过控制氨水的量即可控制球的尺寸大小并且制备的碳球形貌规则，结构稳定，大小均一，可作为贵金属催化剂(金、钌、铑、钯、锇、铱、铂等)的良好载体。
2)本申请所提供的双金属催化剂，具有纳米尺度和尺寸可调的碳基双金属催化剂，该催化剂形貌规则、大小均一、结构稳定、具有较高的表面积与体积比以及良好的机械性能等。此外，碳基双金属催化剂的制备方法简单，操作容易，并且碳球载体有助于催化剂活性位点更多的暴露。在含羰基生物质基平台化合物选择性加氢方面展出了高活性、稳定性可重复使用。将其用于含羰基生物质基平台化合物的化学选择性加氢，将其高效的催化转化为高附加值的化工产品及化工颜料，具有很好的应用前景。
附图说明
图1为本申请实施例制备得到的双金属催化剂的TEM和SEM图；其中图1(A)为Ru@CS催化剂的TEM图(400nm)；图1(B)为Pd@CS催化剂的TEM图(400nm)；图1(C)为Ru-Pd@CS催化剂的TEM图(400nm)；图1(D)为Ru-Pd@CS催化剂的SEM图(400nm)。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买。如无特别说明，测试方法均采用常规方法，仪器设置均采用均厂家推荐的设置。
本申请的实施例中分析方法如下：
样品的形貌特征通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)测试分析；扫描电子显微镜的分析仪器为FEI Quanta 200F，测试条件为加速电压为20kV，放大倍率25x～200,000x，分辨率为2nm，真空度5×10-3Pa，工作距离为10mm，束斑直径为3.0nm；透射电子显微镜的分析仪器为HITACHI HT7700，测试条件为加速电压为20KV，真空度为5×10-3Pa，分辨率2nm。
本申请的实施例中转化率、选择性都基于碳摩尔数计算，计算如下：
原料转化率＝(产物的总摩尔数/引入底物的总摩尔数)×100％
产物选择性＝(目标产物的摩尔数/总产物的摩尔数)×100％
实施例中，原料与催化剂的摩尔比(S/C)，均以催化剂所含有的金属的摩尔数计算。
实施例1：碳球的合成
(1)将2.0g 3-氨基酚分散到150mL去离子水中，在30℃下搅拌20min至完全溶解；
(2)将2.0mL甲醛溶液(35-40wt％)逐滴加入到上述(1)中；
(3)向(2)中迅速加入0.2mL氨水(28wt％)，在30℃搅拌0.5h；
(4)离心、洗涤、收集样品：离心转速为10000rpm，离心时间5.0min，用去离子水洗涤样品3次；
(5)样品干燥：将收集到的样品置于60℃的烘箱中干燥24h。材料记为：APF球；
(6)将APF球在惰性气氛(N2)条件下以3℃/min的升温速率升温到700℃碳化3h，材料记为：CS；
实施例2：Ru@CS催化剂的合成
(1)将0.5g碳化的碳球CS置于10.0mL烧杯中，测定其吸水量并在100℃的烘箱中烘干；
(2)量取433.12μL的RuCl3溶液(31.4mg/mL)于181.58μL的水中将其混合并逐滴加入(1)烘干的碳球中，并将其搅拌均匀；贴上封口膜静置24h；
(3)将烧杯置于100℃的烘箱中将其烘干；
(4)催化剂还原：将(3)中烘干的物质置于温度为400℃、升温速率2℃/min的5％H2/Ar气氛的管式炉中还原，催化剂记为：Ru@CS；制备的Ru@CS的TEM图见图1(A)。从TEM图中可清楚的看到金属Ru被均一的分散到碳化的碳球上，并且碳球大小均一、形貌规则，直径为400nm。
实施例3：Pd@CS催化剂的合成
(1)将0.50g碳化的碳球CS置于10.0mL烧杯中，测定其吸水量并在100℃的烘箱中烘干；
(2)量取245.29μL的PdCl2溶液(35.7mg/mL)于368.71μL的水中将其混合并逐滴加入(1)烘干的碳球中，并将其搅拌均匀；贴上封口膜静置24h；
(3)将烧杯置于100℃的烘箱中将其烘干；
(4)催化剂还原：置于温度为400℃、升温速率2℃/min的5％H2/Ar气氛的管式炉中还原，催化剂记为：Pd@CS；制备的Pd@CS的TEM图见图1(B)。从TEM图中可清楚的看到金属Pd被一的分散到碳化的碳球上，并且碳球大小均一、形貌规则，直径为400nm。
实施例4：Ru-Pd@CS催化剂的合成
(1)将0.50g碳化的碳球置于10.0mL烧杯中，测定其吸水量并在100℃的烘箱中烘干；
(2)量取433.12μL的RuCl3溶液(31.4mg/mL)和245.29μL的PdCl2溶液混合均匀并逐滴加入(1)烘干的碳球中，并将其搅拌均匀；贴上封口膜静置24h；
(3)将烧杯置于100℃的烘箱中将其烘干；
(4)催化剂还原：置于温度为400℃、升温速率2℃/min的5％H2/Ar气氛的管式炉中还原，催化剂记为：Ru-Pd@CS；制备的Ru-Pd@CS的TEM图见图1(C)。从TEM图中可清楚的看到金属Ru、Pd被均一的分散到碳化的碳球上，并且碳球大小均一、形貌规则，直径为400nm。
实施例5：Ru@CS和Pd@CS催化剂催化糠醛化学选择性加氢反应
按照实施例2合成了Ru@CS催化剂和按照实施例3合成了Pd@CS催化剂测试其催化剂催化糠醛选择性加氢活性。
具体操作如下：将3.0mg的催化剂、1.0mL水及糠醛加入装有磁子的玻璃小瓶中，之后将其置于装有20.0mL加氢反应釜中并用2.0PMa的H2置换反应釜里的气体三次，最后将反应釜置于水浴锅中，带温度上升到设定温度，往釜中充入氢气，调节转速(1000rpm)，同时记下反应时间。
反应条件：温度为52℃，压力为4.0MPa，时间为4.0h，溶剂为H2O(1mL)，糠醛与催化剂的摩尔比(S/C)。具体反应加氢结果如下：
| 名称 | 转化率(％) | 糠醇的选择性(％) | 四氢糠醇的选择性(％) | S/C |
| Ru@CS | 2.30 | 92.50 | 4.85 | 525 |
| Pd@CS | 12.13 | 98.26 | 0.42 | 524 |
实施例6:Ru-Pd@CS催化剂催化糠醛化学选择性加氢反应
按照实施例4合成Ru-Pd@CS催化剂测试其催化剂催化糠醛化学选择性加氢活性。
具体操作如下：将3mg的催化剂、1.0mL水及糠醛加入装有磁子的玻璃小瓶中，之后将其置于装有20.0mL加氢反应釜中并用2.0PMa的H2置换反应釜里的气体三次，最后将反应釜置于水浴锅中，带温度上升到设定温度，往釜中充入氢气，调节转速(1000rpm)，同时记下反应时间。
反应条件如下：温度为52℃，压力为4.0MPa，时间为4.0h，溶剂为H2O(1mL)，糠醛与催化剂的摩尔比(S/C)。具体反应加氢结果如下：
由上可知，单组分负载时候，糠醛的转化率极低，四氢糠醇的选择性也很低，当双金属组分同时存在的时候，糠醛的转化率和四氢糠醇的选择性有了质的飞跃。
实施例7：Ru@CS和Pd@CS催化剂催化糠醇化学选择性加氢反应
按照实施例2合成了Ru@CS催化剂或按照实施例3合成了Pd@CS催化剂测试其催化剂催化糠醇选择性加氢活性。
具体操作如下：将3mg的催化剂、1.0mL水及糠醇加入装有磁子的玻璃小瓶中，之后将其置于装有20.0mL加氢反应釜中并用2.0PMa的H2置换反应釜里的气体三次，最后将反应釜置于水浴锅中，带温度上升到设定温度，往釜中充入氢气，调节转速(1000rpm)，同时记下反应时间。
反应条件：温度为71℃，压力为4.0MPa，时间为4.0h，溶剂为H2O(1mL)，糠醇与催化剂的摩尔比(S/C)。具体反应加氢结果如下：
实施例8:Ru-Pd@CS催化剂催化糠醇化学选择性加氢反应
按照实施例4合成Ru-Pd@CS催化剂测试其催化剂催化糠醇化学选择性加氢活性。
具体操作如下：将3mg的催化剂、1.0mL水及糠醇加入装有磁子的玻璃小瓶中，之后将其置于装有20.0mL加氢反应釜中并用2.0PMa的H2置换反应釜里的气体三次，最后将反应釜置于水浴锅中，带温度上升到设定温度，往釜中充入氢气，调节转速(1000rpm)，同时记下反应时间。
反应条件：温度为71℃，压力为4.0MPa，时间为4.0h，溶剂为H2O(1mL)，糠醇与催化剂的摩尔比(S/C)。具体反应加氢结果如下：
实施例9:Ru-Pd@CS催化剂催化苯甲酸化学选择性加氢反应
按照实施例4合成Ru-Pd@CS催化剂测试其催化剂催化苯甲酸(BA)化学选择性加氢活性。
具体操作如下：将3mg的催化剂、1.0mL醇水混合液(VEtOH:VH2O＝1)及苯甲酸加入装有磁子的玻璃小瓶中，之后将其置于装有20.0mL加氢反应釜中并用2.0PMa的H2置换反应釜里的气体三次，最后将反应釜置于油浴锅中，待温度上升到设定温度，往釜中充入氢气，调节转速(1000rpm)，同时记下反应时间。
反应条件如下：反应压力为4.0MPa,溶剂为醇水混合液1mL(VEtOH:VH2O＝1)，苯甲酸与催化剂的摩尔比(S/C)。具体反应加氢结果如下：
实施例10:Ru-Pd@CS催化剂催化乙酰丙酸化学选择性加氢反应
按照实施例4合成Ru-Pd@CS催化剂测试其催化剂催化乙酰丙酸(LA)化学选择性加氢活性。
具体操作如下：将3mg的催化剂、1.0mL水及乙酰丙酸加入装有磁子的玻璃小瓶中，之后将其置于装有20.0mL加氢反应釜中并用2.0PMa的H2置换反应釜里的气体三次，最后将反应釜置于水浴锅中，带温度上升到设定温度，往釜中充入氢气，调节转速(1000rpm)，同时记下反应时间。
反应条件如下：反应温度为71℃，反应压力为4.0MPa,反应时间为1.0h，溶剂为H2O(1mL)，乙酰丙酸与催化剂的摩尔比(S/C)。具体反应加氢结果如下：
从TEM和SEM可以看出，本发明通过拓展
方法精确制备具有纳米尺度和可调大小的碳基双金属催化剂，该催化剂形貌规则、大小均一、结构稳定、具有较高的表面积与体积比以及良好的机械性能等。并将Ru、Pd碳基双金属催化剂用于含羰基生物质基平台化合物的化学选择性加氢，将其高效的催化转化为高附加值的化工产品及化工颜料。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。
Claims (10)
1.一种碳球的制备方法，其特征在于，向含有酚类化合物和甲醛的溶液中加入氨水，反应，干燥，焙烧，得到所述碳球。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含有酚类化合物和甲醛的溶液通过酚类化合物、甲醛溶液和水混合而成；
所述酚类化合物、水、甲醛溶液、氨水的用量为：
0.05-0.40g：30-70g：0.01-3.00mL：0.01～0.40mL；
所述甲醛溶液的浓度为35-40wt％；
所述氨水的浓度为20-40wt％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酚类化合物选自含氮的酚类化合物；
优选地，所述酚类化合物选自3-氨基酚、邻氨基酚、对氨基酚中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的条件为：
温度为20-60℃，时间为0.5-1.0h，搅拌速率300～700rpm。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述焙烧的条件为：
在非活性气氛下，升温速率1-5℃/min到温度400-1000℃，碳化处理2-6h。
6.权利要求1-5任一项所述的方法制备得到的碳球，其特征在于，所述碳球为实心碳球，直径为200-400nm，为形貌规则的球形。
7.一种双金属催化剂，其特征在于，所述双金属催化剂包括活性组分和载体；
所述活性组分负载在载体上；
所述活性组分包括Ru和Pd；
所述载体为碳球；
所述碳球选自权利要求1-5任一项所述的方法制备得到的碳球中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的双金属催化剂，其特征在于，所述双金属催化剂中，Ru含量0.01-3.0wt％，Pd含量0.01-3.0wt％；以载体的质量为计算基准。
9.权利要求7-8任一项所述的双金属催化剂的制备方法，其特征在于，将碳球浸渍在含有活性组分元素的溶液中，干燥，还原，得到所述双金属催化剂；
所述含有活性组分元素的溶液中，活性组分的前驱体为Ru和Pd对应的可溶性盐。
10.权利要求7-8任一项所述的双金属催化剂在催化生物质化学选择性加氢方面中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011459327.7A CN114618467A (zh) | 2020-12-11 | 2020-12-11 | 碳球及其负载的双金属催化剂制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011459327.7A CN114618467A (zh) | 2020-12-11 | 2020-12-11 | 碳球及其负载的双金属催化剂制备方法与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114618467A true CN114618467A (zh) | 2022-06-14 |
Family
ID=81895300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011459327.7A Pending CN114618467A (zh) | 2020-12-11 | 2020-12-11 | 碳球及其负载的双金属催化剂制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114618467A (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105251482A (zh) * | 2015-10-14 | 2016-01-20 | 南京大学连云港高新技术研究院 | 一种苯甲酸加氢合成环己基甲酸的钌钯/炭催化剂及其制法与应用 |
| CN105895380A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-08-24 | 齐鲁工业大学 | 一种三维网状聚苯胺/酚醛树脂基碳球复合材料及其制备方法 |
| CN107413335A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-12-01 | 浙江工业大学 | 一种介孔炭微球载复合材料催化剂及其制备方法与应用 |
| CN107413330A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-12-01 | 浙江工业大学 | 一种催化剂及其制备方法与应用 |
| CN108993485A (zh) * | 2018-06-30 | 2018-12-14 | 浙江工业大学 | 一种原位负载金属介孔碳微球催化剂的制备方法与应用 |
| CN109046328A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-21 | 浙江工业大学 | 一种光热催化加氢催化剂及其制备和在3,4-二氯硝基苯选择性加氢反应中的应用 |
| CN109046334A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-21 | 浙江工业大学 | 一种光热催化加氢催化剂及其制备和在对苯醌选择性加氢反应中的应用 |
| CN109718852A (zh) * | 2017-10-31 | 2019-05-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一锅法合成球壳型稳定金属纳米催化剂的制备方法 |
| CN111266107A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-06-12 | 河北工业大学 | 一种树脂碳球负载钯催化剂的制备方法和应用 |
| WO2020224483A1 (en) * | 2019-05-05 | 2020-11-12 | Qingdao Institute Of Bioenergy And Bioprocess Technology Chinese Academy Of Sciences | Method for preparing catalyst support loaded with a first metal and a second metal |
-
2020
- 2020-12-11 CN CN202011459327.7A patent/CN114618467A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105251482A (zh) * | 2015-10-14 | 2016-01-20 | 南京大学连云港高新技术研究院 | 一种苯甲酸加氢合成环己基甲酸的钌钯/炭催化剂及其制法与应用 |
| CN105895380A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-08-24 | 齐鲁工业大学 | 一种三维网状聚苯胺/酚醛树脂基碳球复合材料及其制备方法 |
| CN107413335A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-12-01 | 浙江工业大学 | 一种介孔炭微球载复合材料催化剂及其制备方法与应用 |
| CN107413330A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-12-01 | 浙江工业大学 | 一种催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109718852A (zh) * | 2017-10-31 | 2019-05-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一锅法合成球壳型稳定金属纳米催化剂的制备方法 |
| CN109046328A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-21 | 浙江工业大学 | 一种光热催化加氢催化剂及其制备和在3,4-二氯硝基苯选择性加氢反应中的应用 |
| CN109046334A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-21 | 浙江工业大学 | 一种光热催化加氢催化剂及其制备和在对苯醌选择性加氢反应中的应用 |
| CN108993485A (zh) * | 2018-06-30 | 2018-12-14 | 浙江工业大学 | 一种原位负载金属介孔碳微球催化剂的制备方法与应用 |
| WO2020224483A1 (en) * | 2019-05-05 | 2020-11-12 | Qingdao Institute Of Bioenergy And Bioprocess Technology Chinese Academy Of Sciences | Method for preparing catalyst support loaded with a first metal and a second metal |
| CN111266107A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-06-12 | 河北工业大学 | 一种树脂碳球负载钯催化剂的制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109364922B (zh) | 一种生物质碳基材料高负载纳米金属催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108579788B (zh) | 一种复合型钴钒氮化物纳米线电催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110433853B (zh) | 一种改性介孔分子筛负载铂基催化剂及其制备方法 | |
| Yang et al. | K/O co-doping and introduction of cyano groups in polymeric carbon nitride towards efficient simultaneous solar photocatalytic water splitting and biorefineries | |
| CN109603819B (zh) | 一种石墨烯负载PdRu双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107902654B (zh) | 一种煤焦油沥青改性高比表面多孔碳的制备方法及应用 | |
| CN113828339B (zh) | 一种M-Co单原子合金催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN112007637B (zh) | 一种双金属合金-埃洛石复合催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113797936B (zh) | 一种Pt-Cu合金空心纳米球的水相制备方法及应用 | |
| CN107675207A (zh) | 一种具有高活性和稳定性的氧析出催化剂及其制备方法 | |
| CN114713255A (zh) | 一种高氮含量非贵金属单原子催化剂及其制备方法、应用 | |
| Nivetha et al. | Nano‐MOF‐5 (Zn) Derived porous carbon as support electrocatalyst for hydrogen evolution reaction | |
| CN114247479B (zh) | 一种双金属Pt-Co/UiO-66催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109174153B (zh) | 氮掺杂碳材料催化剂及其在催化5-羟甲基糠醛氧化制备2,5-二甲酰基呋喃中的应用 | |
| Zhang et al. | Synergistic catalysis in loaded PtRu alloy nanoparticles to boost base-free aerobic oxidation of 5-hydroxymethylfurfural | |
| CN114618467A (zh) | 碳球及其负载的双金属催化剂制备方法与应用 | |
| CN111193039B (zh) | 一种生物质制备氧还原催化剂的方法及产品 | |
| CN111187238A (zh) | 一种2,5-呋喃二甲酸的合成方法 | |
| Song et al. | Boron-doping-induced modulation of structural parameters of pristine commercial carbon black for promoting Ru-catalyzed OH bond activation toward hydrogen evolution | |
| CN110252368A (zh) | 一种多孔碳载双贵金属催化剂的制备方法和应用 | |
| CN115888719A (zh) | 一种氧化镁修饰的氧化铝负载双金属镍-钴催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN112275282B (zh) | 一种负载Pt纳米颗粒的生物炭催化剂制备方法与应用 | |
| CN114171747A (zh) | 一种镂空多面体四氧化三钴/碳基复合载体锚定钯纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN113304760A (zh) | 一种高分散铂基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112279828A (zh) | 一种以新型氮掺杂碳固载钴为催化剂的糠醛一步氧化酯化合成糠酸甲酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220614 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |