CN114605347A - 一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出的是一种3‑乙酰基‑4‑硝基亚氨基‑1,3,5‑噁二嗪的合成方法，通过将20％甲酸与多聚甲醛混合，升温至50℃保温2h，投入硝基胍，继续升温到70℃，保温10h，合成中间体4‑硝基亚胺基‑1,3,5‑恶二嗪；将干燥后的4‑硝基亚胺基‑1,3,5‑恶二嗪溶于甲苯中，滴加乙酰氯，加热至40℃反应2‑3h，降温过滤，得到3‑乙酰基‑4‑硝基亚氨基‑1,3,5‑恶二嗪。本发明制备的产品产率提高到85％，产品含量提高到99％；制备方法安全、环保，适用大规模于工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪是新烟碱类杀虫剂中间体，它是一类高效、低毒、安全、高选择性的新型杀虫剂中间体，与目前的商品化烟碱类杀虫剂相比，具有应用剂量更低、杀虫谱更宽等优点，应用前景良好。然而目前工业上还未形成相应的大规模生产工艺，常规制备方法收率极低，无法有效得到相关产物，使其市场发展过程严重受阻。
发明内容
本发明的目的在于解决现有乙酰基噁二嗪合成方法存在的上述缺陷，提出一种高收率和高产量的3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法。
本发明的技术解决方案：一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法，具体包括如下步骤：
1)向反应釜中加入多聚甲醛，逐步滴加甲酸，升温到50℃反应并保温2h；反应完成后投入硝基胍，升温至70℃反应并保温10h，反应完成后用碳酸钾中和至pH为7-8，降温过滤，洗涤烘干，得到4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪；
2)反应釜中加入甲苯、4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪，在10℃以下逐步滴加乙酰氯溶液；加热至40℃反应2h，降温过滤，用甲苯洗滤饼，烘干得到产品3- 乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪。
进一步的，所述步骤1)中甲酸的质量浓度为20％。
进一步的，所述步骤1)中硝基胍、多聚甲醛和甲酸的物质的量之比为1.1:3:1。
进一步的，所述步骤2)中硝基胍的含水量为25％。
进一步的，所述步骤2)中4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪与乙酰氯的物质的量之比为1:1.1。
本发明的反应原理具体如下：
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1)本发明制备的3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-恶二嗪产品产率提高到85％，产品含量提高到99％；
2)制备方法安全、环保，适用大规模于工业生产。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的技术方案。以下各实施例中给出的技术方案和相关参数仅是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
本实施例公开了一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法，具体操作如下：
在1000ml四口烧瓶中依次加入多聚甲醛90g和20％甲酸300g，升温至50℃反应，2h后投入硝基胍104g，升温至70℃反应，保温10h；反应完成后加碳酸钾中和pH至7-8，过滤洗涤烘干得到4-硝基亚胺基-1,3,5-恶二嗪。
在1000ml四口烧瓶中加入甲苯200g和4-硝基亚胺基-1,3,5-恶二嗪混合，在 10℃以下逐步滴加86.5g乙酰氯溶液，加热至40℃回流反应2h，降温过滤，用甲苯洗涤滤饼得到产品，经过检测和计算得到产品中3-乙酰基-4-硝基亚氨基 -1,3,5-恶二嗪的含量为99％，产率为85％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法，其特征在于，该方法具体包括如下步骤：
1)向反应釜中加入多聚甲醛，逐步滴加甲酸，升温到50℃反应并保温2h；反应完成后投入硝基胍，升温至70℃反应并保温10h，反应完成后用碳酸钾中和至pH为7-8，降温过滤，洗涤烘干，得到4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪；
2)反应釜中加入甲苯、4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪，在10℃以下逐步滴加乙酰氯溶液；加热至40℃反应2h，降温过滤，用甲苯洗滤饼，烘干得到产品3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪。
2.根据权利要求1所述的一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法，其特征在于，所述步骤1)中甲酸的质量浓度为20％。
3.根据权利要求1所述的一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法，其特征在于，所述步骤1)中硝基胍、多聚甲醛和甲酸的物质的量之比为1.1:3:1。
4.根据权利要求1所述的一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法，其特征在于，所述步骤2)中硝基胍的含水量为25％。
5.根据权利要求1所述的一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-噁二嗪的合成方法，其特征在于，所述步骤2)中4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪与乙酰氯的物质的量之比为1:1.1。
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