CN114605319A - 一种啶虫脒的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出的是一种啶虫脒的制备方法，采用2‑氯‑5氯甲基吡啶、甲胺水溶液、乙腈、乙醇、单氰胺反应合成N‑(6‑氯‑3‑吡啶甲基)甲胺和氰基乙酯，再由N‑(6‑氯‑3‑吡啶甲基)甲胺和氰基乙酯进一步合成啶虫脒。本发明使用的原料转化率高，制备的啶虫脒产品纯度高、杂质含量少，摩尔收率高，经济效益良好；制备方法安全、环保，产生的废水量少，适用于大批量工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种啶虫脒的制备方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
啶虫脒为氯化烟碱类化合物，属硝基亚甲基杂环类化合物，是一种新型杀虫剂，作用于昆虫神经系统突触部位的烟碱乙酰胆碱受体，干扰昆虫神经系统的刺激传导，引起神经系统道路阻塞，造成神经递质乙酰胆碱在突触部位的累积，从而导致昆虫麻痹，最终死亡，具有触杀、毒胃作用，同时有较强的渗透作用，速效性好，持效期长。然而，目前工业上的啶虫脒合成方法对于反应温度未能达到严格控制，导致副反应及副产物增加，严重影响啶虫脒的合成效率，以及最终啶虫脒产品的纯度。
发明内容
本发明的目的在于解决现有啶虫脒合成方法存在的上述缺陷，提出一种适用于工业大批量生产的啶虫脒安全、高效的制备方法。
本发明的技术解决方案：一种啶虫脒的制备方法，具体包括如下步骤：
1)在反应器中加入2-氯-5-氯甲基吡啶，缓慢滴加甲胺，搅拌升温至45℃，保温反应4h，反应结束后减压脱水得到N-(6-氯-3-吡啶甲基)甲胺；
2)在反应器中加入乙腈、乙醇和溶剂甲苯，降温至3-5℃，在该温度条件下通入氯化氢气体反应10h，通气结束后，加入单氰胺水溶液保温反应，反应结束后，用液碱调节pH至6.0-6.5间，稳定后继续保温反应1h，反应结束后用饱和盐水洗涤，取油层精馏得到氰基乙酯；
3)在反应器中加入步骤1)制备的N-(6-氯-3-吡啶甲基)甲胺、乙醇和溶剂甲苯，再加入步骤2)制备的氰基乙酯，加热升温至65℃，保温反应6～7h，反应结束后降温至0℃，静置分层，过滤，用饱和盐水洗涤，经干燥后得到啶虫脒产品。
进一步的，所述步骤1)中2-氯5-氯甲基吡啶与一甲胺的物质的量之比为1:1.2。
进一步的，所述步骤2)中乙腈与单氰胺的物质的量之比为1:1.05。
进一步的，所述步骤3)中N-(6-氯-3-吡啶甲基)甲胺与氰基乙酯的物质的量之比为1.05:1。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1)本发明使用的原料转化率高，制备的啶虫脒产品纯度高、杂质含量少，摩尔收率高，经济效益良好；
2)制备方法安全、环保，产生的废水量少，适用于大批量工业生产。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的技术方案。以下各实施例中给出的技术方案和相关参数仅是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
本实施例公开了一种啶虫脒的制备方法，所述制备方法的具体步骤如下：
在500ml四口烧瓶中加入2-氯-5-氯甲基吡啶162g，在250ml恒压滴液漏斗中加入40％甲胺水溶液93g，在搅拌情况下缓慢滴加甲胺；滴加完毕后升温至45℃反应，保温反应4h，反应结束，将物料减压蒸馏脱水后得到N-(6-氯-3-吡啶甲基) 甲胺157g，经检测分析得到纯度为95.8％，收率为95.6％。
在500ml四口烧瓶中依次加入乙腈41g、乙醇42g和溶剂甲苯100g，温度降至3-5℃，在该温度条件下通入氯化氢气体38g，约10小时通气结束后，加入单氰胺水溶液保温反应，反应结束后，用液碱调节pH至6.0-6.5间，稳定后继续保温反应1h结束，用盐水洗涤，取油层精馏得到氰基乙酯96.8g，经检测分析得到收率为85.6％，含量为99％。
在500ml四口烧瓶中依次加入N-(6-氯-3-吡啶甲基)甲胺157.5g、乙醇100g 和氰基乙酯112g，加热升温至65℃，保温反应6～7h，反应结束降温至0℃，静置分层，过滤，用饱和食盐水洗涤，经干燥后，得到啶虫脒产品22.1g，经检测分析得到啶虫脒纯度为96.8％，收率为96.6％，总反应收率为72.5％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种啶虫脒的制备方法，其特征在于，该方法具体包括如下步骤：
1)在反应器中加入2-氯-5-氯甲基吡啶，缓慢滴加甲胺，搅拌升温至45℃，保温反应4h，反应结束后减压脱水得到N-(6-氯-3-吡啶甲基)甲胺；
2)在反应器中加入乙腈、乙醇和溶剂甲苯，降温至3-5℃，在该温度条件下通入氯化氢气体反应10h，通气结束后，加入单氰胺水溶液保温反应，反应结束后，用液碱调节pH至6.0-6.5间，稳定后继续保温反应1h，反应结束后用饱和盐水洗涤，取油层精馏得到氰基乙酯；
3)在反应器中加入步骤1)制备的N-(6-氯-3-吡啶甲基)甲胺、乙醇和溶剂甲苯，再加入步骤2)制备的氰基乙酯，加热升温至65℃，保温反应6～7h，反应结束后降温至0℃，静置分层，过滤，用饱和盐水洗涤，经干燥后得到啶虫脒产品。
2.根据权利要求1所述的一种啶虫脒的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中2-氯5-氯甲基吡啶与一甲胺的物质的量之比为1:1.2。
3.根据权利要求1所述的一种啶虫脒的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中乙腈与单氰胺的物质的量之比为1:1.05。
4.根据权利要求1所述的一种啶虫脒的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中N-(6-氯-3-吡啶甲基)甲胺与氰基乙酯的物质的量之比为1.05:1。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1413463A (zh) * | 2002-09-29 | 2003-04-30 | 天津大学 | 一种啶虫脒的生产方法 |
| CN102174013A (zh) * | 2011-03-10 | 2011-09-07 | 江苏长青农化股份有限公司 | 啶虫脒合成新技术 |
| CN102827070A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-12-19 | 安徽常泰化工有限公司 | 一种合成n-（6-氯-3-吡啶甲基）-甲胺的改进工艺 |
| CN104803910A (zh) * | 2015-03-26 | 2015-07-29 | 江苏长青农化南通有限公司 | 啶虫脒的生产工艺 |
| CN106187868A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-12-07 | 南通天泽化工有限公司 | 一种啶虫脒的制备方法 |
| CN106699646A (zh) * | 2016-11-12 | 2017-05-24 | 江苏长青生物科技有限公司 | 啶虫脒合成方法 |
| CN107353244A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-11-17 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种啶虫脒合成新工艺 |
| CN107501172A (zh) * | 2017-09-03 | 2017-12-22 | 江苏长青农化股份有限公司 | 啶虫脒的生产工艺 |
| CN111808018A (zh) * | 2020-08-14 | 2020-10-23 | 青岛恒宁生物科技有限公司 | 一种啶虫脒的生产工艺 |
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2020
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1413463A (zh) * | 2002-09-29 | 2003-04-30 | 天津大学 | 一种啶虫脒的生产方法 |
| CN102174013A (zh) * | 2011-03-10 | 2011-09-07 | 江苏长青农化股份有限公司 | 啶虫脒合成新技术 |
| CN102827070A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-12-19 | 安徽常泰化工有限公司 | 一种合成n-（6-氯-3-吡啶甲基）-甲胺的改进工艺 |
| CN104803910A (zh) * | 2015-03-26 | 2015-07-29 | 江苏长青农化南通有限公司 | 啶虫脒的生产工艺 |
| CN106187868A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-12-07 | 南通天泽化工有限公司 | 一种啶虫脒的制备方法 |
| CN106699646A (zh) * | 2016-11-12 | 2017-05-24 | 江苏长青生物科技有限公司 | 啶虫脒合成方法 |
| CN107353244A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-11-17 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种啶虫脒合成新工艺 |
| CN107501172A (zh) * | 2017-09-03 | 2017-12-22 | 江苏长青农化股份有限公司 | 啶虫脒的生产工艺 |
| CN111808018A (zh) * | 2020-08-14 | 2020-10-23 | 青岛恒宁生物科技有限公司 | 一种啶虫脒的生产工艺 |
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