CN109251168B - 一种利用2-op精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法 - Google Patents

一种利用2-op精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法 Download PDF

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Abstract

以2‑OP精馏残渣为原料，磷酸化沸石和/或磷酸化硅胶为催化剂，经在位催化裂解和减压蒸馏工艺、室温结晶与分离工艺、重结晶和脱水工艺、碱催化水解和酸化工艺、浓缩脱水和乙醇萃取工艺及重结晶和干燥工艺过程在内的工艺，以相对于2‑OP精馏残渣的质量40％以上的质量百分收率制备得到吡啶‑2‑甲酸产品。吡啶‑2‑甲酸产品中吡啶‑2‑甲酸的质量百分含量大于等于96％、水分质量百分含量小于1.5％。

Description

一种利用2-OP精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法
技术领域
本发明所涉及的一种利用2-OP精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，是有机合成领域精细有机化学品制备方面的一种新型的化工副产品资源化高效利用的方法。
背景技术
OP，化学名为2-氰基吡啶、吡啶-2-甲腈、2-吡啶甲腈，CAS号为100-70-9，是一种熔点为24～27℃的白色至浅褐色针状结晶性固体。2-OP作为一种重要的精细有机合成中间体在多种医药、农药和染料等精细有机化学品的制备中有广泛应用。以2-OP为原料合成得到的这些典型精细有机化学品多能表现出众多突出的性能：如以2-OP为原料合成的新型除草剂毒莠定具有用量少、选择性高、毒性低、在土壤和植物体中的残留量小且残留期短的特点，可用于小麦、玉米、高粱等农田中大多数双子叶杂草和灌木的防治；以2-OP为原料可以制备新一代新型口服抗凝剂贝曲西班的重要中间体2-氨基-5-氯吡啶。
2-OP的合成方法主要有以下几种：(1)2-甲基吡啶催化氨氧化法，即以氨气和氧气混合物为氧化剂，在高温及催化剂存在下使2-甲基吡啶直接催化氧化为2-OP；(2)氰基取代法，即通过2-卤代吡啶与丙酮氰醇、无机碱金属氰化物等在一定条件下反应，实现氰基对卤原子的取代而使2-卤代吡啶转化为2-OP；(3)吡啶-2-甲醛肟法，即以吡啶-2-甲醛肟为原料，通过脱水剂存在下的直接脱水或高温加热脱水得到2-OP；(4)2-氨基吡啶法，即通过重氮化反应使2-氨基吡啶转化为吡啶重氮盐，再通过重氮盐与氰化亚铜进行Sandmeyer反应得到2-OP。在这些方法中，2-甲基吡啶催化氨氧化法由于原料来源充分、不涉及高毒的氰化物、制备工艺安全性高、产品制备成本相对较低而在实际生产中得到广泛应用。
在高温及催化剂存在下由2-甲基吡啶催化氨氧化法制备2-OP过程中，其转化过程存在两种可能性，一是2-甲基吡啶在催化剂催化氧化下转化为吡啶-2-甲醛，然后吡啶-2-甲醛与氨作用转化为吡啶-2-甲亚胺，最后再经氧化脱氢生成2-OP；二是2-甲基吡啶在催化剂催化氧化下转化为吡啶-2-甲醛后，再继续氧化生成吡啶-2-甲酸，然后吡啶-2-甲酸在高温下与氨反应转化为吡啶-2-甲酰胺，最后吡啶-2-甲酰胺再在高温下脱水生成2-OP。实际以2-甲基吡啶为原料，通过催化氨氧化法制备2-OP工艺中，一般都需对得到的氧化液进行精馏以得到高质量的2-OP，而在这一精馏过程中都会有较大量的精馏残渣生成，其量约为2-OP产量的10％～15％。对于这些精馏过程中生成的残渣，现有的处理方法都是作为危险固废而通过高温焚烧无害化后再进行填埋或矿化处理，而这种处理方法不但需要消耗大量的能源，且往往并不能真正实现精馏残渣的无害化。同时，根据对2-甲基吡啶催化氨氧化法制备2-OP过程的分析，在这种精馏残渣中可能存在吡啶-2-甲酰胺、吡啶-2-甲醛等精细化学品，因此通过直接高温焚烧的方法处理这种精馏残渣也使资源未能得到有效利用。
吡啶-2-甲酸，又名2-吡啶甲酸、2-甲酸吡啶、吡啶-2-羧酸、皮考林酸、2-羧酸吡啶、2-吡啶羧酸，英文名为2-Picolinic Acid、2-Pyridinecarboxylic acid、2-Pyridinecarboxylic acid、Pyridine-2-carboxylate，CAS号为98-98-6，是一种熔点为137～141℃的白色至类白色针状结晶性固体。吡啶-2-甲酸易溶于冰乙酸且在水中具有较好的溶解性，几乎不溶于乙醚、氯仿和二硫化碳等非极性或弱极性有机溶剂。吡啶-2-甲酸作为中间体可以合成局部麻醉药卡波卡因、多功能农用化学品3，6-二氯吡啶甲酸；吡啶-2-甲酸与铬(III)盐形成的吡啶-2-甲酸铬不但可以降低糖尿病人的血糖水平和胰岛素的抗药性，预防和辅助治疗糖尿病，而且对心脑血管病也能起到预防的作用，同时还可用作畜禽类饲料的添加剂以提高畜禽免疫性能及加速其生长发育；吡啶-2-甲酸与高岭石形成插层复合物在催化剂、纳米材料、吸附剂、陶瓷材料、环境修复材料、非线性光学材料、电介质材料、阻隔材料和功能材料等领域有广泛应用；通过吡啶-2-甲酸还可以制备6-氟-2-吡啶甲酸、3-氯-2-吡啶甲酸、2-吡啶甲酸乙酯、4-氯吡啶甲酸甲酯盐酸盐、3-羟基-2-吡啶甲酸和6-氨基-2-吡啶甲酸等在医药制备中有重要应用的中间体。吡啶-2-甲酸主要是通过氧化方法使2-甲基吡啶结构中的甲基转化为羧酸而制备得到，涉及的方法化学试剂氧化法、电解氧化法、微生物发酵氧化法、气相催化氧化法、液相催化氧化法；吡啶-2-甲酸也可以通过吡啶-2-甲腈或2-三卤甲基吡啶催化水解生成。
本发明涉及的利用2-OP精馏残渣为原料制备吡啶-2-甲酸的方法，属于化工危险固体废弃物资源化高值利用和减量化领域的一种清洁生产技术方法。
在一种利用2-OP精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法的研究开发过程中，接触了很多有关吡啶-2-甲腈和吡啶-2-甲酸制备、应用与分析方面的技术资料，其中具有一定参考价值的主要包括：《Transition metal-free synthesis of primary amides fromaldehydes and hydroxylamine hydrochloride》(Tetrahedron Letters，2014，Vol.55，No.20)，《吡啶甲酸的制备研究进展》(化学研究与应用，2003，Vol.15，No.2)，《3，6-二氯吡啶甲酸合成方法进展》(化工学报，2011，Vol.62，No.9)，《3，6-二氯吡啶甲酸电化学合成及其工业化生产》(化工学报，2010，Vol.61，No.3)，《室温固相法合成2-吡啶甲酸钴、镍配合物》(精细化工，2013，Vol.30，No.3)，《吡啶甲酸的合成及其用途》(应用化工，2010，Vol.39，No.10)，《V-Ti-O-Mo催化剂气-固相催化氨氧化合成2-氰基吡啶的研究》(高校化学工程学报，2016，Vol.30，No.4)，《一种合成2-吡啶甲酸的新方法》(湖北化工，2001，，No.2)，《高锰酸钾氧化法合成2-甲酸吡啶》(化学研究，2010，Vol.21，No.1)，《.重铬酸钾氧化法合成2-吡啶甲酸的研究》(分子科学学报，2007，Vol.23，No.2)，《2-甲基吡啶的电氧化研究》(分子科学学报，2005，Vol.21，No.3)，《氰基吡啶在农药化工中的应用前景》(农化新世纪，2008，No.5)，《水溶液中2-氰基吡啶的气相色谱分析》(精细化工中间体，2004，Vol.34，No.4)，《帕布昔利布合成路线图解》(中国医药工业杂志，2017，Vol.48，No.5)，《Ammonia oxidationcatalytic synthesis of 2-cyanopyrazine》(Journal of Chemistry and ChemicalEngineering，2005，Vol.19，No.6)，《Ammoxidation of 2-picoline catalyzed bymodified V2O5/TiO2》(Monatshefte für chemie-chemical monthly，2014，Vol.145，No.8)，《“板框式”电解槽中直接电氧化合成2-吡啶甲酸的工艺条件研究》(现代化工，2007，Vol.27，No.12)，《The preparation of isoni cotini c and picolinic acids》(Journalof American Chemistry Society，1952，Vol.74，No.21)，《Studies on the conditionsof synthesis of picolinic acid byheterogeneous catalytic oxidation of 2-picoline》(.Catalysis Letters，1998，Vol.54，No.1)。
发明内容
一种利用2-OP精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法的发明，主要是为了解决通过催化氨氧化法制备吡啶-2-甲腈生产工艺中对氧化产物进行精馏以得到符合质量要求的吡啶-2-甲腈产品时产生的精馏残渣高值化利用及实现2-OP精馏残渣减量化和无害化的问题，并期望通过一种利用2-OP精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法的发明，推动吡啶-2-甲腈的清洁生产和生产工艺的绿色化，促进资源的高效利用。
通过磷酸化沸石和/或磷酸化硅胶对2-OP精馏残渣中高沸物的催化裂解作用，使高沸物解聚并转化为沸点相对较低的吡啶-2-甲酰胺，并利用吡啶-2-甲酰胺与未裂解高沸物的沸点差异，通过减压蒸馏方法实现吡啶-2-甲酰胺与2-OP精馏残渣中高沸物的初步分离；初步分离得到的含吡啶-2-甲酰胺的减压蒸馏馏出液经室温下冷却结晶和离心分离或过滤分离，实现吡啶-2-甲酰胺和低熔点有机物的分离，并得到吡啶-2-甲酰胺粗品；利用吡啶-2-甲酰胺在水溶液中的溶解度随温度的变化及活性炭对有机杂质的吸附作用，以水为重结晶溶剂和活性炭为吸附除杂剂，通过重结晶的方法实现吡啶-2-甲酰胺粗品的精制和纯化，得到精制吡啶-2-甲酰胺；将精制吡啶-2-甲酰胺与氢氧化钠水溶液混合并加热回流，得到含吡啶-2-甲酸钠的水溶液后，再用稀硫酸或盐酸使含吡啶-2-甲酸钠的水溶液酸化并得到含吡啶-2-甲酸的水溶液，最后通过对含吡啶-2-甲酸的水溶液进行浓缩脱水、乙醇萃取和重结晶，得到吡啶-2-甲酸。
通过发明中的方法，可得到吡啶-2-甲酸质量百分含量大于等于96％的吡啶-2-甲酸产品，且吡啶-2-甲酸产品相对于2-OP精馏残渣的质量百分收率大于等于40％。
附图说明
图1为发明中涉及的吡啶-2-甲酸的结构式图。
图2为吡啶-2-甲酸的FTIR图。
图3为吡啶-2-甲酸的1H NMR图。
具体实施方法
发明中涉及的一种利用2-OP精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于一种具有图1所示结构的吡啶-2-甲酸，通过以2-OP精馏残渣为原料，磷酸化沸石和/或磷酸化硅胶为催化剂，经在位催化裂解和减压蒸馏工艺、室温结晶与分离工艺、重结晶和脱水工艺、碱催化水解和酸化工艺、浓缩脱水和乙醇萃取工艺及重结晶和干燥工艺过程在内的工艺被制备得到。
(1)2-OP精馏残渣在位催化裂解和减压蒸馏工艺：沸石或硅胶经用质量百分浓度为10％～80％的磷酸水溶液浸渍2～48小时后过滤除去液相，并将得到的固体物置于300℃～800℃的马弗炉中灼烧2～12小时，然后对高温灼烧后的固体物料进行粉碎，即得到磷酸化沸石或磷酸化硅胶；将磷酸化沸石和/或磷酸化硅胶与2-OP精馏残渣按质量比1～10∶10～1000加入到裂解反应器中，并在搅拌和240℃～400℃温度及真空度为0.01MPa～0.1MPa的条件下进行在位催化裂解和减压蒸馏，即以相对于2-OP精馏残渣质量60％～90％的收率得到含吡啶-2-甲酰胺的减压蒸馏馏出液。
(2)室温结晶与分离工艺：含吡啶-2-甲酰胺的减压蒸馏馏出液在室温下搅拌并逐渐冷却结晶，待物料温度已经达到30℃左右并结晶充分时对物料进行离心分离或过滤分离，得到含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品和少量的离心液或滤液，其中含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品用于制备吡啶-2-甲酰胺产品，离心液或滤液用于制备吡啶-2-甲腈。
(3)重结晶和脱水工艺：将前述室温结晶与分离过程中得到的含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品与蒸馏水或去离子水按质量比1.0∶1.0～50混合并加热至沸腾后，再按活性炭与含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品的质量比为1.0∶1.0～100加入计量的活性炭，再次加热至微沸后对物料进行趁热过滤，并对得到的滤液进行冷却，直至其温度低于20℃，以使溶液中的吡啶-2-甲酰胺结晶完全；对结晶完全的物料进行离心分离或过滤分离，并用少量冰水洗涤固体物料2～3次后再充分离心脱水或过滤脱水，得到吡啶-2-甲酰胺湿物料。
(4)碱催化水解和酸化工艺：将前述重结晶和脱水工艺得到的吡啶-2-甲酰胺湿物料与氢氧化钠水溶液按吡啶-2-甲酰胺湿物料与氢氧化钠的质量比为1.0∶0.2～2.0充分混合后，再加热回流0.5～5.0小时，得到含吡啶-2-甲酸钠的水溶液；使含吡啶-2-甲酸钠的水溶液冷却至50℃以下后，再向其中逐渐加入稀硫酸或盐酸，直至溶液的pH小于3.0，得到含吡啶-2-甲酸的水溶液。
(5)浓缩脱水和乙醇萃取工艺：对前述碱催化水解和酸化工艺得到的含吡啶-2-甲酸的水溶液进行蒸发浓缩以尽可能脱去其中的水分后，再加入无水乙醇并加热回流；对加热至回流的物料趁热过滤或离心后，再以冰水或冷冻盐水为冷却介质冷却得到的滤液或离心液直至其温度达到5℃以下，最后对冷却后的滤液或离心液进行离心或过滤即得到粗吡啶-2-甲酸。
(6)重结晶和干燥工艺：将浓缩脱水和乙醇萃取工艺得到的粗吡啶-2-甲酸与无水乙醇混合后再加入计量的活性炭，然后加热回流0.5～1.0小时后，再趁热过滤或离心；以冰水或冷冻盐水为冷却介质冷却得到的滤液或离心液，直至其温度达到5℃以下后再离心或过滤得到精吡啶-2-甲酸湿物料，最后对精吡啶-2-甲酸湿物料进行干燥即得吡啶-2-甲酸产品。
发明中涉及的一种利用2-OP精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其制备工艺过程中包含的在位催化裂解和减压蒸馏工艺、室温结晶与分离工艺、重结晶和脱水工艺、碱催化水解和酸化工艺、浓缩脱水和乙醇萃取工艺及重结晶和干燥工艺过程的各自相关工艺参数如下：
(1)在位催化裂解和减压蒸馏过程工艺参数：在位催化裂解用催化剂是磷酸化沸石和/或磷酸化硅胶，涉及的沸石包括4A沸石、丝光沸石、HZSM-5沸石，涉及的硅胶包括原色硅胶、变色硅胶、硅胶H、硅胶G；在位催化裂解用磷酸化沸石或磷酸化硅胶催化剂是通过将沸石或硅胶用质量百分浓度为10％～80％的磷酸水溶液浸渍2～48小时后过滤除去液相，并将得到的固体物置于300℃～800℃的马弗炉中灼烧2～12小时，然后对高温灼烧后的固体物料进行粉碎至粒径为50～300目得到；在位催化裂解和减压蒸馏时是将磷酸化沸石和/或磷酸化硅胶与2-OP精馏残渣按质量比1～10∶10～1000加入到裂解反应器中，并在搅拌和240℃～400℃温度及0.01MPa～0.1MPa真空度下进行；在位催化裂解和减压蒸馏过程中，含吡啶-2-甲酰胺的减压蒸馏馏出液相对于2-OP精馏残渣质量的收率为60％～90％。
(2)室温结晶与分离过程工艺参数：前述在位催化裂解和减压蒸馏过程得到的含吡啶-2-甲酰胺的减压蒸馏馏出液在室温下搅拌并逐渐冷却结晶，待物料温度已经达到30℃左右并结晶充分时对物料进行离心分离或过滤分离，即以相对于2-OP精馏残渣质量的55％～85％的收率得到可用于制备吡啶-2-甲酰胺产品的含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品和相对于2-OP精馏残渣质量的3％～15％的收率得到可用于制备吡啶-2-甲腈的离心液或滤液。
(3)重结晶和脱水过程工艺参数：前述室温结晶与分离过程中得到的含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品与蒸馏水或去离子水按质量比1.0∶1.0～50混合并搅拌加热至沸腾后，再向沸腾后的物料中按活性炭与含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品的质量比为1.0∶1.0～100加入计量的活性炭，再次加热至微沸并保持5～30分钟后对物料进行趁热过滤；得到的滤液以冰水或冷冻盐水为冷却介质进行冷却至其温度低于20℃，以使溶液中的吡啶-2-甲酰胺结晶完全；对结晶完全的物料进行离心分离或过滤分离，并用少量冰水洗涤得到的固体物料2～3次；洗涤后的物料经充分离心脱水或过滤脱水后，即以相对于2-OP精馏残渣质量的70％～80％的收率得到吡啶-2-甲酰胺湿物料。
(4)碱催化水解和酸化工艺参数：前述重结晶和脱水工艺得到的吡啶-2-甲酰胺湿物料与质量百分浓度为5％～50％的氢氧化钠水溶液按吡啶-2-甲酰胺湿物料与氢氧化钠的质量比为1.0∶0.2～2.0充分混合后，再加热回流0.5～5.0小时，得到含吡啶-2-甲酸钠的水溶液；使含吡啶-2-甲酸钠的水溶液冷却至50℃以下后，再向其中逐渐加入质量百分浓度为5％～50％的稀硫酸或质量百分浓度为3％～30％的稀盐酸，直至溶液的pH小于3.0，得到含吡啶-2-甲酸的水溶液。
(5)浓缩脱水和乙醇萃取工艺参数：前述碱催化水解和酸化工艺得到的含吡啶-2-甲酸的水溶液进行蒸发浓缩以尽可能脱去其中的水分后，再按剩余物料与无水乙醇质量比为1.0∶1.0～30加入无水乙醇并加热回流0.1～1.0小时；对加热至回流的物料趁热过滤或离心后，再以冰水或冷冻盐水为冷却介质使得到的滤液或离心液冷却至5℃以下，最后经离心或过滤得到粗吡啶-2-甲酸。
(6)重结晶和干燥工艺参数：将浓缩脱水和乙醇萃取工艺得到的粗吡啶-2-甲酸与无水乙醇按质量比1.0∶1.0～30混合后再加入粗吡啶-2-甲酸质量0.1％～10％的活性炭，然后加热回流0.5～1.0小时后，再趁热过滤或离心，得到含吡啶-2-甲酸的滤液或离心液；以冰水或冷冻盐水为冷却介质使得到的滤液或离心液冷却至5℃以下后再离心或过滤得到精吡啶-2-甲酸湿物料，最后对精吡啶-2-甲酸湿物料在50～80℃下干燥0.5～24小时，即以相对于2-OP精馏残渣的质量40％以上的质量百分收率得到吡啶-2-甲酸质量百分含量大于等于96％、水分质量百分含量小于1.5％的吡啶-2-甲酸产品。

Claims (10)

1.一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：通过以2-氰基吡啶精馏残渣为原料，磷酸化沸石和/或磷酸化硅胶为催化剂，经在位催化裂解和减压蒸馏工艺、室温结晶与分离工艺、重结晶和脱水工艺、碱催化水解和酸化工艺、浓缩脱水和乙醇萃取工艺及重结晶和干燥工艺过程在内的工艺制备得到吡啶-2-甲酸；沸石或硅胶经用质量百分浓度为10％～80％的磷酸水溶液浸渍2～48小时后过滤除去液相，并将得到的固体物置于300℃～800℃的马弗炉中灼烧2～12小时，然后对高温灼烧后的固体物料进行粉碎，即得到磷酸化沸石或磷酸化硅胶；磷酸化沸石和/或磷酸化硅胶与2-氰基吡啶精馏残渣按质量比1～10∶10～1000加入到裂解反应器中，并在搅拌和240℃～400℃温度及真空度为0.01MPa～0.1MPa条件下进行在位催化裂解和减压蒸馏，即以相对于2-氰基吡啶精馏残渣质量60％～90％的收率得到含吡啶-2-甲酰胺的减压蒸馏馏出液。
2.根据权利要求1所述的一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：沸石为4A沸石、丝光沸石或HZSM-5沸石，硅胶为原色硅胶、变色硅胶、硅胶H或硅胶G。
3.根据权利要求1所述的一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：磷酸化沸石或磷酸化硅胶粒径为50～300目。
4.根据权利要求1所述的一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：在位催化裂解和减压蒸馏的真空度为0.01MPa～0.1MPa，温度为240℃～400℃。
5.根据权利要求1所述的一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：在位催化裂解和减压蒸馏工艺得到的含吡啶-2-甲酰胺的减压蒸馏馏出液在室温下搅拌并逐渐冷却结晶，待物料温度已经达到30℃左右并结晶充分时对物料进行离心分离或过滤分离，即以相对于2-氰基吡啶精馏残渣质量的55％～85％的收率得到可用于制备吡啶-2-甲酰胺产品的含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品。
6.根据权利要求1所述的一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：室温结晶与分离过程中得到的含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品与蒸馏水或去离子水按质量比1.0∶1.0～50混合并搅拌加热至沸腾后，再向沸腾后的物料中按活性炭与含吡啶-2-甲酰胺的固体粗品的质量比为1.0∶1.0～100加入计量的活性炭，再次加热至微沸并保持5～30分钟后对物料进行趁热过滤；得到的滤液以冰水或冷冻盐水为冷却介质进行冷却至其温度低于20℃，以使溶液中的吡啶-2-甲酰胺结晶完全；对结晶完全的物料进行离心分离或过滤分离，并用少量冰水洗涤得到的固体物料2～3次；洗涤后的物料经充分离心脱水或过滤脱水后，即以相对于2-氰基吡啶精馏残渣质量的70％～80％的收率得到吡啶-2-甲酰胺湿物料。
7.根据权利要求1所述的一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：重结晶和脱水工艺得到的吡啶-2-甲酰胺湿物料与质量百分浓度为5％～50％的氢氧化钠水溶液按吡啶-2-甲酰胺湿物料与氢氧化钠的质量比为1.0∶0.2～2.0充分混合后，再加热回流0.5～5.0小时，得到含吡啶-2-甲酸钠的水溶液；使含吡啶-2-甲酸钠的水溶液冷却至50℃以下后，再向其中逐渐加入质量百分浓度为5％～50％的稀硫酸或质量百分浓度为3％～30％的稀盐酸，直至溶液的pH小于3.0，得到含吡啶-2-甲酸的水溶液。
8.根据权利要求1所述的一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：碱催化水解和酸化工艺得到的含吡啶-2-甲酸的水溶液进行蒸发浓缩以尽可能脱去其中的水分后，再按剩余物料与无水乙醇质量比为1.0∶1.0～30加入无水乙醇并加热回流0.1～1.0小时；对加热至回流的物料趁热过滤或离心后，再以冰水或冷冻盐水为冷却介质使得到的滤液或离心液冷却至5℃以下，最后经离心或过滤得到粗吡啶-2-甲酸。
9.根据权利要求1所述的一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：将浓缩脱水和乙醇萃取工艺得到的粗吡啶-2-甲酸与无水乙醇按质量比1.0∶1.0～30混合后再加入粗吡啶-2-甲酸质量0.1％～10％的活性炭，然后加热回流0.5～1.0小时后，再趁热过滤或离心，得到含吡啶-2-甲酸的滤液或离心液；以冰水或冷冻盐水为冷却介质使得到的滤液或离心液冷却至5℃以下后再离心或过滤得到精吡啶-2-甲酸湿物料，最后对精吡啶-2-甲酸湿物料在50～80℃下干燥0.5～24小时，即吡啶-2-甲酸产品。
10.根据权利要求1所述的一种利用2-氰基吡啶精馏残渣制备吡啶-2-甲酸的方法，其特征在于：以相对于2-氰基吡啶精馏残渣的质量40％以上的质量百分收率得到吡啶-2-甲酸产品，吡啶-2-甲酸产品中吡啶-2-甲酸质量百分含量大于等于96％、水分质量百分含量小于1.5％。
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