CN114591329A - 一种苦参功效成分的相互转化方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种苦参功效成分的相互转化方法，所述的功效成分包括苦参碱和苦参素。所述的方法包括：采用苦参根为原料，经纯水提取，醇沉后，经萃取得到苦参碱与苦参素的混合物；得到的苦参碱与苦参素的混合物用氧化剂氧化，使得苦参碱氧化为苦参素，再用中性氧化铝层析，得到高纯度苦参素；及/或得到的苦参碱与苦参素的混合物用还原剂使得苦参素还原为苦参碱，再用中性氧化铝层析，得到高纯度苦参碱。使用本发明的方法可以根据实际需要完成苦参碱和苦参素的相互转化，并且能够制备得到高纯度的苦参碱和苦参素。本发明的提出为苦参功效成分的提取制备提供了一种有效的技术手段。

Description

一种苦参功效成分的相互转化方法
技术领域
本发明涉及一种苦参功效成分的相互转化方法，属于生物医药技术领域。
背景技术
苦参碱与苦参素是由豆科植物苦参的干燥根、植株、果实经乙醇等有机溶剂提取制成的，是生物碱。一般为苦参总碱，其主要成分有苦参碱、苦参素、槐果碱、氧化槐果碱、槐定碱等多种生物碱，以苦参碱、氧化苦参碱含量最高。其他来源为山豆根及山豆根地上部分，纯品外观为白色粉末。
苦参作为药用植物，在我国据文字记载已经有两千多年的历史，主要功用具有清热、利尿、杀虫、祛湿等功效，同时还具有抗病毒、抗肿瘤抗过敏等多种作用。苦参碱注射于家兔，发现中枢神经麻痹现象，同生痉挛，终由呼吸停止而死。注射于青蛙：初呈兴奋，继则麻痹，呼吸变为缓慢而不规则，最后发生痉挛，以致呼吸停止而死。其痉挛的发作系起因于脊髓反射。
苦参碱分子式为C15H24N2O，分子量为248.37。白色针状或棱柱晶体，无臭，味苦。近几年在农业上广泛应用，具有杀虫活性、杀菌活性、调节植物生长功能等多种功能。是一种低毒、低残留、环保型农药。主要防治各种松毛虫、茶毛虫、菜青虫等害虫。苦参碱结构式如下：
Figure 279446DEST_PATH_IMAGE001
苦参素，又名氧化苦参碱，分子式为C15H24N2O2，分子量为264.36。白色针形棱柱形晶体或白色结晶性粉末，无臭、味苦。熔点207℃-208℃，易溶于水、甲醇、乙醇、氯仿、苯，难溶于乙醚。为乙肝防治唯一推荐抗病毒中药，能有效降低HBV DNA水平，并能改善肝纤维化的多种血清指标，同时调节免疫，诱生内源性干扰素。
苦参素结构式如下:
Figure 258903DEST_PATH_IMAGE002
发明内容
本发明的目的在于提供一种苦参功效成分的相互转化方法，以解决目前方法制备苦参素以及苦参碱存在的纯度不高的问题。
为了实现上述目的，本发明采用了以下技术手段：
本发明的一种苦参功效成分的相互转化方法，所述的功效成分包括苦参碱和苦参素，所述的方法包括以下步骤：
（1）采用苦参根为原料，经纯水提取，甲醇醇沉后，过滤，弃去滤饼，将滤液旋去甲醇，在强酸条件下用乙酸乙酯萃取，得到的水相再在强碱条件下用三氯甲烷萃取，合并三氯甲烷萃取相浓缩至干得到苦参碱与苦参素的混合物；
（2）步骤（1）得到的苦参碱与苦参素的混合物用氧化剂氧化，使得苦参碱氧化为苦参素，再用中性氧化铝层析，得到高纯度苦参素；及/或
（3）步骤（1）得到的苦参碱与苦参素的混合物用10%w/w盐酸中溶解加还原剂使得苦参素还原为苦参碱，在强碱条件下用三氯甲烷萃取，再用中性氧化铝层析，得到高纯度苦参碱。
其中，优选的，步骤（1）中所述的在强酸条件下用乙酸乙酯萃取是指用10%盐酸溶液将滤液调至pH值为2，用乙酸乙酯萃取三次，每次乙酸乙酯用量为原萃取液体积的一倍。
其中，优选的，步骤（1）以及步骤（3）中所述的在强碱条件下用三氯甲烷萃取是指用氢氧化钠水溶液将水相调至pH值为11，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量为原溶液体积的三倍。
其中，优选的，所述的氧化剂为30%w/w双氧水，反应温度60℃，反应时间为24小时。
其中，优选的，所述的还原剂为锌粉，反应在常温下进行，反应时间为24小时。
其中，优选的，所述的中性氧化铝层析所用中性氧化铝为100-200目的中性氧化铝。
相较于现有技术，本发明的有益效果是：
本发明提出了一种苦参功效成分（苦参碱和苦参素）的相互转化方法，使用本发明的方法可以根据实际需要完成苦参碱和苦参素的相互转化，并且能够制备得到高纯度的苦参碱和苦参素。本发明的提出为苦参功效成分的提取制备提供了一种有效的技术手段。
附图说明
图1为本发明最终纯品苦参碱红外图谱；
图2为本发明最终纯品苦参素红外图谱；
图3为本发明最终纯品苦参素液相色谱图；
图4为本发明最终纯品苦参碱液相色谱图；
图5为本发明最终纯品苦参素质谱图；
图6为本发明最终纯品苦参碱质谱图。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
下述实施例中所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法：所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，为可从商业途径得到的试剂和材料。
实施例1一种苦参功效成分的转化方法
包括以下步骤：
（1）取1Kg苦参碱根块，每次用5kg纯水煮沸提取三遍，合并滤液，减压浓缩到500ml，用2000ml甲醇做醇沉，比例为4:1，过滤，弃去滤饼，将滤液旋去甲醇，用10%盐酸溶液将滤液调至pH值为2，用乙酸乙酯萃取三次，每次乙酸乙酯用量为原滤液体积的一倍，萃取除去部分杂质。水相用氢氧化钠水溶液调至pH值为11，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量为原水相体积的三倍，合并三氯甲烷相，低温减压旋干三氯甲烷相，得25g苦参碱与苦参素的混合物。
（2）将苦参碱与苦参素的混合物5.0g用4倍体积30%w/w双氧水溶解，恒温水浴锅控制水温为60℃，从反应液温度达到60℃开始计时，反应24小时，用100目的中性氧化铝层析分离得到高纯度苦参素4.2g，含量为97.8%。最终纯品苦参素红外图谱、液相色谱图以及质谱图如图2、3以及5所示；
（3）将苦参碱与苦参素混合物5.0g用15倍10%盐酸溶解，加1.0g锌粉常温条件下反应24小时，将反应完全的苦参碱溶液用氢氧化钠水溶液调至pH值为11，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量为原溶液体积的三倍，合并三氯甲烷相，低温浓缩旋干，然后再用100目的中性氧化铝层析，得到4.0g含量为98%的苦参碱。最终纯品苦参碱红外图谱、液相色谱图以及质谱图如图1、4以及6所示。
实施例2一种苦参功效成分的转化方法
包括以下步骤：
（1）取1Kg苦参碱根块，每次用5kg纯水煮沸提取三遍，合并滤液，减压浓缩到500ml，用1500ml甲醇做醇沉，比例为3:1，过滤，弃去滤饼，将滤液旋去甲醇，用10%盐酸溶液将滤液调至pH值为2，用乙酸乙酯萃取三次，每次乙酸乙酯用量为原滤液体积的一倍，萃取除去部分杂质。水相用氢氧化钠水溶液调至pH值为11，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量为原水相体积的三倍，合并三氯甲烷相，低温减压旋干三氯甲烷相，得24.6g苦参碱与苦参素的混合物。
（2）将苦参碱与苦参素的混合物5.0g用3倍体积30%w/w双氧水溶解，恒温水浴锅控制水温为60℃，从反应液温度达到60℃开始计时，反应24小时，用200目的中性氧化铝层析分离得到高纯度苦参素4.0g，含量为97.5%。
（3）将苦参碱与苦参素混合物5.0g用10倍10%盐酸溶解，加1.0g锌粉常温条件下反应24小时，将反应完全的苦参碱溶液用氢氧化钠水溶液调至pH值为11，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量为原溶液体积的三倍，合并三氯甲烷相，低温浓缩旋干，然后再用200目的中性氧化铝层析，得到3.8g含量为97.8%的苦参碱。

Claims (6)

1.一种苦参功效成分的相互转化方法，其特征在于，所述的功效成分包括苦参碱和苦参素，所述的方法包括以下步骤：
（1）采用苦参根为原料，经纯水提取，甲醇醇沉后，过滤，弃去滤饼，将滤液旋去甲醇，在强酸条件下用乙酸乙酯萃取，得到的水相再在强碱条件下用三氯甲烷萃取，合并三氯甲烷萃取相浓缩至干得到苦参碱与苦参素的混合物；
（2）步骤（1）得到的苦参碱与苦参素的混合物用氧化剂氧化，使得苦参碱氧化为苦参素，再用中性氧化铝层析，得到高纯度苦参素；及/或
（3）步骤（1）得到的苦参碱与苦参素的混合物用10%w/w盐酸中溶解加还原剂使得苦参素还原为苦参碱，在强碱条件下用三氯甲烷萃取，再用中性氧化铝层析，得到高纯度苦参碱。
2.如权利要求1所述的相互转化方法，其特征在于，步骤（1）中所述的在强酸条件下用乙酸乙酯萃取是指用10%盐酸溶液将滤液调至pH值为2，用乙酸乙酯萃取三次，每次乙酸乙酯用量为原萃取液体积的一倍。
3.如权利要求1所述的相互转化方法，其特征在于，步骤（1）以及步骤（3）中所述的在强碱条件下用三氯甲烷萃取是指用氢氧化钠水溶液将水相调至pH值为11，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量为原溶液体积的三倍。
4.如权利要求1所述的相互转化方法，其特征在于，所述的氧化剂为30%w/w双氧水，反应温度60℃±2℃，反应时间为24小时。
5.如权利要求1所述的相互转化方法，其特征在于，所述的还原剂为锌粉，反应在常温下进行，反应时间为24小时。
6.如权利要求1所述的相互转化方法，其特征在于，所述的中性氧化铝层析所用中性氧化铝为100-200目的中性氧化铝。
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