CN114558588B - 锰基复合催化剂及其制备方法、烟气处理方法 - Google Patents
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Abstract
本公开提供了一种锰基复合催化剂及其制备方法、烟气处理方法，包括：将含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液进行水热反应，得到固体混合物；将固体混合物经过过滤、洗涤、干燥处理，得到空心海胆状锰基催化剂；将空心海胆状锰基催化剂与金属盐的水溶液进行水热反应，经煅烧处理后得到空心海胆状的锰基复合催化剂。
Description
技术领域
本公开涉及催化技术领域，具体涉及一种锰基复合催化剂及其制备方法、烟气处理方法。
背景技术
含氯挥发性有机污染物(CVOCs)是一类在石油化工、农药生产、印刷、固体废物焚烧等行业尾气中广泛存在的污染物质。CVOCs的大量排放不仅增加了人类罹患呼吸系统和神经系统疾病的风险，还会诱发臭氧浓度超标等大气环境问题。
目前，针对CVOCs的减排技术主要包括吸附法，生物降解法，蓄热燃烧法，等离子体法，光催化和催化氧化法等。其中，催化氧化法因其去除效率高的优点被较多地应用于低浓度CVOCs尾气的净化。但是，催化氧化法仍然面临温度窗口高，催化剂氯中毒严重，副产物生成多等问题。
发明内容
有鉴于此，本公开提供了一种锰基复合催化剂及其制备方法、烟气处理方法，以期至少部分的解决上述技术问题。
本公开的一个方面提供了一种锰基复合催化剂的制备方法，包括：
向含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液中加入金属盐，再进行水热反应，经煅烧处理后得到空心海胆状的锰基复合催化剂。
根据本公开的实施例，向含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液中加入金属盐包括：
在含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液中直接加入所述金属盐；或者
将所述含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液先进行水热反应，得到固体混合物；将所述固体混合物经过处理，得到空心海胆状锰基催化剂；将所述空心海胆状锰基催化剂与所述金属盐的水溶液进行混合。
根据本公开的实施例，水热反应的反应温度包括100～120℃，水热反应的反应时长包括11～13h。
根据本公开的实施例，金属盐包括以下至少之一：钴金属盐、铜金属盐、铁金属盐。
根据本公开的实施例，钴金属盐包括以下至少之一：硝酸钴、乙酸钴、氯化钴；铜金属盐包括以下至少之一：硝酸铜、乙酸铜、氯化铜；铁金属盐包括以下至少之一：硝酸铁、乙酸铁、氯化铁。
根据本公开的实施例，空心海胆状锰基催化剂与金属盐的摩尔比包括1∶4～1∶12。
根据本公开的实施例，煅烧处理的煅烧温度包括：300～550℃，所述煅烧处理的煅烧时长包括：1～3h。
本公开的另一方面提供了一种锰基复合催化剂，包括采用上述方法制备的锰基复合催化剂。
本公开的另一方面提供了烟气处理方法，包括：采用上述锰基复合催化剂，通过臭氧催化氧化法处理烟气中的含氯挥发性有机污染物。
根据本公开的实施例，含氯挥发性有机污染物包括以下至少之一：氯代烷烃类化合物、氯代烯烃类化合物、氯代芳烃类化合物。
根据本公开的实施例，通过向高锰酸钾与硫酸的混合溶液加入金属盐，再进行水热反应，得到空心海胆状的锰基复合催化剂。在催化剂表面海胆刺状的切口和锰基催化剂核心内外表面，都为金属盐提供了丰富的生长点，从而确保制备的空心海胆状锰基复合催化剂上各个生长点都具有较强的金属间相互作用，在催化氧化反应过程中可以保障氧化还原、电子传递接收等循环过程的持续稳定进行。
附图说明
图1a示意性示出了本公开实施例4制备的催化剂的扫描电镜；
图1b示意性示出了本公开实施例4制备的催化剂的扫描电镜投射电镜图；
图2示意性示出了本公开实施例4制备的催化剂的XRD图；
图3示意性示出了本公开实施例1、2、3、4制备的催化剂催化氧化二氯甲烷活性图；
图4示意性示出了本公开实施例4制备的催化剂催化氧化二氯甲烷稳定性图；
图5示意性示出了本公开实施例1制备的催化剂被碱土金属沉积后的催化氧化二氯甲烷活性图；
图6示意性示出了本公开实施例1制备的催化剂被重金属(类金属)沉积后的催化氧化二氯甲烷活性图；
图7示意性示出了本公开实施例1制备的催化剂被硫酸盐沉积后的催化氧化二氯甲烷活性图。
具体实施方式
为使本公开的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本公开作进一步的详细说明。
目前，针对CVOCs的减排技术主要包括吸附法，生物降解法，蓄热燃烧法，等离子体法，光催化和催化氧化法等。其中，催化氧化法因其去除效率高的优点被较多地应用于低浓度CVOCs尾气的净化。但是，催化氧化法仍然面临温度窗口高，催化剂氯中毒严重，副产物生成多等突出问题。臭氧催化氧化技术因其所需反应温度低及在稳定性和副产物生成方面的优势，而受到越来越多的关注。通过对催化剂的合理设计，在维持CVOCs高效去除的同时降低臭氧投入并且提高系统稳定性是臭氧催化氧化技术高效运行的关键。此外，考虑到实际工程应用，所设计催化剂应当具有一定的抗烟气复杂组分(碱土金属、重金属、类金属、硫酸盐)的能力。
有鉴于此，本公开一个方面提供了一种锰基复合催化剂的制备方法，包括：向含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液中加入金属盐，再进行水热反应，经煅烧处理后得到空心海胆状的锰基复合催化剂。
根据本公开的实施例，高锰酸钾与硫酸的混合水溶液可以通过以下步骤配制：将高锰酸钾溶于去离子水中，在300～700r/min下搅拌至溶液澄清透明，随后滴入硫酸，继续搅拌，得到高锰酸钾与硫酸的混合水溶液。
根据本公开的实施例，向含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液中加入金属盐包括：
在含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液中直接加入所述金属盐；或者
将所述含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液先进行水热反应，得到固体混合物；将所述固体混合物经过处理，得到空心海胆状锰基催化剂；将所述空心海胆状锰基催化剂与所述金属盐的水溶液进行混合。
根据本公开的实施例，水热反应的反应温度包括100～120℃，例如：100℃、105℃、110℃、116℃、120℃。水热反应的反应时长包括11～13h，例如：11h、12h、13h。
根据本公开的实施例，通过向高锰酸钾与硫酸的混合溶液加入金属盐，再进行水热反应，得到空心海胆状的锰基复合催化剂。在催化剂表面海胆刺状的切口和锰基催化剂核心内外表面，都为金属盐提供了丰富的生长点，从而确保制备的空心海胆状锰基复合催化剂上各个生长点都具有较强的金属间相互作用，在催化氧化反应过程中可以保障氧化还原、电子传递接收等循环过程的持续稳定进行。
根据本公开的实施例，金属盐包括以下至少之一：钴金属盐、铜金属盐、铁金属盐。
根据本公开的实施例，钴金属盐包括以下至少之一：硝酸钴、乙酸钴、氯化钴；铜金属盐包括以下至少之一：硝酸铜、乙酸铜、氯化铜；铁金属盐包括以下至少之一：硝酸铁、乙酸铁、氯化铁。
根据本公开的实施例，空心海胆状锰基催化剂与金属盐的摩尔比包括1∶4～1∶12，例如：1∶4、1∶6、1∶8、1∶10、1∶12。
根据本公开的实施例，煅烧处理的煅烧温度包括：300～550℃，例如：300℃、350℃、400℃、450℃、550℃。所述煅烧处理的煅烧时长包括：1～3h，例如：1h、2h、3h。
本公开的另一方面提供了一种锰基复合催化剂，包括采用上述方法制备的锰基复合催化剂。
本公开的另一方面提供了烟气处理方法，包括：采用上述锰基复合催化剂，通过臭氧催化氧化法处理烟气中的含氯挥发性有机污染物。
根据本公开的实施例，采用上述锰基复合催化剂，通过臭氧催化氧化法处理烟气中的含氯挥发性有机污染物的步骤可以包括：
将含有含氯挥发性有机污染物的烟气通入臭氧催化氧化单元，进行臭氧催化氧化反应；
将氧化后的烟气通入湿法洗涤塔经脱酸处理后通过烟囱排放。
根据本公开的实施例，臭氧催化氧化的反应温度为20～150℃，臭氧与CVOCs的摩尔比为1～12。例如：以二氯甲烷为例，在120℃，当臭氧投加量与烟气中二氯甲烷摩尔比为7.5/1时即可实现完全转化。
根据本公开的实施例，臭氧催化氧化单元设置在烟气除尘单元之后，臭氧经臭氧发生器产生后通过稀释风机调控风量促进与废气混合。
根据本公开的实施例，湿法洗涤塔内待吸收的酸性物质包括HCl、Cl2等，湿法洗涤工艺包括干法、半干法、碱式湿法、石灰石石膏法等。
根据本公开的实施例，烟气中还可以包括碱土金属、重金属、类金属、硫酸盐等污染物。
根据本公开的实施例，含氯挥发性有机污染物包括以下至少之一：氯代烷烃类化合物、氯代烯烃类化合物、氯代芳烃类化合物。
根据本公开的实施例，氯代烷烃类化合物包括但不限于二氯甲烷、二氯乙烷。氯代烯烃类化合物包括但不限于氯乙烯、三氯乙烯。氯代芳烃类化合物包括但不限于氯苯、二氯苯。
根据本公开的实施例，由于本公开提供的锰基复合催化剂具有空心海胆状结构，有利于暴露出较多的催化活性位点，在进行催化氧化过程中，污染物同臭氧可以一起穿过空心海胆状锰基复合催化剂的核心外表面进入催化剂内部空心区域，进一步与催化剂接触，有效提升了臭氧的有效利用率。同时，更多表面缺陷的暴露提升了催化剂的氧空位浓度。在催化臭氧氧化反应过程中，臭氧分子会优先吸附在氧空位上，活化成为氧自由基。所掺杂的第二金属进一步提升了催化剂对臭氧的吸附，而含氯分子主要吸附在锰位点上。这种多功能催化剂的设计避免了臭氧分子与含氯分子对于活性位点的竞争，因此显著提升了其在臭氧催化氧化中的活性表现。
根据本公开的实施例，本公开实施例提供的空心海胆状锰基复合氧化物应用于臭氧催化氧化含氯挥发性有机污染物的反应，温度窗口低，适用于低温烟气的净化，避免了二次加热并且避开了二噁英生成的温度区间；臭氧利用率高，减少了额外臭氧的投入也避免了臭氧逃逸导致的二次污染问题；稳定性高，在复杂烟气环境下能维持优异效率，保障了臭氧催化氧化技术的持续高效运行。
根据本公开的实施例，本公开实施例提供的空心海胆状锰基复合氧化物在烟气污染物治理技术领域，具有优于传统贵金属催化剂和单一过渡金属催化剂的活性，可实现低温高空速低臭氧投加量高效彻底降解CVOCs的目标，有效解决了传统催化氧化CVOCs技术存在的温度窗口高，催化剂氯中毒严重，副产物生成多等瓶颈问题；较低的反应温度窗口适用于低温烟气的净化，避免了二次加热并且避开了二噁英生成的温度区间；在含有复杂组分(碱土金属，重金属、类金属，硫酸盐)的烟气工况下使用仍具有优异效果，确保了实际工程应用的可能。
下面结合具体实施例，对本公开进行详细说明。
实施例1
将1.3g高锰酸钾溶于75mL去离子水中，并以300r/r/min下搅拌至溶液澄清透明，随后加入2mL硫酸，继续搅拌20min，得到高锰酸钾与硫酸的混合水溶液。在该混合溶液中再加入0.2422g Cu(NO3)2·3H2O(保证Cu/Mn摩尔比为1/8)，继续搅拌至形成均质溶液。
将溶液转移至100mL水热反应釜中，在110℃反应12h。
待自然降温至室温后抽滤，并用乙醇和去离子水洗涤，在60℃下干燥后得到固体。
将干燥固体置于管式炉中，在静止空气氛围下以1℃/min的升温速率升至300℃保持3h，自然降温后得到催化剂CuMn-I。
将上述催化剂压缩成型制备催化剂床层并置于臭氧催化氧化单元，反应温度为20～150℃，体积空速为60000h-1，臭氧催化氧化单元设置在烟气除尘单元之后，臭氧经臭氧发生器产生后通过稀释风机调控风量促进与废气混合。氧化后的烟气通入湿法洗涤塔经干法脱酸处理后通过烟囱排放。
实施例2
将6.5g高锰酸钾溶于375mL去离子水中，并以700r/min下搅拌至溶液澄清透明，随后加入10mL硫酸，继续搅拌20min，得到高锰酸钾与硫酸的混合水溶液。在该混合溶液中再加入4.0g Fe(NO3)3·9H2O(保证Fe/Mn摩尔比为1/4)，继续搅拌至形成均质溶液。
将溶液转移至500mL水热反应釜中，在120℃反应13h。
待自然降温至室温后抽滤，并用乙醇和去离子水洗涤，在60℃下干燥后得到固体。
将干燥固体置于管式炉中，在静止空气氛围下以1℃/min的升温速率升至550℃保持1h，自然降温后得到催化剂FeMn-I。
将上述催化剂压缩成型制备催化剂床层并置于臭氧催化氧化单元，反应温度为20～150℃，体积空速为60000h-1，臭氧催化氧化单元设置在烟气除尘单元之后，臭氧经臭氧发生器产生后通过稀释风机调控风量促进与废气混合。氧化后的烟气通入湿法洗涤塔经半干法脱酸处理后通过烟囱排放。
实施例3
将2.6g高锰酸钾溶于150mL去离子水中，并以500r/min下搅拌至溶液澄清透明，随后加入4mL硫酸，继续搅拌20min，得到高锰酸钾与硫酸的混合水溶液。在该混合溶液中再加入0.9g Co(NO3)2·6H2O(保证Co/Mn摩尔比为1/12)，继续搅拌至形成均质溶液。
将溶液转移至200mL水热反应釜中，在100℃反应11h。
待自然降温至室温后抽滤，并用乙醇和去离子水洗涤，在60℃下干燥后得到固体。
将干燥固体置于管式炉中，在静止空气氛围下以1℃/min的升温速率升至400℃保持2h，自然降温后得到催化剂CoMn-I。
将上述催化剂压缩成型制备催化剂床层并置于臭氧催化氧化单元，反应温度为20～150℃，体积空速为60000h-1，臭氧催化氧化单元设置在烟气除尘单元之后，臭氧经臭氧发生器产生后通过稀释风机调控风量促进与废气混合。氧化后的烟气通入湿法洗涤塔经半干法脱酸处理后通过烟囱排放。
实施例4
将1.3g高锰酸钾溶于75mL去离子水中，并以500r/min下搅拌至溶液澄清透明，随后加入2mL硫酸，继续搅拌20min，得到高锰酸钾与硫酸的混合水溶液。
将溶液转移至100mL水热反应釜中，在110℃反应12h。
待自然降温至室温后抽滤，并用乙醇和去离子水洗涤，在60℃下干燥后得到单一空心海胆状锰基氧化物。
将0.00072mol Cu(NO3)2·3H2O或Fe(NO3)3·9H2O或Co(NO3)2·6H2O(保证金属盐/Mn摩尔比为1/8)溶于200mL去离子水中，并以500r/min下搅拌至溶液澄清透明，随后向其中加入0.5g单一空心海胆状锰基氧化物，并在沸水浴中搅拌至干，得到固体。
将干燥固体置于管式炉中，在静止空气氛围下以1℃/min的升温速率升至300℃保持3h，自然降温后得到催化剂CuMn-II或FeMn-II或CoMn-II。
将上述催化剂压缩成型制备催化剂床层并置于臭氧催化氧化单元，反应温度为20～150℃，体积空速为60000h-1，臭氧催化氧化单元设置在烟气除尘单元之后，臭氧经臭氧发生器产生后通过稀释风机调控风量促进与废气混合。氧化后的烟气通入湿法洗涤塔经石灰石石膏法脱酸处理后通过烟囱排放。
实施例5
将1.3g高锰酸钾溶于75mL去离子水中，并以500r/min下搅拌至溶液澄清透明，随后加入2mL硫酸，继续搅拌20min，得到高锰酸钾与硫酸的混合水溶液。
将溶液转移至100mL水热反应釜中，在110℃反应12h。
待自然降温至室温后抽滤，并用乙醇和去离子水洗涤，在60℃下干燥后得到单一空心海胆状锰基氧化物。
将干燥固体置于管式炉中，在静止空气氛围下以1℃/min的升温速率升至300℃保持3h，自然降温后得到催化剂MnO2-I。
将上述催化剂压缩成型制备催化剂床层并置于臭氧催化氧化单元，反应温度为20～150℃，体积空速为60000h-1，臭氧催化氧化单元设置在烟气除尘单元之后，臭氧经臭氧发生器产生后通过稀释风机调控风量促进与废气混合。氧化后的烟气通入湿法洗涤塔经石灰石石膏法脱酸处理后通过烟囱排放。
图1示意性示出了本公开实施例4制备的催化剂的扫描电镜和投射电镜图。
如图1所示，空心结构提供了较大的空间，使得反应物之间可以穿透球壁表面充分接触，利于CVOCs的深度氧化。另外，催化剂表面的纳米线和空心核心的内外表面为掺杂金属的沉积提供了丰富位点。透射电镜图显示海胆结构核心处的阴影较浅，进一步证实了空心结构的成功合成。
图2示意性示出了本公开实施例4制备的催化剂的XRD图。
如图2所示，CuMn-II在2θ为12.8°、18.1°、28.8°、37.5°、42.0°、49.9°、60.3°和69.7°处出现衍射峰，分别对应α-MnO2的(110)、(200)、(310)、(211)、(301)、(411)、(521)，和(541)晶面，说明CuMn-II属于α晶型，并且相比于(110)和(200)晶面，(310)晶面强度更强，因此CuMn-II主要以(310)晶面暴露。此外，CuMn-II的XRD图谱上也出现了归属于CuO的衍射峰，说明了CuO进入了MnO2晶格。
应用例1
以二氯甲烷作为典型CVOCs，考察实施例1、2、3、4的臭氧催化氧化CVOCs活性，催化反应条件为：二氯甲烷浓度100ppm，总气量100mL/min，平衡气为氮气，催化剂用量25mg，体积空速60000h-1，反应温度120℃。
图3示意性示出了本公开实施例1、2、3、4制备的催化剂催化氧化二氯甲烷活性图。
如图3所示，在120℃，实施例1、2、3、4制备的催化剂在臭氧与二氯甲烷摩尔比为7.5时即可实现二氯甲烷的完全转化，说明本公开所制备的催化剂可实现低温低臭氧投入高空速高效降解CVOCs。
应用例2
以二氯甲烷作为典型CVOCs，考察实施例4的臭氧催化氧化CVOCs稳定性，催化反应条件为：二氯甲烷浓度100ppm，臭氧投加量500ppm，总气量100mL/min，平衡气为氮气，催化剂用量25mg，体积空速60000h-1，反应温度120℃。
图4示意性示出了本公开实施例4制备的催化剂催化氧化二氯甲烷稳定性图。
如图4所示，在120℃，实施例4制备的催化剂在仅500ppm臭氧投入下可以达到超过90％的二氯甲烷转化率，并且在480min的稳定性测试时间内内活性保持稳定，说明本公开所制备催化剂的稳定性能优异。
应用例3
以二氯甲烷作为典型CVOCs，Ca作为典型碱土金属组分，考察烟气中碱土金属组分对实施例1的臭氧催化氧化CVOCs活性的影响，催化反应条件为：二氯甲烷浓度100ppm，总气量100mL/min，平衡气为氮气，催化剂用量25mg，体积空速60000h-1，反应温度120℃。
图5示意性示出了本公开实施例1制备的催化剂被碱土金属沉积后的催化氧化二氯甲烷活性图。
如图5所示，在120℃，实施例1制备的催化剂在碱土金属沉积后仅出现轻微的活性下降，说明本公开所制备催化剂具有良好的抗碱土金属中毒性能。
应用例4
以二氯甲烷作为典型CVOCs，Pb/As作为典型重金属(类金属)组分，考察烟气中重金属(类金属)组分对实施例1的臭氧催化氧化CVOCs活性的影响，催化反应条件为：二氯甲烷浓度100ppm，总气量100mL/min，平衡气为氮气，催化剂用量25mg，体积空速60000h-1，反应温度120℃。
图6示意性示出了本公开实施例1制备的催化剂被重金属(类金属)沉积后的催化氧化二氯甲烷活性图。
如图6所示，在120℃，实施例1制备的催化剂在As沉积及低含量Pb沉积后活性略微上升，在高含量Pb沉积后活性略微下降，说明本公开所制备催化剂不仅具有良好的抗重金属(类金属)中毒性能，而且与烟气中的重金属(类金属)组分之间存在一定的协同作用。
应用例5
以二氯甲烷作为典型CVOCs，察烟气中硫酸盐组分对实施例1的臭氧催化氧化CVOCs活性的影响，催化反应条件为：二氯甲烷浓度100ppm，总气量100mL/min，平衡气为氮气，催化剂用量25mg，体积空速60000h-1，反应温度120℃。
图7示意性示出了本公开实施例1制备的催化剂被硫酸盐沉积后的催化氧化二氯甲烷活性图。
如图7所示，在120℃，实施例1制备的催化剂在硫酸盐沉积后活性略微下降，说明本公开所制备催化剂具有良好的抗硫酸盐中毒性能。
根据本公开的实施例，应用本公开实施例制备的空心海胆状锰基复合氧化物，通过压缩成型工艺制备催化剂床层并置于臭氧催化氧化单元，即可实现烟气CVOCs高效降解。结合末端湿法洗涤装置实现HCl、Cl2等氧化产物的彻底脱除，
根据本公开的实施例，应用本公开实施例制备的空心海胆状锰基复合氧化物于臭氧催化氧化CVOCs，可以实现CVOCs的低温低臭氧投入高空速高效稳定彻底降解。在烟气复杂组分(碱土金属、重金属、类金属、硫酸盐)存在情况下，催化剂依然可以保持高活性。
本公开实施例提出的空心海胆状锰基复合氧化物的应用方法，具有显著的低温、低臭氧投入、高空速、高效、稳定、彻底、抗烟气复杂组分等优势，适用于低温复杂含低浓度CVOCs烟气净化，低臭氧投入即可达到90％以上净化效率，避免臭氧逃逸带来的二次污染问题，具有广阔应用前景。
以上的具体实施例，对本公开的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，应理解的是，以上仅为本公开的具体实施例而已，并不用于限制本公开，凡在本公开的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本公开的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种锰基复合催化剂的制备方法，包括：
向含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液中加入金属盐，再进行水热反应，经煅烧处理后得到空心海胆状的锰基复合催化剂；所述锰基复合催化剂用于臭氧催化氧化法处理烟气中的含氯挥发性有机污染物；
其中，所述向含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液中加入金属盐包括：
在含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液中直接加入所述金属盐；或者，
将所述含有高锰酸钾和硫酸的混合溶液先进行水热反应，得到固体混合物；将所述固体混合物经过处理，得到空心海胆状锰基催化剂；将所述空心海胆状锰基催化剂与所述金属盐的水溶液进行混合；
所述水热反应的反应温度为100～120oC，所述水热反应的反应时长为11～13h；
所述金属盐选自：钴金属盐、铜金属盐、铁金属盐中的至少一种；
所述空心海胆状锰基催化剂与所述金属盐的摩尔比为1：4~1：12；
所述煅烧处理的煅烧温度为：300~550oC，所述煅烧处理的煅烧时长为：1~3h。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述钴金属盐选自以下至少之一：硝酸钴、乙酸钴、氯化钴；所述铜金属盐选自以下至少之一：硝酸铜、乙酸铜、氯化铜；所述铁金属盐选自以下至少之一：硝酸铁、乙酸铁、氯化铁。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含氯挥发性有机污染物选自以下至少之一：氯代烷烃类化合物、氯代烯烃类化合物、氯代芳烃类化合物。
4.一种锰基复合催化剂，包括采用权利要求1～3任一项所述的方法制备的锰基复合催化剂。
5.一种烟气处理方法，包括：采用权利要求4所述的锰基复合催化剂，通过臭氧催化氧化法处理烟气中的含氯挥发性有机污染物。
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Yong Chen et al..Synthesis and formation mechanism of urchin-like nano/micro-hybrid α-MnO2.《Journal of Alloys and Compounds》.2009,第490卷第331-335页. * |
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|---|---|
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