CN114533593A - 常温下液糊状的化妆品及可生物降解共聚物的组合物 - Google Patents

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Abstract

一种化妆品，其包含PLA‑PDMS‑PLA嵌段可生物降解共聚物，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，PDMS表示有机硅引发剂嵌段；该可生物降解共聚物通过丙交酯、在α和ω末端具有至少一个醇官能团的线性或支化有机硅引发剂、和催化剂之间的反应获得；所述反应采用重量比浓度为10‑20％的丙交酯和重量比浓度80‑90％的至少一种有机硅引发剂进行；所述可生物降解共聚物在室温下呈流体状态。在本发明中，PLA用于化妆品领域是一种应用的拓展。根据本发明的化妆品，在常温下变得呈“流体状态”或“糊状”，不再是传统的“固态”，由此变得可以直接用于化妆操作，从而避免了使用现有技术中的氯苯这样的有害溶剂。因此，根据本发明的化妆品是一种对人体安全的产品。

Description

常温下液糊状的化妆品及可生物降解共聚物的组合物
本申请为分案申请，原优先权日是2016年5月5日；原国际申请日是2017年5月5日；原国际申请号为PCT/IB2017/052620；进入中国国家阶段的日期是2018年11月5日，中国申请号是201780027871.4；原发明名称是《化妆品用可生物降解的共聚物》。
技术领域
本发明涉及可生物降解的化妆品用共聚物的制备。
背景技术
可生物降解材料的使用是有助于解决由大量使用石化塑料材料等造成的环境污染问题的最有效的方法之一。
在化妆品中使用的原料的来源可以是石油化工、合成、动物或蔬菜。由于造成地下蓄水层污染，一些石化原料到2020年甚至在美国的一些州会被禁止(如加利福尼亚，在美国立法方面的先锋州)。这些非生物降解材料避开了污水处理厂被释放到环境中，对水生物种构成了威胁。
毫无疑问，这些类型的化妆品原料最明显的绿色替代品是生物聚合物，其结合了初始原料的植物来源(生物质发酵)和合成化学的多功能性。因此，致力于植物来源原料的创新努力是战略性的，植物来源原料可通过化学合成而变化，可能适用“绿色化学”的原理。
聚乳酸由于其具有完全的生物降解性、良好的热加工性、可再生性、良好的机械性能等，是目前最有前途的生物聚合物，因此聚乳酸(以下简称PLA)的研究和改性越来越受到重视。
这种聚合物在过去的25年里得到了广泛的研究，科学技术知识使得迄今为止的第一个工业应用得以出现。事实上，PLA已经在各个领域，特别是在生物医学领域得到了广泛的应用：由于其生物相容性和生物降解性，它已被发现在制造用于药物控释、固定骨骼的板和骨钉，与身体接触的外科缝合的医疗装置方面是有效的，已经显示出炎症反应和感染的减少。另一个重要的研究前沿是包装：包装实际上具有相当大的环境影响，因此使用可堆肥和生物降解材料来减少其影响是自然的。
到目前为止，PLA在化妆品用途方面仅以粉末的形式以质感方面的目的用于装饰性化妆品以及作为漂洗产品中的磨砂。PLA化妆品粉末由Honeywell Internationa公司以Asensa的商标名称销售，以及由Daito Kasei Kogyo公司以Ecobeads的商标名称销售。
到目前为止，工业水平上对高分子量PLA合成的最有效的聚合方法为从乳酸环二聚体(丙交酯)开始的开环聚合(以下简称“ROP”)。
通过ROP的含PLA的生物聚合物的合成在文献中是众所周知的，大量的科学证据描述和分析了各种制备含有PLA的生物聚合物或共聚物的工艺。同样为公知的是，在有机金属催化剂[如锡(II)乙基己酸酯]存在，在高温下以及酒精共引发剂的辅助下，可以高效通过ROP进行乳酸聚合。
例如，Hazer等人在(Journal of Polymers and the Environment(聚合物与环境)，2012)中描述了PLA和聚二甲基硅氧烷共聚物(以下简称“PDMS”)的合成。所述共聚物通过聚(二甲基硅氧烷)双(2-氨基丙醚)与PLA在氯仿溶液中和在辛酸亚锡存在下的酯交换反应得到。
Lee WK等人在(Composite Interfaces(复合界面)，2006)中描述了由醇类共引发剂引发的通过ROP合成聚酯和聚二甲基硅氧烷共聚物。
Nagarajan S.等人在[Macromolecules(大分子)2015]中描述了以双羟基烷基封端的PDMS为大分子引发剂，通过L-丙交酯的ROP冷结晶聚(L-丙交酯-b-二甲基硅氧烷-b-L-丙交酯)共聚物。
Hans R.Kricheldorf等人在[Macromolecules(大分子)2015]中描述了聚丙交酯和PDMS共聚物的合成。所述共聚物通过丙交酯与α,ω-双(3-羟丙基)PDMS的反应制得。
Paul
Figure BDA0003548168690000011
在论文[Zur Erlangung de Grades“Doktor derNaturwissenschaften”，2012]中描述了在PDMS作为大分子引发剂和一催化剂的存在下丙交酯的ROP方法。
EP0399827A2描述了一种适合于化妆品用途的聚酯化合物，其在有机硅(silicone)存在下通过丙交酯的ROP获得。
EP1400233A1描述了采用PLA作为化妆品产品的主要成分。
美国US2010/099841A1描述了一种从植物中提取的无定形可生物降解PLA。
上述反应即使在醇类引发剂或共引发剂的存在下也在高温下进行，所述反应可以获得高分子量共聚物，其具有的化学和物理性能使其无法在化妆品中广泛使用。
最接近的现有技术文件是Macromolecules期刊第28卷第16期发表的论文(Stereocomplexes of A-B-A Triblock Copolymers Based on Poly(L-Lactide)andPoly(D-Lactide)A Blocks,by H.Kricheldorf,et al.,Macromolecules Vol.38,Issue16,pp.7018-7025,Aug.1,2005)，其公开了一实施例，其中，某种“丙交酯”、某种“有机硅引发剂”和某种“催化剂”经化学反应生成了某种可生物降解共聚物。
该最接近的现有技术文件第7020页C部分第3-4行的记载，采用了20mL氯苯溶剂。然而，氯苯有毒，可以通过呼吸、皮肤、消化等途径被人体吸收，刺激眼睛和皮肤，对人体有害，一旦被人体吸入或吸收，对肺、神经系统、肝、肾等会造成严重损害，具有致癌性。
该最接近的现有技术文件第7020页C部分倒数第2-3行的记载，反应物首先要冷却倒入“脂醚”中。遗憾的是，采用非溶剂“脂醚”会产生固态产品的沉淀，该沉淀具有非中性的毒理学轮廓，不利于作为化妆品使用。
该最接近的现有技术文件第7019页表2中第5实施例的记载，PLA的玻璃转化温度Tg是38℃，PLA的融化温度Tm是157℃。因此，在室温下，其产品必然处于“固体状态”。
该最接近的现有技术文件第7018页右栏第3-5行的记载，PLA链的长度对形成立体复合物的动力学或热动力学发挥重要作用。然而，其所有的实施例都针对PLLA或PDLA，没有公开任何一个有关PLA的实施例。
EP1400233A1公开的是PLA树脂的固体粉末微粒在化妆品上的应用，具体公开的是润滑改性剂如何使得化妆品的质地改善。然而，其不涉及如何直接合成液体的或糊状的化妆品，从而改变以上现有技术：先合成一种固体产品，再通过某种有害、有毒的溶剂溶解才能使用。
发明内容
本发明的目的是获得在化妆品领域具有广泛使用可能性的化妆品用可生物降解共聚物。
另一目的是获得可生物降解共聚物，其流动性只能通过改变起始试剂的摩尔比例而改变。
进一步的目的是获得具有低环境影响和前所未有的质地的化妆品用可生物降解共聚物。
根据本发明，所述目的可以通过可生物降解共聚物来实现。
最接近的现有技术文件与本发明相比，采用的“丙交酯”、“有机硅引发剂”和“催化剂”不同，虽然两者之间反应原理相似、原料结构类似，但毕竟不同，制备出的产品也不可能相同。特别是，根据本发明生成的“可生物降解共聚物”通过特定的“丙交酯”、特定的“有机硅引发剂”和特定的“催化剂”之间的反应获得，具有预料不到的技术效果。
根据本发明的化妆品，在常温下变得呈“流体状态”或“糊状”，不再是传统的“固态”；显然，根据本发明的化妆品自身是液体的或糊状的，由此变得可以直接用于化妆操作，从而避免了使用现有技术中的氯苯这样的有害溶剂。因此，根据本发明的化妆品是一种对人体安全的产品。
根据本发明的化妆品，在合成之后就便于直接使用，因为没有采用非溶剂“脂醚”，不会产生固态产品的沉淀，没有非中性的毒理学轮廓，有利于作为化妆品使用。在室温下，根据本发明的化妆品处于“流体状态”或“糊状”，因此，可以直接用于化妆操作。
PLA是一种热塑脂肪族聚酯，主要用于制备可降解和半持续的产品、生物可吸收的移植体、药物携带载体等，并不用于化妆品。因此，在本发明中，PLA用于化妆品领域是一种应用的拓展，而且取得了以上预料不到的技术效果。
具体实施方式
本发明的目的是一种方法，以制备可生物降解嵌段共聚物“A-B-A”，该共聚物包括一个称为“B”的中心聚硅氧烷嵌段(PDMS)和两个对称的PLA嵌段，称为“A”，PLA-PDMS-PLA及其在化妆品中的应用。申请人的研究事实上已经表明，这些材料的特性随着PLA/PDMS比率和两个组成嵌段A和B的分子量的变化而连续和可预测地变化。
因此，通过化学合成可以获得具有不同稠度的一系列相容性化合物，从流体材料到糊料，到塑料材料，再到硬质固体材料。如此丰富的行为可以适合地用于具有减少环境影响和空前质地的新型化妆品配方中。
本领域已知，在有机金属催化剂[例如，锡(II)乙基己酸酯]存在下，在高温下，在醇类共引发剂的辅助下，通过ROP可有效地聚合乳酸。
在本发明中，取代低分子量醇，使用在α和ω端位具有醇官能团的线性或支化有机硅大分子引发剂开始链反应，并将PLA端嵌段对称地添加到中心聚硅氧烷。
根据聚丙交酯的量，最终分子量可以达到从2500Da到超过50kDa，因此材料会具有明显不同的特征。
本发明的这些和其他特点将从下面的详细描述和实施例中体现。
下文中，取得的PLA-PDMS共聚物将被命名为幻想名称“Diplathicone”。
下面的表1给出了可以通过改变硅段和PLA段之间的比例得到的特征。
表1-PLA-PDMS-PLA嵌段共聚物的物理化学性质
Figure BDA0003548168690000031
尽管在科学和专利文献中描述了这种材料，但它们的使用在化妆品中没有描述或受到保护，鉴于这样的事实，这种机会甚至更有趣。
因此，可注意到CTFA字典仅记录了基于乳酸的构建嵌段的下列材料。
表2-化妆品词典中记录的含有乳酸衍生物的原材料清单
Figure BDA0003548168690000032
Figure BDA0003548168690000041
Figure BDA0003548168690000051
Figure BDA0003548168690000061
PDMS具有高的氧气和水蒸气渗透性，并且具有生物相容性，使得通过与丙交酯反应形成的嵌段共聚物具有高的生物相容性，因此对包括化妆品在内的许多领域具有重大意义。
在不改变化学成分而仅改变有机硅组分与起始丙交酯之间的摩尔比的情况下，可以调节如上所述的化妆品原料流动性，以获得广泛的化妆品原料，并继而用于所有类型的化妆品中：面部产品(遮瑕膏、粉底、着色乳膏……)、唇部产品(唇膏、润唇膏……)、眼部装饰产品(粉饼、液体……)、所有物理形式(固体、液体、凝胶或糊剂)的头发产品、指甲护理和装饰产品。
更具体地，所述反应是通过在α和ω末端位置使至少一种线性和支化的有机硅引发剂与至少一种醇官能团反应，例如化妆品双羟基封端二甲硅氧烷，选自甲醇-双端羟基聚二甲基硅氧烷-苯乙酮OF OH 702E(Momentive Performance Materials)，道康宁(DowCorning)5562甲醇液体(道康宁公司)，乳化剂S-362(Innospec Performance Chemicals)，甲醇-双端羟基聚二甲基硅氧烷：DMS-C15、DMS-C16、DMS-C21、DMS-C23、DBE-C25、DBL-C31、DBP-C22(Gelest)，单甘醇封端聚二甲基硅氧烷：MCR-C12、MCR-C13、MCR-C18、MCR-C22(Gelest)，单二萘酚封端聚二甲基硅氧烷：MCR-C61、MCR-C62(Gelest)，线性和支化羟基官能预聚物：Silmer OH A0，Silmer OH C50，Silmer OH J10，Silmer OH Di-10，Silmer OHDi-50，Fluorosil OH C7-F(Siltech)与丙交酯、L-丙交酯、D-丙交酯或LD-丙交酯，例如L-丙交酯(如Puralact(Corbion))。
优选地，所述有机硅引发剂是甲醇-双端羟基聚二甲基硅氧烷-苯乙酮OF OH 702E(Momentive Performance Materials)或道康宁5562甲醇流体(道康宁公司)。
优选地，所述有机硅引发剂是羟乙基氧丙基二甲基硅氧烷，更优选是双羟乙氧基丙基二甲基硅氧烷。
所述硅引发剂的分子量大于1800Da，优选大于2000Da，更优选在2000Da和12000Da之间。
开环聚合反应需要催化剂，可以选择锌化合物如乳酸锌、锌(II)2-乙基己酸、硬脂酸锌，锡化合物如辛酸亚锡(锡(II)-乙基己酸)或锡醇盐，或者4-(二甲氨基)吡啶N-杂环卡宾、1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-y-烯基杂环卡宾、1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)咪唑氯化物、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠盐、锡(II)2-乙基己酸酯。
所述丙交酯，优选L-丙交酯和有机硅引发剂以不同的重量百分比加入。所述丙交酯的浓度在重量的10％到95％之间。有机硅引发剂的浓度在重量的5％至90％之间。催化剂的浓度在重量的0.005％和0.02％之间。
在丙交酯与有机硅引发剂反应结束时，可以得到具有不同化学和物理性质(如分子量、粘度和密度)的可生物降解共聚物。这些共聚物可以在室温下保持清澈的流体稠度，或乳白色流体，或糊状物，甚至固体。
可生物降解共聚物的分子量在2000Da到30kDa之间，优选在2500Da和25kDa之间，更优选在3000Da和20kDa之间。
此外，所述共聚物的布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度v在25℃时在250cP-190000cP之间，在25℃时密度为1g/cm3-1.50g/cm3之间，优选在1.10g/cm3-1.20g/cm3之间，更优选为1.03g/cm3-1.06g/cm3之间。
在第一实施方案中，在催化剂存在下，使丙交酯和有机硅引发剂进行反应，其中丙交酯的浓度为重量的10％至20％之间，有机硅引发剂浓度为重量的80％至90％之间。由所述反应得到的共聚物在室温下具有流体稠度，分子量Mw在1500Da-4500Da之间，优选在2000Da-4000Da之间，更优选在2500Da-3500Da之间，Brookfield粘度v为250Cp-20000Cp之间，优选在300Cp和17500Cp之间，更优选在350Cp和15000Cp之间，在25℃的密度在1g/cm3到1.50g/cm3之间，优选在1.10g/cm3到1.20g/cm3之间，更优选在1.03g/cm3到1.06g/cm3之间。
在第二个实施方案中，在催化剂存在下，使丙交酯和有机硅引发剂进行反应，其中丙交酯浓度为重量的40％至60％之间，有机硅引发剂浓度为重量的40％至70％之间，优选在重量50％至60％之间。由所述反应得到的共聚物在室温下具有糊状物的稠度，分子量Mw在3500Da至6500Da之间，优选在4000Da至6000Da之间，更优选在4500Da至5500Da之间，Brookfield粘度v在130000Cp和190000Cp之间，优选在140000Cp和180000Cp之间，更优选在150000Cp和170000Cp之间。在150℃和180℃之间的PLA具有熔点/结晶点的范围内，所得产品没有用标准技术(如差示扫描量热法)检测到的熔点/结晶点。
在第三实施方式中，在催化剂存在下，使丙交酯和有机硅引发剂进行反应，其中丙交酯浓度为重量的75％至95％，有机硅引发剂浓度为重量的5％至25％。由所述反应得到的共聚物在室温下具有固体稠度，分子量Mw在4000Da-22000Da之间，优选在5000Da-21000Da之间，更优选在6000Da-20000Da之间，玻璃化转变温度Tg在20℃和60℃之间，优选在25℃和50℃之间，更优选在28℃和48℃之间。此外，所述固体的熔化温度在130℃和190℃之间，优选在140℃和180℃之间，更优选在150℃和170℃之间。在150℃和180℃之间的PLA具有熔点/结晶点的范围内，所得产品没有用标准技术(如差示扫描量热法)检测到的熔点/结晶点。
下面的例子旨在说明本发明，而不是以任何方式限制它。
实施例1：(合成DIPLATHICONE LV)
在2L五颈玻璃夹套反应器中(机械搅拌、下管、温度计、氮气入口和加入试剂的颈部)加入200g L-丙交酯、800g二甲基硅烷双羟基端基(双羟乙氧基丙基二甲基硅烷、DC5562甲醇溶液)和0.05g锡(II)2-乙基己酸酯。在冲洗干氮1小时后，将内部温度达到140℃，并允许反应完全耗尽丙交酯，由红外光谱控制。反应结束时，内部温度30℃，并且排出清澈的流体，其分子量GPC Mw＝3000Da，温度为25℃时Brookfield粘度v＝350cP，密度d＝1.03g/cm3。
实施例2：(合成DIPLATHICONE MV)
在2L五颈夹套式玻璃反应器(机械搅拌、下管、温度计、氮气入口和加入试剂的颈部)中加入400g L-丙交酯、600g二甲基硅烷双羟基端基(双羟乙氧基丙基二甲基硅烷、DC5562甲醇溶液)和0.1g锡(II)2-乙基己酸酯。在冲洗干氮1小时后，将内部温度达到140℃，并允许反应完全耗尽丙交酯，由红外光谱控制。反应结束时，内部温度30℃，并且排出乳状流体，其分子量GPC Mw＝3500Da，温度为25℃时Brookfield粘度v＝15000cP，密度d＝1.06g/cm3。
实施例3：(合成DIPLATHICONE HV)
在2L五颈夹套式玻璃反应器(机械搅拌、下管、温度计、氮气入口和加入试剂的颈部)中加入500g L-丙交酯、500g二甲基硅烷双羟基端基(双羟乙氧基丙基二甲基硅烷、DC5562甲醇溶液)和0.15g锡(II)2-乙基己酸酯。在冲洗干氮1小时后，将内部温度达到160℃，并允许反应完全耗尽丙交酯，由红外光谱控制。反应结束时，温度降至80℃，并且排出乳状流体，该乳状流体在室温下具有半透明粘性浆料的稠度，其分子量GPC Mw＝4500Da，温度为50℃时Brookfield粘度v＝150000cP。
实施例4：(合成DIPLATHICONE V-HV)
在2L五颈夹套式玻璃反应器(机械搅拌、下管、温度计、氮气入口和加入试剂的颈部)中加入750g L-丙交酯、250g二甲基硅烷双羟基端基(双羟乙氧基丙基二甲基硅烷、DC5562甲醇溶液)和0.2g锡(II)2-乙基己酸酯。在冲洗干氮1小时后，将内部温度达到160℃，并允许反应完全耗尽丙交酯，由红外光谱控制。在反应结束时，温度至130℃，并且排出粘性流体，该粘性流体在室温下具有弱黄色玻璃状和透明固体的稠度，其分子量GPC Mw＝6000Da，玻璃化转变温度Tg介于28～30℃之间。
实施例5：(合成DIPLATHICONE粉末)
在2L五颈玻璃夹套反应器中(机械搅拌、下管、温度计、氮气入口和加入试剂的颈部)加入950g L-丙交酯、50g二甲基硅烷双羟基端基(双羟乙氧基丙基二甲基硅烷、DC 5562甲醇溶液)和0.2g锡(II)2-乙基己酸酯。在冲洗干氮1小时后，将内部温度达到160℃，并允许反应完全耗尽丙交酯，由红外光谱控制。在反应结束时，温度降至130℃，并且排出粘性流体，该粘性流体在室温下具有半结晶白色固体的稠度，其分子量GPC Mw＝20000Da，玻璃化转变温度Tg为45℃～48℃之间，熔化温度Tm＝160℃。
实施例6：在2L五颈玻璃夹套反应器(机械搅拌、下管、温度计、氮气入口和用于添加试剂的颈部)中加入200g D-丙交酯、800g二甲基有机硅双羟基封端(MomentivePerformance公司的Baysilone OF OH 702E)和0.05g 2-乙基己酸锌。在冲洗干氮1小时后，将内部温度达到140℃，并允许反应完全耗尽丙交酯，由红外光谱控制。反应结束时，内部温度降至30℃，并且排出清澈的流体，其分子量GPC Mw＝3000Da，在25℃下，Brookfield粘度v＝12000cP，密度D＝1.05g/cm3。
实施例7：
在2L五颈玻璃夹套反应器(机械搅拌、下管、温度计、氮气入口和加入试剂的颈部)中加入300g DL-丙交酯(内消旋丙交酯)、700g多官能有机硅甲醇(Siltech公司的SilmerOH C50)和0.1g乳酸锌(II)。在冲洗干氮1小时后，将内部温度达到140℃，并允许反应完全耗尽丙交酯，由红外光谱控制。反应结束时，内部温度30℃，并且排出清澈的流体，其分子量GPC Mw＝2500Da，温度为25℃时Brookfield粘度v＝6000cP，密度d＝1.03g/cm3。
实施例8：
在2L五颈玻璃夹套反应器(机械搅拌、下管、温度计、氮气入口和用于添加试剂的颈部)中加入500g L-丙交酯、500g单官能有机硅甲醇(Gelest公司的MCR-C18)和0.30g硬脂酸锌(II)。在冲洗干氮1小时后，将内部温度升达到160℃，并允许反应完全耗尽丙交酯，由红外光谱控制。在反应结束时，温度至80℃，并且排出半透明流体，该半透明流体在室温下具有白色粘性浆料的稠度。材料的分子量GPC Mw＝5500Da，在50℃时Brookfield粘度v＝170000cP。
如上所述制备的diplathiconediplathicones特征在于其组分的两个典型性质的独特组合：如二甲基有机硅，降低的表面张力(见表3)促进其扩散，同时它们在更极性系统，如聚酯中表现出典型的粘附性。
Diplathiconediplathicones的第一种应用是其在粉末状化妆品中的单键合相。其中存在diplathicone LV的致密粉末具有良好的流动性和如丝质地(实施例9和10)。在致密粉末的具体例子眼影中(实施例10)，由10名志愿者组成的小组测试，获得了同样有趣和细腻的质地，还结合了长时间可保持性。此外，在进行评价粘合剂的粘结性能的滴落试验时，其显示出高值，远远高于可接受度限制。
在第二种应用中，具有不同分子量和粘度的diplathiconediplathicones混合物允许配制具有优异分散性的润唇膏(实施例14)，从而可将具有高光泽和良好覆盖性的均匀薄膜施于唇部。
Diplathiconediplathicones不仅可用作油，也可用作化妆品配方中的功能成分。由于它们的嵌段结构，它们可以作为无水产品中的酯和有机硅之间的相容剂。事实上，在第三种应用(实施例15)中，diplathiconediplathicones可以添加到具有高含量有机硅和酯的唇膏的化妆品配方中。
所得到的化妆品没有不相容现象，如不混合或渗漏，这种现象通常发生在蜡和油之间或不同油之间存在不相容时。此外，存在diplathicone MV的粘唇产品(实施例15)显示出比没有diplathicone的产品更大的亮度。最后，在唇膏配方中diplathicone MV(实施例16)浓度的增加极大地提高了其保持和粘附的化妆品性能，保持了高的易用性。
同样地，diplathiconediplathicones能够有效地分散蜡相，如下面的第四应用(实施例11、12和13)。在实施例中，diplathiconediplathicones用于稳定和复合熔化蜡。在实施例13中，diplathicone和固化蜡的组合产生半固体化合物，该化合物可以用刷子拾取并且易于应用。适当的着色，这样的材料可以用作无水眼线用于眼部装饰。
第五个应用是使用diplathiconediplathicones作为功能性成分来赋予目前不能以高百分比引入有机硅的配方以有机硅特性。一个突出的例子是指甲油(实施例17)，其中由于已知与硝化纤维素和本领域已知并在此类产品中使用的其他成分不相容，因此有机硅作为消泡剂以小于1％的量添加。聚酯嵌段在有机硅嵌段末端的存在使得diplathiconediplathicones与硝化纤维素相容，从而形成具有高光学质量(明亮和清晰)的硬薄膜。
本发明中的diplathicone HV可以完全取代用于抛光(polish)配方的传统树脂。有机硅嵌段与薄膜表面的分离使抛光剂具有光滑和润滑的表面触感，允许创造新颖的质感，提高光泽和保持力。
表3-diplathiconediplathicones与二甲硅油之间表面张力的比较。
Figure BDA0003548168690000091
实施例9：
制备致密面部美容粉
组分 ％重量
A相
玉米淀粉 7.40
硬脂酸锌 0.60
滑石粉 77.60
颜料 7.00
B相
防腐剂 0.40
C相
DIPLATHICONE(实施例1) 7.00
通过将A相与B在特殊的磨机中混合5分钟，制备具有以下组成的化妆品粉末。然后加入C相，再混合5分钟。得到的产品经过筛分和压实。
实施例10：
制备致密型眼影
组分 ％重量
A相
滑石粉 40.00
珠 40.00
二氧化硅 4.50
B相
DIPLATHICONE(实施例1) 7.50
DIPLATHICONE(实施例2) 7.50
C相
防腐剂 0.50
通过在溶剂、异十二烷中分散粉末的方法获得以下产品。相C在45℃溶解于异十二烷中，然后加入B相，直到完全溶解，最后加入A相。这样得到的混合物用涡轮处理均匀化。得到的分散体在80℃的烘箱中放置12小时，以使溶剂蒸发。然后对溶剂蒸发后得到的粉末进行筛分和压实。
实施例11：
制备乳膏眼影
组分 ％重量
A相
DIPLATHICONE(实施例2) 18.00
蜡 2.00
异十二烷 20.00
防腐剂 0.20
B相
珠 45.00
二氧化硅 14.80
制备眼影，将A相在95℃下溶解，完全溶解后在机械搅拌下加入B相，然后浇注于罐中。
实施例12：
制备造型眼影
组分 ％重量
A相
异十二烷 24.50
合成蜡 10.50
辛基十二醇 4.00
vp/二十碳烯共聚物 2.00
vp/十六碳烯共聚物 2.00
DIPLATHICONE(实施例3) 3.50
B相
颜料 40.00
二氧化硅 13.50
造型眼影通过如下得到：将A相在95℃下溶解，然后在机械搅拌下加入粉末相；将得到的产品直接浇注到罐中。
实施例13：
制备无水眼线剂
组分 ％重量
A相
蜡 3.40
DIPLATHICONE(实施例1) 16.00
DIPLATHICONE(实施例2) 20.60
异十二烷 10.00
B相
颜料 34.00
二氧化硅 15.50
C相
防腐剂 0.50
所述眼线剂如实施例12所述制备。
实施例14：
制备润唇膏
组分 ％重量
A相
DIPLATHICONE(实施例3) 20.00
DIPLATHICONE(实施例2) 8.50
DIPLATHICONE(实施例1) 15.00
B相
颜料红7 20.00
DIPLATHICONE(实施例1) 36.50
液体润唇膏通过以下制备：在60℃混合A相30分钟，B相在室温下层压约30分钟，并在机械搅拌下加入到A相中，经过另外30分钟直到完全分散。然后将产品包装在一个带有海绵涂抹器的瓶子中。
实施例15：
制备有机硅唇膏
组分 ％重量
A相
DIPLATHICONE(实施例2) 6.00
有机硅 12.00
甘油三酯 12.00
蜡 30.00
黄油 5.00
B相
颜料红7 20.00
甘油三酯 15.00
所述唇膏通过以下制备：通过在95℃下将A相熔融，并用油相层压颜料。此后，B相与A相相结合，两相通过机械搅拌混合。当混合物变得均匀时，它被浇铸入特殊的经过预加热的硅胶鼻锥。将样品放置在冷却板上，以便稍后提取唇膏。
实施例16：
制备唇膏
组分 ％重量
A相
DIPLATHICONE(实施例2) 20.00
甘油三酯 10.00
蜡 30.00
黄油 5.00
B相
颜料红7 20.00
甘油三酯 15.00
所述唇膏如所述实施例15所述制备。
实施例17：
制备指甲用透明抛光基材
组分 ％重量
A相
溶剂 54.46
硝酸纤维素 7.14
B相
DIPLATHICONE(实施例3) 9.95
增塑剂 6.92
溶剂 5.48
C相
溶剂 13.09
硝酸纤维素 1.68
硬脂酸钠钙石 1.28
指甲用透明抛光基材通过如下制备：在室温下将三相混合；通过添加颜料(例如红7漆)可以容易地对基材着色。
有利地，所述的可生物降解共聚物具有非常低的环境影响和在化妆品中广泛的多功能性。
另一个优点是，通过仅改变丙交酯和有机硅引发剂之间的摩尔比例，可以得到具有不同流动性和具有不同化学和物理性能的共聚物。

Claims (11)

1.一种化妆品，其特征在于，
所述化妆品含PLA-PDMS-PLA嵌段可生物降解共聚物，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，PDMS表示有机硅引发剂嵌段；
该可生物降解共聚物通过丙交酯、在α和ω末端具有至少一个醇官能团的线性或支化有机硅引发剂、和催化剂之间的反应获得；所述反应采用重量比浓度为10-20％的丙交酯和重量比浓度80-90％的至少一种有机硅引发剂进行；
所述可生物降解共聚物在室温下呈流体状态。
2.一种化妆品，其特征在于，
所述化妆品含PLA-PDMS-PLA嵌段可生物降解共聚物，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，PDMS表示有机硅引发剂嵌段；
所述可生物降解共聚物在室温下具有流体稠度，其分子量在2500-3500Da之间；25℃时的Brookfield粘度在250-20000Cp之间，25℃时的密度在1.03-1.06g/cm3之间。
3.一种化妆品，其特征在于，
所述化妆品含PLA-PDMS-PLA嵌段可生物降解共聚物，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，PDMS表示有机硅引发剂嵌段；
该可生物降解共聚物通过丙交酯、在α和ω末端具有至少一个醇官能团的线性或支化有机硅引发剂、和催化剂之间的反应获得；所述反应采用重量比浓度为40-60％的丙交酯和重量比浓度60-40％的至少一种有机硅引发剂进行；
所述可生物降解共聚物在室温下呈糊状。
4.一种化妆品，其特征在于，
所述化妆品含PLA-PDMS-PLA嵌段可生物降解共聚物，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，PDMS表示有机硅引发剂嵌段；
所述可生物降解共聚物在室温下具有糊状物稠度，其分子量在3500-6500Da之间；50℃时的Brookfield粘度在130000-190000Cp之间。
5.一种化妆品组合物，其特征在于，
所述化妆品含至少一种以下可生物降解的共聚物PLA-PDMS-PLA嵌段，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，而PDMS表示有机硅引发剂嵌段，所述有机硅引发剂由的双羟基封端二甲硅氧烷组成，
a)具有流体稠度的共聚物，其在室温下呈流体状态，在存在催化剂的条件下由按重量计浓度为10-20％的丙交酯和按重量计浓度80-90％的有机硅引发剂进行反应而获得；和/或
b)具有糊状物稠度的共聚物，其在室温下呈糊状，在存在催化剂的条件下通过按重量计浓度为40-60％的丙交酯和按重量计浓度60-40％的有机硅引发剂进行反应而获得。
6.如权利要求5所述的化妆品组合物，其特征在于，所述双羟基封端二甲硅氧烷是双羟基乙氧基丙基二甲基硅油。
7.如权利要求1-4其中之一所述的化妆品或如权利要求5所述的化妆品组合物，其特征在于，所述丙交酯是L丙交酯；所述丙交酯是D丙交酯；和/或所述有机硅引发剂的分子量大于1800Da。
8.如权利要求1-4其中之一所述的化妆品或如权利要求5所述的化妆品组合物，其特征在于，所述催化剂选自：锌化合物、锡化合物、4-(二甲氨基)吡啶N-杂环卡宾、1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚甲基N-杂环卡宾、1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)咪唑氯化物、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠盐。
9.如权利要求8所述的化妆品或化妆品组合物，其特征在于，所述锌化合物是乳酸锌、锌(II)2-乙基己酸酯、或硬脂酸锌。
10.如权利要求8所述的化妆品或化妆品组合物，其特征在于，所述锡化合物是辛酸锡(锡(II)-2-乙基己酸酯)、或锡醇盐。
11.如权利要求1-4其中之一所述的化妆品或如权利要求5所述的化妆品组合物，其特征在于，
所述有机硅引发剂选自：甲醇双羟基封端的聚二甲基硅氧烷、双羟基乙氧基丙基二甲基硅氧烷、甲醇双羟基封端的聚二甲基硅氧烷、单甲醇封端的聚二甲基硅氧烷、单二甲醇封端的聚二甲基硅氧烷、线性和支化的羟基官能预聚物，羟乙氧基丙基二甲基硅油，
优选地，所述有机硅引发剂是羟乙氧基丙基二甲基硅油；
优选地，所述有机硅引发剂是双羟基乙氧基丙基二甲基硅油；
优选地，所述有机硅引发剂是甲醇双羟基封端的聚二甲基硅氧烷；
优选地，所述有机硅引发剂是双羟基乙氧基丙基二甲基硅油；
优选地，所述有机硅引发剂是甲醇-双端羟基聚二甲基硅氧烷-苯乙酮OF OH 702 E(Momentive Performance Materials)或道康宁5562甲醇流体(道康宁公司)；
优选地，所述有机硅引发剂是羟乙基氧丙基二甲基硅氧烷，更优选是双羟乙氧基丙基二甲基硅氧烷；
优选地，所述有机硅引发剂嵌段是聚二甲基硅氧烷共聚物；
优选地，所述有机硅引发剂嵌段是嵌段聚二甲基硅氧烷共聚物；或
优选地，所述有机硅引发剂嵌段是聚硅氧烷嵌段。
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