JP2019515104A

JP2019515104A - 化粧品用生分解性コポリマー

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Publication number: JP2019515104A
Application number: JP2018557375A
Authority: JP
Inventors: ディステファノ、ガエタノ; ヴァルセシア、パトリチア; クラスコ、クローディア; ベティネリ、サラ; デプタ、ガブリエレ
Original assignee: Intercos SpA
Current assignee: Intercos SpA
Priority date: 2016-05-05
Filing date: 2017-05-05
Publication date: 2019-06-06
Anticipated expiration: 2037-05-05
Also published as: WO2017191603A1; US10940106B2; KR20190005181A; CN109069399B; JP7114149B2; CN114533593A; ITUA20163193A1; EP3452009A1; US20190159999A1; KR102390186B1; CN109069399A; CN114533593B; EP3452009B1; EP4026535A1

Abstract

【課題】化粧品用生分解性コポリマーは、リップスティック、フェイス用化粧品粉末、クリーム、アイライナー、アイシャドーといった化粧品の調製に使用される。【解決手段】ラクチドとシリコーン開始剤との間の反応によって得られる化粧品用生分解性コポリマーが記載されている。【選択図】なし

Description

本発明は、化粧品用生分解性コポリマーの調製に関する。

生分解性材料の使用は、とりわけ石油化学プラスチック材料を大量に使用することで生じる環境汚染問題の解決に寄与する最も効果的なアプローチの１つである。

化粧品に使用される原料は、石油化学由来、合成由来、動物由来、または植物由来であり得る。石油化学原料の中には、帯水層を汚染する理由から、２０２０年までに一部の州（例えば、米国の立法に関する先駆けの州であるカリフォルニア）で禁止されるものまである。これらの非生分解性材料は、下水処理場から漏れ出し、水生種に対する脅威を伴って環境へ放出される。

こうした種類の化粧品原料に代わる最も明白で環境に優しい代替物は、植物由来の出発原料（バイオマス発酵）を多用途の合成化学と組み合わせたバイオポリマーであることは間違いない。このため、化学合成に応じて変化する植物由来の原料に対するイノベーションの試みに取り組み、場合によっては「グリーンケミストリー」の原則を適用することが戦略的である。

これに関して、完全な生分解性、良好な熱加工性、再生可能性、良好な機械的性能等ゆえに現在までに最も有望なバイオポリマーであるポリ乳酸（以下「ＰＬＡ」）の研究および改変に、ますます注目が集まっている。

このポリマーは過去２５年間にわたって広範に研究されており、科学的知見および技術的知見によって、現在までに最初の工業的応用の出現を可能にした。実際、ＰＬＡは既に様々な分野、特に生物医学分野で幅広い用途を見出している。具体的には、その生体適合性および生分解性から、ＰＬＡは、薬物、プラーク、および骨固定用の釘、並びに身体と接触して炎症反応や感染の減少を示す外科用縫合糸の制御放出用医療用具の製造において有効であることが分かっている。もう１つの大きな先端研究領域は、包装である。事実、包装は環境への影響が大きく、それゆえ堆肥化可能且つ生分解可能な材料を使用して、その影響を軽減することは当然である。

ＰＬＡはこれまで、デコレーション用化粧品における質感を目的とした粉末の形態および洗浄用製品におけるスクラブとしてでしか化粧品用途を見出していない。ＰＬＡ化粧品粉末は、ハネウェル・インターナショナル社からＡｓｅｎｓａ（登録商標）の商品名で、そして大東化成工業社からＥｃｏｂｅａｄｓの商品名で市販されている。

現在までに、高分子量を有するＰＬＡの合成を目的とした産業レベルの最も有効な重合方法は、乳酸（ラクチド）の環状二量体から開始する開環重合（以下、「ＲＯＰ」）を想定している。

ＲＯＰを介したＰＬＡ含有バイオポリマーの合成は文献において有名であり、多くの科学的証拠により、そのＰＬＡ含有バイオポリマーまたはコポリマーを得るための様々なプロセスが記載および分析されている。ＲＯＰによる乳酸塩の重合は、有機金属触媒（例えばエチルヘキサン酸スズ（ＩＩ））の存在下、アルコール共開始剤を用いて、高温で効率的に起こることも当該技術分野において知られている。

例えば、非特許文献１は、ＰＬＡおよびポリジメチルシロキサンコポリマー（以下「ＰＤＭＳ」）の合成を記載している。このコポリマーは、ポリ（ジメチルシロキサン）ビス（２‐アミノプロピルエーテル）とＰＬＡとの間の、クロロホルム溶液中およびオクタン酸第一スズの存在下でのエステル交換反応によって得られる。

非特許文献２は、アルコール共開始剤で開始されるＲＯＰによるポリエステルおよびポリジメチルシロキサンコポリマーの合成を記載している。

非特許文献３は、マクロ開始剤としてビス（ヒドロキシアルキル）末端ＰＤＭＳを用いて、Ｌ‐ラクチドをＲＯＰさせることによるポリ（Ｌ‐ラクチド‐ｂ‐ジメチルシロキサン‐ｂ‐Ｌ‐ラクチド）のコポリマーの冷結晶化を記載している。

非特許文献４は、ポリラクチドとＰＤＭＳのコポリマーの合成を記載している。これらのコポリマーは、ラクチドとα，ω‐ビス（３‐ヒドロキシプロピル）ＰＤＭＳとの反応によって製造される。

非特許文献５は、マクロ開始剤としてのＰＤＭＳおよび触媒の存在下でラクチドをＲＯＰさせる方法を記載している。

特許文献１は、シリコーンの存在下でラクチドをＲＯＰすることにより得られる、化粧品用途に適したポリエステル化合物を記載している。

特許文献２は、化粧品の主成分としてのＰＬＡの使用を記載している。

特許文献３は、植物から抽出された無定形生分解性ＰＬＡを記載している。

上記の反応は、アルコール開始剤または共開始剤の存在下でも高温で行われ、この反応は、化粧品への広範な使用を許容しない化学的及特性および物理的特性を有する高分子量コポリマーを得ることを可能にする。

Ｈａｚｅｒら著、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓａｎｄｔｈｅＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ、２０１２）ＬｅｅＷＫら著、ＣｏｍｐｏｓｉｔｅＩｎｔｅｒｆａｃｅｓ、２００６ＮａｇａｒａｊａｎＳ．ら著、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２０１５ＨａｎｓＲ．Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆら著、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２００５ＰａｕｌＢoｈｍ著、ＤｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎＺｕｒＥｒｌａｎｇｕｎｇｄｅｓＧｒａｄｅｓ "ＤｏｋｔｏｒｄｅｒＮａｔｕｒｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ"、２０１２欧州特許出願公開第０３９９８２７号欧州特許出願公開第１４００２３３号米国特許出願公開第２０１０／０９９８４１号

本発明の目的は、化粧品分野において広範に使用することが可能な化粧品用生分解性コポリマーを得ることである。

別の目的は、出発試薬のモルの割合を変えることによってのみ流動性を変化させることのできる生分解性コポリマーを得ることである。

更なる目的は、環境への影響が少なく、前例の無い質感を有する化粧品用生分解性コポリマーを得ることである。

本発明によれば、上述のような目的は、請求項１に記載の化粧品用生分解性コポリマーにより達成される。

本発明の目的は、「Ｂ」と呼ばれる中心ポリシロキサンブロック（ＰＤＭＳ）と、「Ａ」と呼ばれる２つの対称ＰＬＡブロックとからなる生分解性ブロックコポリマー「Ａ‐Ｂ‐Ａ」、即ちＰＬＡ‐ＰＤＭＳ‐ＰＬＡの調製方法およびその化粧品における使用である。出願人の研究は、これらの材料の特性が、ＰＬＡ／ＰＤＭＳ比の変化と２つの構成ブロックＡおよびＢの分子量の変化とに伴い、連続的かつ予測可能に変化することを実際に示している。

化学合成によって、流動性材料からペースト、プラスチック材料、硬質固体材料に至るまで、様々な堅さを持つ一連の相溶性化学化合物にアクセスすることが可能である。このような豊富な挙動は、環境への影響が少なく、前例のない質感を有する新たな化粧品の調合に好適に使用することができる。

ＲＯＰによる乳酸塩の重合は、有機金属触媒（例えばエチルヘキサン酸スズ（ＩＩ））の存在下、アルコール共開始剤を用いて、高温で効率的に起こることが当該技術分野において知られている。

本発明では、低分子量アルコールの代わりに、αおよびω末端位置にアルコール官能基を有する直鎖または分枝シリコーンマクロ開始剤を使用して連鎖反応を開始し、ＰＬＡ末端ブロックを中心ポリシロキサンブロックに対称的に付加する。

重合したラクチドの量に応じて、最終分子量は２５００Ｄａ〜５０ｋＤａ超の範囲に及ぶことができ、したがって顕著に異なる特徴を有する材料が得られる。

本発明のこれらおよび他の特徴は、以下の詳細な説明および実施例から明らかになるであろう。

以下、得られたＰＬＡ‐ＰＤＭＳコポリマーを、仮名「Ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅ」と命名する。

以下の表１は、シリコーン部分とＰＬＡ部分との間の比率を変化させることによって得られる特徴を示す。

上述のような材料は科学文献や特許文献に記載されているが、それらの使用は化粧品において記載や保護がないという事実を考慮すると、機会はより一層興味深いものとなる。

これに関して、ＣＴＦＡ（米国化粧品工業会）の辞典には、乳酸のビルディングブロックに基づいて、以下の材料のみが報告されていることに留意されたい。

ＰＤＭＳは高い酸素透過性および水蒸気透過性を有し且つ生体適合性であり、ラクチドとの反応によって形成されるブロックコポリマーを高度に生体適合性にし、したがって化粧品を含む多くの分野において非常に重要である。

上記のように得られた化粧品原料の流動性を、化学組成を変えずに、シリコーン成分と出発ラクチドとの間のモル比のみを変えることによって調節することができると、あらゆる種類の化粧品に使用できる幅広い種別の化粧品原料を得ることが可能になる。例としては、フェイス用製品（コンシーラー、ファンデーション、着色クリームなど）、リップ用製品（リップスティック、リップバームなど）、アイデコレーション用製品（コンパクトパウダー、リキッドなど）、ヘア用製品、ネイルのケア用およびデコレーション用製品の、すべての物理的形態（固体、液体、ジェル、またはペースト）が挙げられる。

より具体的には、反応は、αおよびω末端位置に少なくとも１つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類の直鎖および分枝シリコーン開始剤、例えばカルビノールビス‐ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン：ＢａｙｓｉｌｏｎｅＯＦＯＨ７０２Ｅ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社），ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ５５６２ＣａｒｂｉｎｏｌＦｌｕｉｄ（ダウコーニング社），ＥｍｕｌｓｉｌＳ‐３６２（イノスペック・パフォーマンス・ケミカルズ社），カルビノールビス‐ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ‐Ｃ１５，ＤＭＳ‐Ｃ１６，ＤＭＳ‐Ｃ２１，ＤＭＳ‐Ｃ２３，ＤＢＥ‐Ｃ２５，ＤＢＬ‐Ｃ３１，ＤＢＰ‐Ｃ２２（ゲレスト社），モノカルビノール末端ポリジメチルシロキサン：ＭＣＲ‐Ｃ１２，ＭＣＲ‐Ｃ１３，ＭＣＲ‐Ｃ１８，ＭＣＲ‐Ｃ２２（ゲレスト社），モノジカルビノール末端ポリジメチルシロキサン：ＭＣＲ‐Ｃ６１，ＭＣＲ‐Ｃ６２（ゲレスト社），直鎖および分枝ヒドロキシ官能性プレポリマー：ＳｉｌｍｅｒＯＨＡ０，ＳｉｌｍｅｒＯＨＣ５０，ＳｉｌｍｅｒＯＨＪ１０，ＳｉｌｍｅｒＯＨＤｉ‐１０，ＳｉｌｍｅｒＯＨＤｉ‐５０，ＦｌｕｏｒｏｓｉｌＯＨＣ７‐Ｆ（シルテック社）を含む群から選択される化粧品用ビス‐ヒドロキシ末端ジメチコンを、ラクチド、Ｌ‐ラクチド，Ｄ‐ラクチドまたはＬＤ‐ラクチド、例えばＬ‐ラクチド（例えばＰｕｒａｌａｃｔ（コルビオン社））と反応させることによって行われる。

好ましくは、前記シリコーン開始剤は、カルビノールビス‐ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン：ＢａｙｓｉｌｏｎｅＯＦＯＨ７０２Ｅ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）またはＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ５５６２ＣａｒｂｉｎｏｌＦｌｕｉｄ（ダウコーニング社）である。

好ましくは、前記シリコーン開始剤はヒドロキシエトキシプロピルジメチコンであり、より一層好ましくはビス‐ヒドロキシエトキシプロピルジメチコンである。

前記シリコーン開始剤は、１８００Ｄａ超、好ましくは２０００Ｄａ超、より一層好ましくは２０００Ｄａ〜１２０００Ｄａの分子量を有する。

開環重合は、乳酸亜鉛、２‐エチルヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）、ステアリン酸亜鉛といった亜鉛化合物、オクタン酸スズ（２‐エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ））またはスズアルコキシドといったスズ化合物、若しくは４‐（ジメチルアミノ）ピリジンＮ‐複素環式カルベン、１，３‐ビス‐（２，４，６‐トリメチルフェニル）イミダゾール‐２‐イリデンＮ‐複素環カルベン、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノールの１，３‐ビス‐（２，４，６‐トリメチルフェニル）イミダゾリニウムクロリドＮａ塩、２‐エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）から選択することができる触媒を必要とする。

ラクチド、好ましくはＬ‐ラクチドおよびシリコーン開始剤は、異なる重量パーセントにて加えられる。ラクチドは、１０重量％〜９５重量％の濃度を有するであろう。シリコーン開始剤は、５重量％〜９０重量％の濃度を有するであろう。触媒は、０．００５重量％〜０．０２重量％の濃度を有するであろう。

ラクチドとシリコーン開始剤との間の反応終了時に、分子量や粘度、密度といった異なる化学的特性および物理的特性を有する生分解性コポリマーを得ることができる。これらのコポリマーは、室温で透明流体の堅さか、乳白色の流体の堅さ、またはペーストの堅さ、あるいは固体の堅さをもとることができる。

生分解性コポリマーは、２０００Ｄａ〜３０ｋＤａ、好ましくは２５００Ｄａ〜２５ｋＤａ、より一層好ましくは３０００Ｄａ〜２０ｋＤａの分子量を有する。

更に、前記コポリマーは、２５０ｃＰ〜１９００００ｃＰのブルックフィールド粘度νを有し、２５℃での密度は１ｇ／ｃｍ³〜１．５０ｇ／ｃｍ³であり、１．１０ｇ／ｃｍ³〜１．２０ｇ／ｃｍ³であることが好ましく、１．０３ｇ／ｃｍ³〜１．０６ｇ／ｃｍ³であることがより一層好ましい。

第１の実施形態では、触媒の存在下で、ラクチドおよびシリコーン開始剤は、１０重量％〜２０重量％のラクチド濃度および８０重量％〜９０重量％のシリコーン開始剤濃度で反応させる。

前記反応から得られるコポリマーは、室温で流体の堅さを有し、分子量Ｍｗは１５００Ｄａ〜４５００Ｄａ、好ましくは２０００Ｄａ〜４０００Ｄａ、より一層好ましくは２５００Ｄａ〜３５００Ｄａであり、ブルックフィールド粘度νは２５０Ｃｐ〜２００００Ｃｐ、好ましくは３００Ｃｐ〜１７５００Ｃｐ、より一層好ましくは３５０Ｃｐ〜１５０００Ｃｐであり、そして２５℃での密度は１ｇ／ｃｍ³〜１．５０ｇ／ｃｍ³、好ましくは１．１０ｇ／ｃｍ³〜１．２０ｇ／ｃｍ³、より一層好ましくは１．０３ｇ／ｃｍ³〜１．０６ｇ／ｃｍ³である。

第２の実施形態では、触媒の存在下で、ラクチドおよびシリコーン開始剤は、４０重量％〜６０重量％のラクチド濃度および４０重量％〜７０重量％、好ましくは５０重量％〜６０重量％のシリコーン開始剤濃度で反応させる。前記反応から得られるコポリマーは、室温でペーストの堅さを有し、分子量Ｍｗは３５００Ｄａ〜６５００Ｄａ、好ましくは４０００Ｄａ〜６０００Ｄａ、より一層好ましくは４５００Ｄａ〜５５００Ｄａであり、そしてブルックフィールド粘度νは１３００００Ｃｐ〜１９００００Ｃｐ、好ましくは１４００００Ｃｐ〜１８００００Ｃｐ、より一層好ましくは１５００００Ｃｐ〜１７００００Ｃｐである。得られる生成物は、ＰＬＡが１５０℃〜１８０℃の融点／結晶化点を有する範囲における示差走査熱量測定といった標準的な技術で検出可能な融点／結晶化点を持たない。

第３の実施形態では、触媒の存在下で、ラクチドおよびシリコーン開始剤は、７５重量％〜９５重量％のラクチド濃度および５重量％〜２５重量％のシリコーン開始剤濃度で反応させる。前記反応から得られるコポリマーは、室温で固体の堅さを有し、分子量Ｍｗは４０００Ｄａ〜２２０００Ｄａ、好ましくは５０００Ｄａ〜２１０００Ｄａ、より一層好ましくは６０００Ｄａ〜２００００Ｄａであり、そしてガラス転移温度Ｔｇは２０℃〜６０℃、好ましくは２５℃〜５０℃、より一層好ましくは２８℃〜４８℃である。更に、前記固体は、１３０℃〜１９０℃、好ましくは１４０℃〜１８０℃、より一層好ましくは１５０℃〜１７０℃の溶融温度を有する。得られる生成物は、ＰＬＡが１５０℃〜１８０℃の融点／結晶化点を有する範囲における示差走査熱量測定といった標準的な技術で検出可能な融点／結晶化点を持たない。

以下の実施例は、いかなる限定をすることなく本発明を明確にするためのものである。

実施例１（ＤＩＰＬＡＴＨＩＣＯＮＥＬＶの合成）
２Ｌの５首ガラスジャケット反応器（機械的攪拌、下方管、温度計、窒素注入口および試薬追加用の首）に、２００ｇのＬ‐ラクチド、８００ｇのジメチコンビス‐ヒドロキシ末端（ビス‐ヒドロキシエトキシプロピルジメチコン，ＤＣ５５６２ＣａｒｂｉｎｏｌＦｌｕｉｄ）および０．０５ｇの２‐エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）を添加する。乾燥窒素を１時間流した後、内部温度を１４０℃にして反応させ、赤外分光法による制御を介してラクチドを完全に枯渇させる。反応終了時に、内部温度を３０℃にし、ＧＰＣによる分子量Ｍｗ＝３０００Ｄａ、２５℃でブルックフィールド粘度ν＝３５０ｃＰ、および密度ｄ＝１．０３ｇ／ｃｍ³を有する透明な流体を排出する。

実施例２（ＤＩＰＬＡＴＨＩＣＯＮＥＭＶの合成）
２Ｌの５首ガラスジャケット反応器（機械的攪拌、下方管、温度計、窒素注入口および試薬追加用の首）に、４００ｇのＬ‐ラクチド、６００ｇのジメチコンビス‐ヒドロキシ末端（ビス‐ヒドロキシエトキシプロピルジメチコン，ＤＣ５５６２ＣａｒｂｉｎｏｌＦｌｕｉｄ）および０．１ｇの２‐エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）を添加する。乾燥窒素を１時間流した後、内部温度を１４０℃にして反応させ、赤外分光法による制御を介してラクチドを完全に枯渇させる。反応終了時に、内部温度を３０℃にし、ＧＰＣによる分子量Ｍｗ＝３５００Ｄａ、２５℃でブルックフィールド粘度ν＝１５０００ｃＰ、および密度ｄ＝１．０６ｇ／ｃｍ³を有する乳白色の流体を排出する。

実施例３（ＤＩＰＬＡＴＨＩＣＯＮＥＨＶの合成）
２Ｌの５首ガラスジャケット反応器（機械的攪拌、下方管、温度計、窒素注入口および試薬追加用の首）に、５００ｇのＬ‐ラクチド、５００ｇのジメチコンビス‐ヒドロキシ末端（ビス‐ヒドロキシエトキシプロピルジメチコン，ＤＣ５５６２ＣａｒｂｉｎｏｌＦｌｕｉｄ）および０．１５ｇの２‐エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）を添加する。乾燥窒素を１時間流した後、内部温度を１６０℃にして反応させ、赤外分光法による制御を介してラクチドを完全に枯渇させる。反応終了時に、温度を８０℃に下げ、室温で半透明な粘性ペーストの堅さをとる乳白色の流体を排出する。当該物質は、ＧＰＣによる分子量Ｍｗ＝４５００Ｄａおよび５０℃でブルックフィールド粘度ν＝１５００００ｃＰを有する。

実施例４（ＤＩＰＬＡＴＨＩＣＯＮＥＶ‐ＨＶの合成）
２Ｌの５首ガラスジャケット反応器（機械的攪拌、下方管、温度計、窒素注入口および試薬追加用の首）に、７５０ｇのＬ‐ラクチド、２５０ｇのジメチコンビス‐ヒドロキシ末端（ビス‐ヒドロキシエトキシプロピルジメチコン，ＤＣ５５６２ＣａｒｂｉｎｏｌＦｌｕｉｄ）および０．２ｇの２‐エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）を添加する。乾燥窒素を１時間流した後、内部温度を１６０℃にして反応させ、赤外分光法による制御を介してラクチドを完全に枯渇させる。反応終了時に、温度を１３０℃に下げ、室温で淡黄色のガラス質で透明な固体の堅さをとる粘性流体を排出する。当該物質は、ＧＰＣによる分子量Ｍｗ＝６０００Ｄａおよび２８℃〜３０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。

実施例５（ＤＩＰＬＡＴＨＩＣＯＮＥ粉末の合成）
２Ｌの５首ガラスジャケット反応器（機械的攪拌、下方管、温度計、窒素注入口および試薬追加用の首）に、９５０ｇのＬ‐ラクチド、５０ｇのジメチコンビス‐ヒドロキシ末端（ビス‐ヒドロキシエトキシプロピルジメチコン，ＤＣ５５６２ＣａｒｂｉｎｏｌＦｌｕｉｄ）および０．２ｇの２‐エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）を添加する。乾燥窒素を１時間流した後、内部温度を１６０℃にして反応させ、赤外分光法による制御を介してラクチドを完全に枯渇させる。反応終了時に、温度を１３０℃に下げ、室温で半結晶質の白色固体の堅さを有する粘性流体を排出する。当該物質は、ＧＰＣによる分子量Ｍｗ＝２００００Ｄａ、４５℃〜４８℃のガラス転移温度Ｔｇ、および溶融温度Ｔｍ＝１６０℃を有する。

実施例６
２Ｌの５首ガラスジャケット反応器（機械的攪拌、下方管、温度計、窒素注入口および試薬追加用の首）に、２００ｇのＤ‐ラクチド、８００ｇのジメチコンビス‐ヒドロキシ末端（ＢａｙｓｉｌｏｎｅＯＦＯＨ７０２Ｅ，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）および０．０５ｇの２‐エチルヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）を添加する。乾燥窒素を１時間流した後、内部温度を１４０℃にして反応させ、赤外分光法による制御を介してラクチドを完全に枯渇させる。反応終了時に、内部温度を３０℃にし、ＧＰＣによる分子量Ｍｗ＝３０００Ｄａ、ブルックフィールド粘度ν＝１２０００ｃＰ、および２５℃で密度ｄ＝１．０５ｇ／ｃｍ³を有する透明な流体を排出する。

実施例７
２Ｌの５首ガラスジャケット反応器（機械的攪拌、下方管、温度計、窒素注入口および試薬追加用の首）に、３００ｇのＤＬ‐ラクチド（メソラクチド）、７００ｇの多官能性シリコーンカルビノール（ＳｉｌｍｅｒＯＨＣ５０，シルテック社）および０．１ｇの乳酸亜鉛（ＩＩ）を添加する。乾燥窒素を１時間流した後、内部温度を１４０℃にして反応させ、赤外分光法による制御を介してラクチドを完全に枯渇させる。反応終了時に、内部温度を３０℃にし、ＧＰＣによる分子量Ｍｗ＝２５００Ｄａ、ブルックフィールド粘度ν＝６０００ｃＰ、および２５℃で密度ｄ＝１．０３ｇ／ｃｍ³を有する透明な流体を排出する。

実施例８
２Ｌの５首ガラスジャケット反応器（機械的攪拌、下方管、温度計、窒素注入口および試薬追加用の首）に、５００ｇのＬ‐ラクチド、５００ｇの単官能性シリコーンカルビノール（ＭＣＲ‐Ｃ１８，ゲレスト社）および０．３０ｇのステアリン酸亜鉛（ＩＩ）を添加する。乾燥窒素を１時間流した後、内部温度を１６０℃にして反応させ、赤外分光法による制御を介してラクチドを完全に枯渇させる。反応終了時に、温度を８０℃に下げ、室温で白色の粘性ペーストの堅さをとる半透明な流体を排出する。当該物質は、ＧＰＣによる分子量Ｍｗ＝５５００Ｄａおよび５０℃でブルックフィールド粘度ν＝１７００００ｃＰを有する。

上記のように調製されたＤｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅは、その構成成分の２つの典型的な特性の独特の組み合わせにより特徴付けられる。具体的には、ジメチコンのように、表面張力が小さいことから（表３参照）その拡散が容易である一方、ポリエステルといったより極性の高い系において典型的な粘着性を示す。

Ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅの第１の応用は、粉末化粧品における単一結合相の応用である。ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅＬＶが存在するコンパクトパウダーは、良好な流動性および絹のような質感を有する（実施例９および１０）。１０名のボランティアのパネルによって試験されたコンパクトパウダーアイシャドーの特定の場合（実施例１０）においては、長い持続性と組み合わさり、興味深いと同時にクリーミーな質感が得られる。更に、結合剤の凝集特性を評価するために実施される落下試験において、試験片は合格水準をはるかに上回る高い値を示す。

第２の応用では、異なる分子量および粘度を有するＤｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅの混合物により、優れた広がり性を有するリップバーム（実施例１４）を調合することが可能となり、それによって高い光沢および良好な被覆性を有する均一な膜を唇に塗布することができる。

Ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅは、化粧品調合物中において、オイルとしてだけでなく機能性成分としても使用することができる。そのブロック構造ゆえに、Ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅは、無水製品中のエステルおよびシリコーンの相溶化剤として作用することができる。実際、第３の応用（実施例１５）では、シリコーンおよびエステルの含有量が高いリップスティックの化粧品調合物に、Ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅを加えることができる。

得られる化粧品は、ワックスとオイルとの間に、または異なるオイルとの間に非相溶性が存在する場合に通常起こる現象である非混和または滲出といった非相溶性現象を有さない。更に、ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅＭＶが存在するスティックリップ製品（実施例１５）は、ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅが存在しない製品よりも優れた輝きを示す。最後に、リップスティック調合物中のｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅＭＶ（実施例１６）の濃度が増加すると、持続性およびその付着性という美容性能が大幅に改善され、高い塗布容易性が保たれる。

同様に、Ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅは、以下の第４の応用（実施例１１，１２および１３）のようにワックス相を効果的に分散させることができる。実施例では、Ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅを使用して、溶融ワックスを安定化させ錯体化する。実施例１３では、ｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅと固化ワックスとの組み合わせにより、ブラシで取ることができ且つ塗布が容易な半固体化合物が生成される。適切に着色すると、このような材料は、アイデコレーション用無水アイライナーとして使用することができる。

第５の応用は、シリコーンを高い割合で導入することが現時点では不可能な調合物にシリコーン特性を付与するための機能性成分としてのＤｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅの使用である。顕著な例は、ニトロセルロースと、当該技術分野において既知且つそのような製品に使用されている他の成分との既知の非相溶性ゆえに、消泡剤としてシリコーンが１％未満の量で添加されたネイルポリッシュ（実施例１７）である。シリコーンブロックの末端にポリエステルブロックが存在すると、ニトロセルロースとのＤｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅｄｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅ相溶性が得られ、それによって高い光学品質（明るく透明）を有する硬質膜を形成する。

この応用におけるＤｉｐｌａｔｈｉｃｏｎｅＨＶは、ポリッシュの調合に使用される従来の樹脂と完全に置き換わることができる。シリコーンブロックを膜の表面に偏析させることにより、滑りがよくなめらかな表面感触が得られ、革新的な質感を創り出し、光沢と持続性を向上させる。

実施例９
フェイス用コンパクト化粧品粉末の調製
以下の組成を有する化粧品粉末は、特別なミル中でＡ相をＢ相と５分間混合することにより調製した。次にＣ相を添加し、５分間再度混合する。このようにして得られた生成物をふるいにかけて圧縮する。

実施例１０
コンパクトアイシャドーの調製
以下の生成物は、溶媒イソドデカン中に粉末を分散させるプロセスによって得られた。Ｃ相をイソドデカン中で４５℃にて溶解し、次いでＢ相を完全に溶解するまで添加し、最後にＡ相を添加した。このようにして得られた混合物をタービンで処理することにより均質化した。得られた分散液を８０℃のオーブンに１２時間入れ、溶媒を蒸発させた。溶媒の蒸発後に得られた粉末をふるいにかけて圧縮した。

実施例１１
クリームアイシャドーの調製
アイシャドーは、９５℃でＡ相を溶解することによって調製し、完全溶解後、Ｂ相を機械攪拌しながら添加し、ジャーに移した。

実施例１２
キャストアイシャドーの調製
キャストアイシャドーは、Ａ相を９５℃で溶解することによって得られ、次いで粉末相を機械撹拌しながら添加した。このようにして得られた生成物をジャーに直接移した。

実施例１３
無水アイライナーの調製
本アイライナーを実施例１２と同様に調製した。

実施例１４
リップバームの調製
６０℃で３０分間Ａ相を混合することによって液体リップバームを得た。Ｂ相を室温で約３０分間積層し、更に３０分間完全に分散するまで機械的撹拌下でＡ相に添加した。次いで生成物を、スポンジアプリケーター付きボトルに包装した。

実施例１５
シリコーンリップスティックの調製
リップスティックは、Ａ相を９５℃で融解し、顔料を油相で積層することによって得た。その後、Ｂ相をＡ相と組み合わせ、２つの相を機械撹拌により混合した。混合物が均質になると、予め加熱しておいた特別なシリコーンのノーズコーンに移した。後で口紅を抽出するために、試料を冷却プレート上に置いた。

実施例１６
リップスティックの調製
本リップスティックを実施例１５と同様に調製した。

実施例１７
ネイル用透明ポリッシュベースの調製
３つの相を室温で混合することにより、ネイル用透明ポリッシュベースを調製した。このベースは、顔料（例えばＲｅｄ７ラッカー）を添加することによって容易に着色できる。

本発明の利点として、本発明の生分解性コポリマーは、環境への影響が非常に低く、化粧品対して幅広い汎用性を有している。

本発明の別の利点は、ラクチドとシリコーン開始剤とのモル割合を変化させることによって、異なる流動性並びに異なる化学的性質および物理的性質を有するコポリマーを得ることができるという事実である。

Claims

ラクチドと、αおよびω末端位置に少なくとも１つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類の直鎖または分枝シリコーン開始剤と、触媒との間の反応によって得られ、前記反応が、ラクチドの濃度が１０重量％〜９５重量％の範囲で且つ前記少なくとも１種類のシリコーン開始剤の濃度が５重量％〜９０重量％の範囲で行われ、前記反応によって得られた前記生分解性コポリマーが、２ｋＤａ〜３０ｋＤａの範囲のＧＰＣによる分子量Ｍｗを有している化粧品用生分解性コポリマーにおいて、
前記シリコーン開始剤は、カルビノールビス‐ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ビス‐ヒドロキシエトキシプロピルジメチコン、カルビノールビス‐ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、モノカルビノール末端ポリジメチルシロキサン、モノジカルビノール末端ポリジメチルシロキサン、直鎖および分枝ヒドロキシ官能性プレポリマーからなる群から選択され、前記少なくとも１種類のシリコーン開始剤は１８００Ｄａ超の分子量を有することを特徴とする化粧品用生分解性コポリマー。
前記少なくとも１種類のシリコーン開始剤が、ヒドロキシエトキシプロピルジメチコンであることを特徴とする請求項１に記載の化粧品用生分解性コポリマー。
前記少なくとも１種類のシリコーン開始剤が、ビス‐ヒドロキシエトキシプロピルジメチコンであることを特徴とする請求項１に記載の化粧品用生分解性コポリマー。
前記少なくとも１種類のシリコーン開始剤が、カルビノールビス‐ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載の化粧品用生分解性コポリマー。
前記反応が、ラクチドの濃度が１０重量％〜２０重量％で且つ前記少なくとも１種類のシリコーン開始剤の濃度が８０重量％〜９０重量％で行われ、前記反応によって得られた前記生分解性コポリマーが、室温で流体の堅さを有しており、分子量Ｍｗが１５００Ｄａ〜４５００Ｄａ、ブルックフィールド粘度νが２５０Ｃｐ〜２００００Ｃｐ、２５℃における密度が１．０３ｇ／ｃｍ³〜１．０６ｇ／ｃｍ³であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマー。
前記反応が、ラクチドの濃度が４０重量％〜６０重量％で且つ前記少なくとも１種類のシリコーン開始剤の濃度が４０重量％〜７０重量％で行われ、前記反応によって得られた前記生分解性コポリマーが、室温でペーストの堅さを有しており、分子量Ｍｗが３５００Ｄａ〜６５００Ｄａ、ブルックフィールド粘度νが１３００００Ｃｐ〜１９００００Ｃｐであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマー。
前記反応が、ラクチドの濃度が７５重量％〜９５重量％で且つ前記少なくとも１種類のシリコーン開始剤の濃度が５重量％〜２５重量％で行われ、前記反応によって得られた前記生分解性コポリマーが、室温で固体の堅さを有しており、分子量Ｍｗが４ｋＤａ〜２２ｋＤａ、ガラス転移温度Ｔｇが２０℃〜６０℃、溶融温度が１３０℃〜１９０℃であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマー。
前記ラクチドがＬ‐ラクチドであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマー。
前記ラクチドがＤ‐ラクチドであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマー。
前記ラクチドがＤＬ‐ラクチドであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマー。
前記触媒が、乳酸亜鉛、２‐エチルヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）、およびステアリン酸亜鉛といった亜鉛化合物、オクタン酸スズ（２‐エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ））またはスズアルコキシドといったスズ化合物、若しくは、４‐（ジメチルアミノ）ピリジンＮ‐複素環式カルベン、１，３‐ビス‐（２，４，６‐トリメチルフェニル）イミダゾール‐２‐イリデンＮ‐複素環カルベン、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノールの１，３‐ビス‐（２，４，６‐トリメチルフェニル）イミダゾリニウムクロリドＮａ塩、２‐エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）からなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマー。
化粧品用途の製品を調製するための請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。
フェイス用コンパクト化粧品粉末を調製するための請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。
コンパクトアイシャドーを調製するための請求項１〜１１にのいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。
クリームアイシャドーを調製するための請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。
キャストアイシャドーを調製するための請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。
無水アイライナーを調製するための請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。
リップバームを調製するための請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。
シリコーンリップスティックを調製するための請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。
リップスティックを調製するための請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。
ネイル用透明ポリッシュベースを調製するための請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧品用生分解性コポリマーの使用。