CN114507915A - 一种荧光复合纤维及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种荧光复合纤维及其制备方法和应用，所述荧光复合纤维为以聚合物壳层包覆掺杂荧光材料的聚合物的核壳结构或以聚合物为壳层包覆荧光材料的中空结构；其中，所述聚合物包括聚己内酯、聚乳酸、聚乳酸‑羟基乙酸、聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯中的任意一种或至少两种的组合。本发明提供的荧光复合纤维具有强度韧性兼具的机械性能、直径可控、成本低、生物相容性好、可降解等优点，且其生产工艺不复杂、无毒副污染、可大规模生产；本发明提供的荧光复合纤维可为不同眼部疾病患者制定个性化需求的结构性质，为增加青光眼患者的手术穿管治疗成功率提供了一种新思路，并且其良好的生物相容性使其具有极高的临床应用前景。

Description

一种荧光复合纤维及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于材料合成化学和临床医学技术领域，具体涉及一种荧光复合纤维及其制备方法和应用。
背景技术
青光眼是世界第一位不可逆性致盲性眼病，病理机制为Schlemm管内侧壁及邻管组织的阻力增加，眼内房水流出受阻，眼压升高。治疗以降低眼压为目的，最终保护视神经不受损害并维持现有的视功能，分为药物、激光和手术三种方法，手术是最有效的治疗方法，其中最前沿、最有效的是360°黏弹剂Schlemm管(黏小管)手术，可以有效促进房水生理途径的引流，降低眼压。
360°黏小管手术的关键步骤为穿过全周Schlemm管(穿管)，但目前临床上使用的微导管法穿管和缝线法穿管难以快速、精准地穿过直径仅约300μm的Schlemm管全周管腔。虽然国内外众多学者进行了大量的研究试图解决穿过360°Schlemm管的难题，但是目前仍然缺乏一种快速、精准、稳定、安全的穿管方法。
CN102824238A公开了一种施莱姆氏管(Schlemm)扩张支架及其组合体。所述扩张支架是一个中空的圆柱面壳体，所述圆柱面是由合金丝弯曲回折形成连续的圆形曲线圈构成，所述合金丝表面有涂覆有10-50μm厚的涂层，所述涂层包括粘接底层和药物层。虽然该扩张支架加具有较小的预装支架和优良的柔顺性能，但是结构复杂，制造工艺要求较高，制造成本略高。
CN107174398A公开了一种眼科发光套管针及其使用方法，所述眼科发光套管针包括SC接头、光纤导管、套管、针管、针头、定位胶塞、限位管和针头护帽；所述光纤导管后端连接SC接头，光纤导管前端固定于套管内，所述套管插入针管中，所述针管与套管间设有定位胶塞，所述针管管腔前端设有限位管，所述针管前端连接针头，所述针头护帽设置在针头前端。该发明提供的眼科发光套管针结构复杂，无法准确而又快速的完成插管操作。
因此，如何提供一种快速、精准、稳定、安全的穿管装置，成为目前亟待解决的问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种荧光复合纤维及其制备方法和应用。本发明提供的荧光复合纤维可实时发光，用于指导临床医生，以满足青光眼手术精准穿管的临床需求，其可协调的机械性能可以满足不同病人的个性化需求，这进一步提高穿管成功率和眼科手术的成功率，进而保护患者的视功能。为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种荧光复合纤维，所述荧光复合纤维为以聚合物壳层包覆掺杂荧光材料的聚合物的核壳结构或以聚合物为壳层包覆荧光材料的中空结构；
其中，所述聚合物包括聚己内酯、聚乳酸、聚乳酸-羟基乙酸、聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯中的任意一种或至少两种的组合。
本发明提供的荧光复合纤维具有强度韧性兼具的机械性能、直径可控、成本低、生物相容性好、可降解等优点，且其生产工艺不复杂、无毒副污染、可大规模生产，本发明提供的荧光复合纤维可为不同眼部疾病患者制定个性化需求的结构性质，为增加青光眼患者的手术穿管治疗成功率提供了一种新思路，并且其良好的生物相容性使其具有极高的临床应用前景。
在本发明中，所述荧光材料占所述荧光复合纤维总质量的0.001-10％，例如可以是0.001％、0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％等。
优选地，所述荧光材料包括无机量子点、有机分子染料、上转换稀土纳米颗粒或长余辉纳米颗粒中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，无机量子点可以是InP@ZnS、CdSe@ZnS、CuInS2、InP、APbX3(A＝Cs、MA，X＝Cl、Br、I)等；有机分子染料可以是尼罗红、花青素、苯二甲蓝等。
在本发明中，所述核壳结构的核层直径为100-200μm，例如可以是100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200μm等；所述核壳结构的壳层厚度为5-50μm，例如可以是5、10、15、20、25、30、35、40、45、50μm等。
优选地，所述荧光复合纤维为核壳结构，所述荧光复合纤维的核层为掺杂荧光材料的聚合物，壳层为聚合物。
优选地，所述荧光复合纤维为核壳结构，所述荧光复合纤维的制备原料按质量百分含量计包括聚合物90-99.99％和荧光材料0.01-10％。
在本发明中，所述荧光复合纤维为核壳结构，所述荧光复合纤维的制备原料中，聚合物的质量百分含量为90-99.99％，例如可以是90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％、99.5％、99.99％等。
在本发明中，所述荧光复合纤维为核壳结构，所述荧光复合纤维的制备原料中，荧光材料的质量百分含量为0.01-10％，例如可以是0.01％、0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％等。
在本发明中，所述中空结构的内径为50-150μm，例如可以是50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150μm等；外径为100-300μm，例如可以是100、150、200、250、300μm等。
优选地，所述荧光复合纤维为中空结构，所述荧光复合纤维的壳层为聚合物，内部包覆荧光材料。
优选地，所述荧光复合纤维为中空结构，所述荧光复合纤维的制备原料按质量百分含量计包括：聚合物45-50％、内层模板45-49.99％和荧光材料0.01-10％。
在本发明中，所述荧光复合纤维为中空结构，所述荧光复合纤维的制备原料中，聚合物的质量百分含量为45-50％，例如可以是45％、46％、47％、48％、49％、50％等。
在本发明中，所述荧光复合纤维为中空结构，所述荧光复合纤维的制备原料中，内层模板的质量百分含量为45-49.99％，例如可以是45％、46％、47％、48％、49％、49.99％等。
在本发明中，所述荧光复合纤维为中空结构，所述荧光复合纤维的制备原料中，荧光材料的质量百分含量为0.01-10％，例如可以是0.01％、0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％等。
优选地，所述聚合物包括聚丙烯。
优选地，所述内层模板包括聚己内酯、聚乳酸、聚乳酸-羟基乙酸、海藻酸钠、纤维素或甘油中的任意一种或至少两种的组合。
与目前临床应用的价格高昂的导光纤维和无发光性能的聚丙烯缝线相比，本发明的荧光复合纤维具有强度韧性兼具的机械性能、直径可控、强度高、生物相容性好、可降解、全周发光、硬度适合Schelmm管腔、价格低廉等优点，且其生产工艺不复杂、无毒副污染和可大规模生产；本发明的荧光纤维可为不同眼部疾病患者制定个性化需求的结构性质，为增加青光眼患者的手术穿管治疗成功率提供了一种新思路，并且其良好的生物相容性使其具有极高的临床应用前景。
在穿管手术中，为了避免尖锐的荧光复合纤维头端损害组织，可将头部通过烧灼处理或加上可光固化的树脂，进行钝化处理，在100μW/cm2的激发光照射下，本发明提供的荧光复合纤维可指导医生完成人眼穿管手术。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述荧光复合纤维的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：以掺杂荧光材料的聚合物为核层，以聚合物为壳层，制备得到具有核壳结构的荧光复合纤维；或者以聚合物为壳层，内部包覆荧光材料，制备得到具有中空结构的荧光复合纤维。
优选地，采用熔体纺丝或湿法纺丝制备得到所述荧光复合纤维。
优选地，所述熔体纺丝采用的设备包括螺杆挤出机，所述螺杆挤出机包括单螺杆挤出机或双螺杆挤出机。
优选地，设置所述螺杆挤出机的温度为80-250℃，例如可以是80、100、120、140、160、180、200、220、240、250℃等，转速为100-100rpm，例如可以是100、200、300、400、500、600、700、800、900、1000rpm等。
优选地，设置所述螺杆挤出机的进料速度为10-100g/min，例如可以是10、20、30、40、50、60、70、80、90、100g/min等。
优选地，所述掺杂荧光材料的聚合物的制备方法包括以下步骤：将荧光材料、聚合物和有机溶剂混合，然后依次经过脱溶、剪碎和干燥，得到所述掺杂荧光材料的聚合物。
优选地，所述有机溶剂包括氯仿和/或二氯甲烷。
优选地，所述聚合物和有机溶剂的质量比为(0.1-0.5):1，例如可以是0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1等。
优选地，所述脱溶采用减压浓缩，所述减压浓缩的压力为50-200Pa，例如可以是50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200Pa等；温度为40-80℃，例如可以是40、45、50、55、60、65、70、75、80℃等。
优选地，所述干燥采用烘干，所述烘干的真空度为50-200Pa，例如可以是50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200Pa等；温度为40-60℃，例如可以是40、45、50、55、60℃等；时间为20-30h，例如可以是20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30h等。
在本发明中，采用熔体纺丝制备所述具有核壳结构的荧光复合纤维，所述具有核壳结构的荧光复合纤维的制备方法包括以下步骤：
(1)将掺杂荧光材料的聚合物通过钢管挤出，得到核层初生纤维；
(2)将步骤(1)得到的核层初生纤维经过热拉伸，得到核层纤维；
(3)将步骤(2)得到的核层纤维浸泡在聚合物溶液中，抽取，干燥，得到所述具有核壳结构的荧光复合纤维。
在本发明中，可通过控制抽取的速度、聚合物溶液的浓度控制壳层的厚度。
优选地，步骤(1)中，所述钢管的直径为1-3mm，例如可以是1、1.5、2、2.5、3mm等；长度为15-25cm，例如可以是15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25cm等。
优选地，步骤(2)中，所述热拉伸的温度为100-200℃，例如可以是100、120、140、160、180、200℃等。
优选地，步骤(3)中，所述浸泡的时间为5-10s，例如可以是5、6、7、8、9、10s等。
优选地，步骤(3)中，所述聚合物溶液包括聚合物氯仿溶液；所述聚合物溶液中聚合物的质量百分含量为5-50％，例如可以是5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％等。优选地，步骤(3)中，所述抽取的速度为1-10cm/s，例如可以是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10cm/s等。
优选地，步骤(3)中，所述干燥采用烘干，所述烘干的温度为40-80℃，例如可以是40、45、50、55、60、65、70、75、80℃等；时间为5-20h，例如可以是5、7、9、11、13、15、17、20h等。
在本发明中，采用熔体纺丝制备所述具有核壳结构的荧光复合纤维，所述具有核壳结构的荧光复合纤维的制备方法包括以下步骤：
(a)将掺杂荧光材料的聚合物和聚合物通过同轴钢管挤出，得到核壳初生纤维；
(b)将步骤(a)得到的核壳初生纤维经过热拉伸，得到所述具有核壳结构的荧光复合纤维。
在本发明中，可以通过控制同轴钢管的型号参数和进料流速可控制壳层厚度。
优选地，步骤(a)中，所述掺杂荧光材料的聚合物和聚合物的质量比为10:(0.2-2)，例如可以是10:0.2、10:0.4、10:0.6、10:0.8、10:1、10:1.2、10:1.4、10:1.6、10:1.8、10:2等。
优选地，步骤(a)中，所述同轴钢管的外径为2-3mm，例如可以是2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3mm等；内径为1-2mm，例如可以是1、1.2、1.4、1.6、1.8、2mm等；长度为15-25cm，例如可以是15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25cm等。
优选地，步骤(b)中，所述热拉伸的温度为100-200℃，例如可以是100、120、140、160、180、200℃等。
在本发明中，采用湿法纺丝制备所述具有核壳结构的荧光复合纤维，所述具有核壳结构的荧光复合纤维的制备方法包括以下步骤：
(A)将荧光材料、聚合物和有机溶剂混合，得到核层纤维原料；
(B)分别将聚合物溶液和步骤(A)得到的核层纤维原料通过同轴钢管挤出到凝固浴中，浸泡，再依次经过拉伸处理，得到所述具有核壳结构的荧光复合纤维。
优选地，步骤(A)中，所述有机溶剂包括氯仿。
优选地，步骤(A)中，所述聚合物和有机溶剂的质量比为(0.1-0.5):1，例如可以是0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1等。
优选地，步骤(B)中，所述聚合物溶液包括聚合物氯仿溶液；所述聚合物溶液中聚合物的质量百分含量为10-50％，例如可以是10％、20％、30％、40％、50％等。
优选地，步骤(B)中，所述聚合物溶液和核层纤维原料的质量比为1:(0.2-2)，例如可以是1:0.2、1:0.4、1:0.6、1:0.8、1:1、1:1.2、1:1.4、1:1.6、1:1.8、1:2等。
优选地，步骤(B)中，所述同轴钢管的内径为2-3mm，例如可以是2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3mm等；内径为1-2mm，例如可以是1、1.2、1.4、1.6、1.8、2mm等；长度为15-25cm，例如可以是15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25cm等。
优选地，步骤(B)中，所述凝固浴包括乙醇和氯仿，所述乙醇和氯仿的体积比为(4-1):(1-4)，例如可以是4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4等。
优选地，步骤(B)中，所述浸泡的时间为2-5min，例如可以是2、3、4、5min等。
优选地，步骤(B)中，所述拉伸的温度为30-40℃，例如可以是30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40℃等。
在本发明中，采用熔体纺丝制备所述具有中空结构的荧光复合纤维，所述具有中空结构的荧光复合纤维的制备方法包括以下步骤：
(I)将聚合物和内层模板通过同轴钢管挤出，得到初生纤维；
(II)将步骤(I)得到的初生纤维经过热拉伸，得到核壳纤维；
(III)将步骤(II)得到的核壳纤维浸泡在溶剂中，去除中间核层模板，得到中空纤维；
(IV)将荧光材料填充到步骤(III)得到的中空纤维内部，得到所述具有中空结构的荧光复合纤维。
在本发明中，通过控制同轴钢管的型号参数和进料流速可控制核壳纤维的壳层厚度；随后荧光材料通过虹吸作用吸入到中空纤维内部，通过光固化使量子点固化，并用环氧树脂封端纤维两个头部。
优选地，步骤(I)中，所述同轴钢管的外径为2-3mm，例如可以是2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3mm等；内径为1-2mm，例如可以是1、1.2、1.4、1.6、1.8、2mm等；长度为15-25cm，例如可以是15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25cm等。
优选地，步骤(II)中，所述热拉伸的温度为100-200℃，例如可以是100、120、140、160、180、200℃等。优选地，步骤(III)中，所述溶剂包括氯仿和/或水。
优选地，步骤(III)中，所述浸泡的时间为10-100min，例如可以是10、20、30、40、50、60、70、80、90、100min等。
第三方面，本发明提供一种如第一方面所述的荧光复合纤维在制备眼科手术中所用的穿管装置中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供的荧光复合纤维具有强度韧性兼具的机械性能，并且直径可控；
(2)本发明提供的荧光复合纤维生物相容性好，并且可降解；
(3)本发明提供的荧光复合纤维可为不同眼部疾病患者制定个性化需求的结构性质，为增加青光眼患者的手术穿管治疗成功率提供了一种新思路，并且其良好的生物相容性使其具有极高的临床应用前景；
(4)本发明提供的荧光复合纤维的制备方法步骤简单、无毒副污染，可实现大规模生产。
附图说明
图1为实施例1提供的荧光复合纤维微观结构图；
图2为实施例1提供的荧光复合纤维进行穿管手术的过程。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
以下实施例中各种组分的来源如下所示：
组分 厂家 牌号
CdSe@ZnS量子点 星硕纳米 CdSe/ZnS-600QDs
聚己内酯 Innochem I02860
聚乳酸 Aladdin P169115
尼罗红 Innochem A59230
聚乳酸-羟基乙酸 Mce HY-B2247
InP@ZnS Innochem A96933
聚丙烯 Alfa 045174
实施例1
本实施例提供一种荧光复合纤维，所述荧光复合纤维具有核壳结构，采用熔体纺丝制备所述具有核壳结构的荧光复合纤维，制备方法包括以下步骤：
(1)将10mg InP@ZnS量子点、10g聚己内酯溶于8mL氯仿溶液中，搅拌成粘稠溶液，133Pa、50℃减压浓缩，去除溶液和气泡；然后用粉碎机器裂解成2cm大小的碎料，随后置于真空干燥箱中，133Pa、50℃烘干24h去除溶剂和水气，得到掺杂荧光材料的聚合物；
(2)将步骤(1)得到的掺杂荧光材料的聚合物以20g/min的加料速度加入熔体纺丝单螺杆挤出机，将参数设置为500rpm，温度设置为100℃；通过内径为2mm，长度为20cm的钢管挤出，得到核层初生纤维；
(3)将步骤(2)得到的核层初生纤维用滚轴收集，并在70℃的热空气下拉伸至直径为200μm的核层纤维；
(4)将步骤(3)得到的核层纤维浸渍在10mL质量含量为10％的纯聚己内酯氯仿中7s，以5cm/s的速度快速抽取，壳层厚度为20μm；并在50℃下干烘干8h得到具有核壳结构的荧光复合纤维。
实施例2
本实施例提供一种荧光复合纤维，所述荧光复合纤维具有核壳结构，采用熔体纺丝制备所述具有核壳结构的荧光复合纤维，制备方法包括以下步骤：
(1)将10mg InP@ZnS量子点、10g聚乳酸溶于8mL氯仿溶液中，搅拌成粘稠溶液，133Pa、50℃减压浓缩，去除溶液和气泡；然后用粉碎机器裂解成2cm大小的碎料，随后置于真空干燥箱中，133Pa、55℃烘干23.5h去除溶剂和水气，得到掺杂荧光材料的聚合物；
(2)将2g聚乳酸和步骤(1)得到的掺杂荧光材料的聚合物分别置于熔体纺丝机器的两个进料口，进料速度为20g/min，将参数设置为180rpm，温度设置为200℃；通过内径为2mm，外径为3mm，长度为20cm的同轴钢管挤出，得到初生纤维；
(3)将步骤(2)得到的初生纤维用滚轴收集，并在175℃的热空气下拉伸，得到核层直径为200μm、壳层厚度为20μm的荧光复合纤维。
实施例3
本实施例提供一种荧光复合纤维，所述荧光复合纤维具有核壳结构，采用熔体纺丝制备具有皮芯结构(皮芯结构为特殊的核壳结构)的荧光复合纤维，制备方法包括以下步骤：
(1)将2mg尼罗红、10g聚乳酸-羟基乙酸溶于8mL氯仿溶液中，搅拌成粘稠溶液，133Pa、50℃减压浓缩，去除溶液和气泡；然后用粉碎机器裂解成2cm大小的碎料，随后置于真空干燥箱中，133Pa、50℃烘干24h去除溶剂和水气，得到掺杂荧光材料的聚合物；
(2)将步骤(1)得到的掺杂荧光材料的聚合物以10g/min的加料速度加入熔体纺丝双螺杆挤出机，将参数设置为300rpm，温度设置为100℃；通过内径为2mm，长度为20cm的钢管挤出，得到初生纤维；
(3)将步骤(2)得到的初生纤维用滚轴收集，并在100℃的热空气下拉伸至直径为200μm的核层纤维；
(4)将步骤(3)得到的核层纤维置于氯仿溶液中浸泡10s，洗去表面尼罗红，50℃烘干8h，得到具有皮芯结构的荧光复合纤维，所述荧光复合纤维的皮层为聚乳酸-羟基乙酸，芯层为尼罗红-聚乳酸-羟基乙酸。
实施例4
本实施例提供一种荧光复合纤维，所述荧光复合纤维具有核壳结构，采用湿法纺丝制备所述具有核壳结构的荧光复合纤维，制备方法包括以下步骤：
(1)将10mg InP@ZnS量子点、10g聚乳酸溶于8mL氯仿溶液中，搅拌成粘稠溶液，去除气泡作为核层纤维原料；
(2)将5mL质量含量为10％的纯聚乳酸氯仿溶液和步骤(1)得到的核层纤维原料，分别装入注射器，通过内径为2mm，外径为3mm，长度为20cm的同轴钢管挤出到50mL凝固浴中(V乙醇:V氯仿＝3:2)，浸泡4min后，经35℃拉伸，得到核层厚度直径为200μm、壳层厚度为20μm的荧光复合纤维。
实施例5
本实施例提供一种荧光复合纤维，所述荧光复合纤维具有中空结构，采用熔体纺丝制备所述具有中空结构的荧光复合纤维，制备方法包括以下步骤：
(1)将干燥后的10g聚丙烯母粒和10g聚乳酸母粒分别置于单螺杆的两个进料口中，进料速度为20g/min，参数设置为300rpm，温度为200℃，在氮气气氛下，熔融状态的聚乳酸为内层模板，而聚丙烯为壳层聚合物，通过内径为2mm，外径为3mm，长度为20cm的同轴钢管挤出，得到初生纤维；
(2)将步骤(1)得到的初生纤维用滚轴收集，并在170℃热空气下拉伸至直径为200μm的核壳纤维；
(3)将步骤(2)得到的核壳纤维置于氯仿溶液中浸泡10min，洗去内部模板聚乳酸纤维，得到具有中空结构的荧光复合纤维。
测试例1
细胞毒性试验
测试样本：实施例1-5提供的荧光复合纤维
测试方法：将细胞接种于6孔板中，用荧光复合核壳纤维孵育24小时后，使用细胞周期检测试剂盒，根据所提供的说明，通过FACS Caliber流式细胞仪测定处于G0/G1、S和G2/M期的细胞百分比。
测试结构表明本发明(实施例1-5)提供的荧光复合纤维具有良好的生物安全性。
测试例2
扫描电镜微观形貌表征
如图1所示，采用扫描电镜对实施例1提供的具有核壳结构的荧光复合纤维进行微观结构表征，从图中可以看出所得荧光复合纤维的直径为200μm，该荧光复合纤维具有均匀的直径和光滑的表面。
测试例3
应力应变测试
测试样本：实施例1-5提供的荧光复合纤维
测试方法：在万能材料试验机上进行应力应变测试，每种荧光复合纤维分别取8个样品进行测试，最后结果取平均值，测试结果如表1所示：
表1
测试样本 拉伸应力(MPa) 拉伸应变(％) 杨氏模量(MPa)
实施例1 50 25 200
实施例2 120 10 1200
实施例3 80 20 400
实施例4 150 10 1500
实施例5 80 10 800
由表1数据可知，本发明(实施例1-5)提供的荧光复合纤维具有良好的抗拉伸性能，具有良好的力学性能。
测试例4
临床试验
测试样本：实施例1-5提供的荧光复合纤维
测试方法：将纤维的头部通过烧灼，进行钝化处理，在100μW/cm2的激发光功率密度下，荧光纤维发出的光可透过Schlemm管附近眼部组织，从而指导医生完成人眼的穿管手术，结果显示本发明提供的荧光复合纤维可以准确的围绕Schlemm管一周。
如图2所示，实施例1提供的荧光复合纤维进行穿管手术的过程；荧光复合纤维从箭头1穿进，从箭头2穿出，虚线圆圈内为荧光复合纤维，实施例1提供的荧光复合纤维可以精准地穿过直径仅为300μm左右的Schlemm管管腔。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的一种荧光复合纤维及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种荧光复合纤维，其特征在于，所述荧光复合纤维为以聚合物壳层包覆掺杂荧光材料的聚合物的核壳结构或以聚合物为壳层包覆荧光材料的中空结构；
其中，所述聚合物包括聚己内酯、聚乳酸、聚乳酸-羟基乙酸、聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯中的任意一种或至少两种的组合。
2.根据权利要求1所述的荧光复合纤维，其特征在于，所述荧光材料占所述荧光复合纤维总质量的0.001-10％；
优选地，所述荧光材料包括无机量子点、有机分子染料、上转换稀土纳米颗粒或长余辉纳米颗粒中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的荧光复合纤维，其特征在于，所述核壳结构的核层直径为100-200μm，所述核壳结构的壳层厚度为5-50μm；
优选地，所述荧光复合纤维为核壳结构，所述荧光复合纤维的核层为掺杂荧光材料的聚合物，壳层为聚合物；
优选地，所述荧光复合纤维为核壳结构，所述荧光复合纤维的制备原料按质量百分含量计包括聚合物90-99.99％和荧光材料0.01-10％。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的荧光复合纤维，其特征在于，所述中空结构的内径为50-150μm，外径为100-300μm；
优选地，所述荧光复合纤维为中空结构，所述荧光复合纤维的壳层为聚合物，内部包覆荧光材料；
优选地，所述荧光复合纤维为中空结构，所述荧光复合纤维的制备原料按质量百分含量计包括：聚合物45-50％、内层模板45-49.99％和荧光材料0.01-10％；
优选地，所述聚合物包括聚丙烯；
优选地，所述内层模板包括聚己内酯、聚乳酸、聚乳酸-羟基乙酸、海藻酸钠、纤维素或甘油中的任意一种或至少两种的组合。
5.一种根据权利要求1-4中任一项所述荧光复合纤维的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：以掺杂荧光材料的聚合物为核层，以聚合物为壳层，制备得到具有核壳结构的荧光复合纤维；或者以聚合物为壳层，内部包覆荧光材料，制备得到具有中空结构的荧光复合纤维；
优选地，采用熔体纺丝或湿法纺丝制备得到所述荧光复合纤维；
优选地，所述熔体纺丝采用的设备包括螺杆挤出机，所述螺杆挤出机包括单螺杆挤出机或双螺杆挤出机；
优选地，设置所述螺杆挤出机的温度为80-250℃，转速为100-1000rpm；
优选地，设置所述螺杆挤出机的进料速度为10-100g/min；
优选地，所述掺杂荧光材料的聚合物的制备方法包括以下步骤：将荧光材料、聚合物和有机溶剂混合，然后依次经过脱溶、剪碎和干燥，得到所述掺杂荧光材料的聚合物；
优选地，所述有机溶剂包括氯仿和/或二氯甲烷；
优选地，所述聚合物和有机溶剂的质量比为(0.1-0.5):1；
优选地，所述脱溶采用减压浓缩，所述减压浓缩的压力为50-200Pa，温度为40-80℃；
优选地，所述干燥采用烘干，所述烘干的真空度为50-200Pa，温度为40-60℃，时间为20-30h。
6.根据权利要求5所述荧光复合纤维的制备方法，其特征在于，采用熔体纺丝制备所述具有核壳结构的荧光复合纤维，所述具有核壳结构的荧光复合纤维的制备方法包括以下步骤：
(1)将掺杂荧光材料的聚合物通过钢管挤出，得到核层初生纤维；
(2)将步骤(1)得到的核层初生纤维经过热拉伸，得到核层纤维；
(3)将步骤(2)得到的核层纤维浸泡在聚合物溶液中，抽取，干燥，得到所述具有核壳结构的荧光复合纤维；
优选地，步骤(1)中，所述钢管的直径为1-3mm，长度为5-25cm；
优选地，步骤(2)中，所述热拉伸的温度为100-200℃；
优选地，步骤(3)中，所述浸泡的时间为5-10s；
优选地，步骤(3)中，所述聚合物溶液包括聚合物氯仿溶液；所述聚合物溶液中聚合物的质量百分含量为5-50％；
优选地，步骤(3)中，所述抽取的速度为1-10cm/s；
优选地，步骤(3)中，所述干燥采用烘干，所述烘干的温度为40-80℃，时间为5-20h。
7.根据权利要求5或6所述荧光复合纤维的制备方法，其特征在于，采用熔体纺丝制备所述具有核壳结构的荧光复合纤维，所述具有核壳结构的荧光复合纤维的制备方法包括以下步骤：
(a)将掺杂荧光材料的聚合物和聚合物通过同轴钢管挤出，得到核壳初生纤维；
(b)将步骤(a)得到的核壳初生纤维经过热拉伸，得到所述具有核壳结构的荧光复合纤维；
优选地，步骤(a)中，所述掺杂荧光材料的聚合物和聚合物的质量比为10:(0.2-2)；
优选地，步骤(a)中，所述同轴钢管的外径为2-3mm，内径为1-2mm，长度为15-25cm；
优选地，步骤(b)中，所述热拉伸的温度为100-200℃。
8.根据权利要求5-7中任一项所述荧光复合纤维的制备方法，其特征在于，采用湿法纺丝制备所述具有核壳结构的荧光复合纤维，所述具有核壳结构的荧光复合纤维的制备方法包括以下步骤：
(A)将荧光材料、聚合物和有机溶剂混合，得到核层纤维原料；
(B)分别将聚合物溶液和步骤(A)得到的核层纤维原料通过同轴钢管挤出到凝固浴中，浸泡，再依次经过拉伸，得到所述具有核壳结构的荧光复合纤维；
优选地，步骤(A)中，所述有机溶剂包括氯仿；
优选地，步骤(A)中，所述聚合物和有机溶剂的质量比为(0.1-0.5):1；
优选地，步骤(B)中，所述聚合物溶液包括聚合物氯仿溶液；所述聚合物溶液中聚合物的质量百分含量为10-50％；
优选地，步骤(B)中，所述聚合物溶液和核层纤维原料的质量比为1:(0.2-2)；
优选地，步骤(B)中，所述同轴钢管的外径为2-3mm，内径为1-2mm，长度为15-25cm；
优选地，步骤(B)中，所述凝固浴包括乙醇和氯仿，所述乙醇和氯仿的体积比为(4-1):(1-4)；
优选地，步骤(B)中，所述浸泡的时间为2-5min；
优选地，步骤(B)中，所述拉伸的温度为30-40℃。
9.根据权利要求5-8中任一项所述荧光复合纤维的制备方法，其特征在于，采用熔体纺丝制备所述具有中空结构的荧光复合纤维，所述具有中空结构的荧光复合纤维的制备方法包括以下步骤：
(I)将聚合物和内层模板通过同轴钢管挤出，得到初生纤维；
(II)将步骤(I)得到的初生纤维经过热拉伸，得到核壳纤维；
(III)将步骤(II)得到的核壳纤维浸泡在溶剂中，去除中间核层模板，得到中空纤维；
(IV)将荧光材料填充到步骤(III)得到的中空纤维内部，得到所述具有中空结构的荧光复合纤维；
优选地，步骤(I)中，所述同轴钢管的外径为2-3mm，内径为1-2mm，长度为15-25cm；
优选地，步骤(II)中，所述热拉伸的温度为100-200℃；
优选地，步骤(III)中，所述溶剂包括氯仿和/或水；
优选地，步骤(III)中，所述浸泡的时间为10-100min。
10.一种根据权利要求1-4中任一项所述的荧光复合纤维在制备眼科手术中所用的穿管装置中的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115821423A (zh) * 2022-12-06 2023-03-21 江南大学 一种聚乳酸荧光太阳能集光纤维及其制备方法和应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1405368A (zh) * 2002-10-25 2003-03-26 东华大学 高效荧光皮芯复合纤维及其制造方法和应用
CN1807707A (zh) * 2006-01-13 2006-07-26 清华大学 一种微纳米尺度下核壳结构复合纤维及其制备方法
CN101177799A (zh) * 2007-12-10 2008-05-14 盛虹集团有限公司 纳米荧光纤维
CN101953801A (zh) * 2010-10-20 2011-01-26 重庆大学 可程序性控制给药的核/壳结构纳微粒多药给药系统的制备方法
US20110263037A1 (en) * 2008-05-14 2011-10-27 Erik Herz Polymeric materials incorporating core-shell silica nanoparticles
CN106381555A (zh) * 2016-08-26 2017-02-08 华南理工大学 一种含有聚集诱导发光分子的复合纤维及其制法和应用
CN107447280A (zh) * 2017-08-17 2017-12-08 重庆大学 一种石墨烯量子点/聚乙烯醇中空纳米纤维的制备方法
CN109646677A (zh) * 2019-02-13 2019-04-19 复旦大学附属眼耳鼻喉科医院 一种磁性纳米粒子及其制备高眼压动物模型的方法
CN112807497A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种可视化荧光纤维及其制备方法和应用
CN113249811A (zh) * 2021-05-13 2021-08-13 太原理工大学 一种中空纳米纤维内部固定化生物酶的制备方法
CN117138096A (zh) * 2023-08-29 2023-12-01 苏州影睿光学科技有限公司 一种荧光微米手术线的制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1405368A (zh) * 2002-10-25 2003-03-26 东华大学 高效荧光皮芯复合纤维及其制造方法和应用
CN1807707A (zh) * 2006-01-13 2006-07-26 清华大学 一种微纳米尺度下核壳结构复合纤维及其制备方法
CN101177799A (zh) * 2007-12-10 2008-05-14 盛虹集团有限公司 纳米荧光纤维
US20110263037A1 (en) * 2008-05-14 2011-10-27 Erik Herz Polymeric materials incorporating core-shell silica nanoparticles
CN101953801A (zh) * 2010-10-20 2011-01-26 重庆大学 可程序性控制给药的核/壳结构纳微粒多药给药系统的制备方法
CN106381555A (zh) * 2016-08-26 2017-02-08 华南理工大学 一种含有聚集诱导发光分子的复合纤维及其制法和应用
CN107447280A (zh) * 2017-08-17 2017-12-08 重庆大学 一种石墨烯量子点/聚乙烯醇中空纳米纤维的制备方法
CN109646677A (zh) * 2019-02-13 2019-04-19 复旦大学附属眼耳鼻喉科医院 一种磁性纳米粒子及其制备高眼压动物模型的方法
CN112807497A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种可视化荧光纤维及其制备方法和应用
CN113249811A (zh) * 2021-05-13 2021-08-13 太原理工大学 一种中空纳米纤维内部固定化生物酶的制备方法
CN117138096A (zh) * 2023-08-29 2023-12-01 苏州影睿光学科技有限公司 一种荧光微米手术线的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周成飞;: "量子点-聚合物复合材料的制备及应用研究进展", 橡塑技术与装备, no. 02, pages 14 - 18 *
曾幸荣主编: "《新型材料科学与技术高分子材料卷中》", vol. 01, 华南理工大学出版社, pages: 978 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115821423A (zh) * 2022-12-06 2023-03-21 江南大学 一种聚乳酸荧光太阳能集光纤维及其制备方法和应用

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