CN114477990A - 一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法 - Google Patents

一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114477990A
CN114477990A CN202210094788.1A CN202210094788A CN114477990A CN 114477990 A CN114477990 A CN 114477990A CN 202210094788 A CN202210094788 A CN 202210094788A CN 114477990 A CN114477990 A CN 114477990A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sintering
ceramic
magnesia
pressureless sintering
alumina spinel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210094788.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114477990B (zh
Inventor
章健
刘梦玮
韩丹
李贵
赵瑾
王士维
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Original Assignee
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Ceramics of CAS filed Critical Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority to CN202210094788.1A priority Critical patent/CN114477990B/zh
Priority to PCT/CN2022/076653 priority patent/WO2023142185A1/zh
Publication of CN114477990A publication Critical patent/CN114477990A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114477990B publication Critical patent/CN114477990B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/44—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminates
    • C04B35/443—Magnesium aluminate spinel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64—Burning or sintering processes
    • C04B35/645—Pressure sintering
    • C04B35/6455—Hot isostatic pressing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/447—Phosphates or phosphites, e.g. orthophosphate, hypophosphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6022—Injection moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6023—Gel casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6025—Tape casting, e.g. with a doctor blade
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6567—Treatment time
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/77—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9646—Optical properties
    • C04B2235/9653—Translucent or transparent ceramics other than alumina

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

本发明涉及一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，包括：以MgAl2O4粉体作为原料粉体，通过加入磷酸钙作为烧结助剂并控制磷酸钙中Ca元素不超过原料粉体总质量的500ppm，再经无压烧结，从而实现高致密镁铝尖晶石陶瓷的制备；所述无压烧结包括常压烧结或真空烧结。

Description

一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法
技术领域
本发明涉及透明的尖晶石陶瓷和不透明的尖晶石陶瓷及其制造方法，具体涉及一种降低镁铝尖晶石陶瓷无压烧结温度的烧结助剂，尤其涉及一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，属于陶瓷技术领域。
背景技术
尖晶石陶瓷具有优异的力学性能，耐腐蚀性能，耐高温性能，是传统耐火材料领域应用广泛的材料之一。透明尖晶石陶瓷除了具备上述优异性能外，还具有优异的光学性能。透明尖晶石陶瓷在紫外到中红外波段具有高透过率，在透明装甲、红外整流罩、声表面波滤波器、智能手机面板和摄像头保护窗口、高能激光发射窗口等众多领域具有广泛的应用。
但是，为了获得理想的致密度，制备透明尖晶石陶瓷需要采用较高的烧结温度，这通常会带来很大的能源损耗，使得现有的多种先进烧结手段又有很多的局限性。并且，现有的镁铝尖晶石陶瓷在烧结过程中容易发生晶粒异常生长的现象，影响陶瓷材料的多方面性能，主要包括力学性能和光学性能。
对于不透明镁铝尖晶石陶瓷来说，力学性能是多种应用场景中受到关注最多的，因此，抑制镁铝尖晶石陶瓷的晶粒生长并提高其力学性能至关重要。对于透明镁铝尖晶石陶瓷来说，力学性能和光学性能都会受到很高的关注。因此，获得晶粒尺寸较小，光学性能优异的镁铝尖晶石透明陶瓷是当前发展的重要趋势。
在镁铝尖晶石陶瓷原料中添加烧结助剂是促进烧结，降低烧结温度，抑制晶粒生长，实现更好的力学、光学以及高温性能的常用手段。多年来，先后发展出了CaO、CaCO3、LiF、B2O3、MgF2/AlF3、TiO2、V2O5、Cr2O3、Y2O3、MnO2、ZrO2、CoCO3等多种烧结助剂用于降低镁铝尖晶石陶瓷烧结温度，并展现出了一定的效果。同时也有一些烧结助剂能够为提高透明陶瓷透过率提供有效帮助。但总体来说，这些烧结助剂或多或少都存在一些不足，有的在降低烧结温度方面效果不显著，有的与原料发生反应生成杂相(例如，CaO或CaCO3与镁铝尖晶石生成CaAl4O7相等)，有的需要添加较多的含量，影响陶瓷材料的本征性能等。
因此，发展新型的可用于降低镁铝尖晶石陶瓷烧结温度，减缓晶粒生长，获得具有优异力学性能和高温性能的镁铝尖晶石陶瓷，获得具有优异力学性能、高温性能和光学性能的镁铝尖晶石透明陶瓷的烧结助剂具有非常重要的价值。
发明内容
针对上述问题，第一方面，本发明提供了一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，包括：以MgAl2O4粉体作为原料粉体，通过加入磷酸钙作为烧结助剂并控制磷酸钙中Ca元素不超过原料粉体总质量的500ppm，再经无压烧结，从而实现高致密镁铝尖晶石陶瓷的制备；优选地，所述磷酸钙的组成包括Ca10(PO4)6(OH)2、Ca3(PO4)2、Ca4O(PO4)2、Ca10-XH2X(PO4)6(OH)2、Ca8H2(PO4)6.5H2O、CaHPO4·2H2O、CaHPO4、Ca2P2O7、CaP2O7·2H2O、Ca7(P5O16)2、Ca4H2P6O20、Ca(H2PO4)2·H2O、Ca(PO3)2中的至少一种；所述无压烧结为常压烧结或真空烧结。
第二方面，本发明还提供了一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，包括：以MgO粉体和Al2O3粉体作为原料粉体，通过加入磷酸钙作为烧结助剂并控制磷酸钙中Ca元素不超过原料粉体总质量的500ppm，再经无压烧结，从而实现高致密镁铝尖晶石陶瓷的制备；优选地，所述磷酸钙的组成包括Ca10(PO4)6(OH)2、Ca3(PO4)2、Ca4O(PO4)2、Ca10- XH2X(PO4)6(OH)2、Ca8H2(PO4)6.5H2O、CaHPO4·2H2O、CaHPO4、Ca2P2O7、CaP2O7·2H2O、Ca7(P5O16)2、Ca4H2P6O20、Ca(H2PO4)2·H2O、Ca(PO3)2中的至少一种；所述无压烧结为常压烧结或真空烧结。
较佳的，所述无压烧结的温度相较于不添加磷酸钙时无压烧结致密温度降低了40～200℃。相比于不添加该烧结助剂，其他工艺完全相同，获得相同烧结效果的无压烧结温度实现了降低：具体地，实现镁铝尖晶石陶瓷开口气孔率不超过1％的无压烧结温度降低了40～220℃，优选70～220℃，最优选100～220℃。相比于添加CaO或CaCO3，其他工艺完全相同，获得相同烧结效果的无压烧结温度实现了降低：具体地，实现镁铝尖晶石陶瓷开口气孔率不超过1％的无压烧结温度降低了20～220℃，优选40～220℃。
较佳的，所述无压烧结的温度为1360～1460℃；所述无压烧结的时间为不超过20小时。
较佳的，在无压烧结之前，将原料粉体成型制备素坯；所述成型的方式为干法成型或/和湿法成型。
较佳的，所述MgO粉体和Al2O3粉体的摩尔比为1:(0.98～2.2)。
第三方面，本发明提供了一种根据上述低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法制备的镁铝尖晶石陶瓷，所述镁铝尖晶石的致密度为90％以上，开口气孔率不超过1％。
第四方面，本发明提供了一种镁铝尖晶石透明陶瓷的制备方法，包括：将上述制备的镁铝尖晶石陶瓷，通过热等静压烧结，得到所述镁铝尖晶石透明陶瓷。
较佳的，所述热等静压烧结的温度为1350～1800℃；所述热等静压烧结的压力为50～200MPa；所述热等静压烧结的时间为不超过20小时。
第四方面，本发明提供了一种根据上述制备方法制备的镁铝尖晶石透明陶瓷。
本发明中，所得镁铝尖晶石透明陶瓷不具有可见的缺陷，并且该陶瓷在≥3mm的厚度下，在波长200nm至2500nm范围内进行测量，具有高于70％的透过率，优选高于80％，更优选高于85％。
附图说明
图1为烧结助剂添加量为450ppm的镁铝尖晶石陶瓷预烧体(无压烧结温度：1360℃)显微结构(SEM)与元素分布图(EDS)；
图2为烧结助剂中Ca添加量分别为0ppm、350ppm、15000ppm的镁铝尖晶石陶瓷预烧体(无压烧结温度：1400℃)X射线衍射图谱(XRD)。
具体实施方式
以下通过下述实施方式进一步说明本发明，应理解，下述实施方式仅用于说明本发明，而非限制本发明。
在本公开中，在镁铝尖晶石陶瓷的制备过程中，引入小于等于500ppm的钙元素作为烧结助剂(例如，25ppm、50ppm、75ppm、100ppm、150ppm、200ppm、250ppm、300ppm、350ppm、400ppm、450ppm、500ppm等)，实现镁铝尖晶石陶瓷的低温烧结致密。其中，所述钙元素以磷酸钙形式存在，所述磷酸钙组成包括Ca10(PO4)6(OH)2或Ca3(PO4)2，也可以为其他Ca/P比的磷酸钙，包括Ca4O(PO4)2，Ca10-XH2X(PO4)6(OH)2，Ca8H2(PO4)6.5H2O，CaHPO4·2H2O，CaHPO4，Ca2P2O7，CaP2O7·2H2O，Ca7(P5O16)2，Ca4H2P6O20，Ca(H2PO4)2·H2O，Ca(PO3)2等。
根据本发明，镁铝尖晶石陶瓷可以由已经成相的镁铝尖晶石粉体为原料来制备，也可以由氧化镁和氧化铝粉体为原料，通过反应烧结来制备，制备方式的上述变化不影响本发明的实施。烧结前镁铝尖晶石所用原料粉体的粒径调整不影响本发明的实施。
根据本发明，所述镁铝尖晶石陶瓷的制备，可以采用直接干压成型、冷等静压成型等干法成型方式，注凝成型，注浆成型，流延成型，压力辅助注凝成型，压滤成型等湿法成型方式，不影响本发明的实施。后续涉及排塑步骤，排塑的温度可为300～800℃，时间可为0～10小时。
根据本发明，所述干法成型和冷等静压成型过程中关于成型工艺的调节不影响本发明的实施，例如：对原料粉体的处理，包括对原料进行煅烧、造粒、清洗等，成型压力的调节等。
根据本发明，所述湿法成型过程中关于成型工艺的调节不影响本发明的实施，例如：分散剂种类、含量的调节，浆料固含量的调节，固化温度和时间的调节等。
根据本发明，所述尖晶石陶瓷的制备方法，钙元素的引入方式可以在陶瓷的浆料准备或配方准备过程中。
根据本发明，所述尖晶石陶瓷的制备方法，所述烧结温度降低包括无压烧结温度降低220℃以下。同时，后续热等静压烧结温度也实现降低。本发明中，通过调控烧结助剂中Ca元素的含量和无压烧结的温度使得镁铝尖晶石陶瓷的相对密度高于90％且开口气孔率不超过1％。
根据本发明，所得镁铝尖晶石陶瓷的相对密度高于90％，且开口气孔率不超过1％。
进一步，将镁铝尖晶石陶瓷进行热等静压烧结，得到镁铝尖晶石透明陶瓷。
所得镁铝尖晶石透明陶瓷在≥3mm的厚度下在波长300nm至2500nm范围内进行测量，具有高于70％的透过率。
下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。
实施例1(25ppm，44vol％，湿法成型)
将镁铝尖晶石粉，去离子水，烧结助剂，分散剂在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为44vol％，去离子水体积占比为56vol％，烧结助剂含量为0.0025wt％，分散剂含量为1.8wt％。镁铝尖晶石粉颗粒粒径为250nm，分散剂分子量为350。烧结助剂为Ca3(PO4)2，颗粒粒径为300nm；
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行压力辅助注凝成型，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行干燥、排胶操作，排胶温度为300℃，时间为20小时；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉(空气气氛、常压，下述实施例和对比例同实施例1)中进行预烧结，预烧结温度分别设置为1420℃、1400℃、1460℃、1480℃，获得相对密度分别为91.6％、93.1％、94.5％、95.6％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为7.0％、1.8％、0.32％，0.10％为不透明的尖晶石陶瓷；
将陶瓷预烧体进行1450℃的热等静压处理，压力为180MPa，保温时间为3小时，获得透明的镁铝尖晶石陶瓷。经过测试，在300-2000nm波段透过率均高于80％(3mm厚度)。
实施例2(450ppm，44vol％，湿法成型)
将镁铝尖晶石粉，去离子水，烧结助剂，分散剂在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为44vol％，去离子水体积占比为56vol％，烧结助剂含量为0.045wt％，分散剂含量为1.8wt％。镁铝尖晶石粉颗粒粒径为250nm，分散剂分子量为350。烧结助剂为Ca3(PO4)2，颗粒粒径为300nm；
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行压力辅助注凝成型，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行干燥、排胶操作，排胶温度为800℃；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉中进行预烧结，预烧结温度分别设置为1360℃、1380℃、1400℃、1420℃、1400℃、1460℃、1480℃，获得相对密度分别为90.7％、92.3％、93.4％、94.2％、95.0％、95.0％、95.4％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为1.9％、0.6％、0.5％、0.5％、0.13％、0.5％，0.4％为不透明的尖晶石陶瓷；
将陶瓷预烧体进行1450℃的热等静压处理，压力为180MPa，保温时间为3小时，获得透明的镁铝尖晶石陶瓷。经过测试，获得的透明镁铝尖晶石陶瓷在200-2000nm波段透过率均高于80％。
为了证明本发明中烧结助剂的极低掺杂量，在本实施例中对1360℃无压烧结的陶瓷预烧体使用扫描电镜(SEM)和能谱(EDS)进行分析，分析结果在附图1，根据SEM拍摄的显微结构图片，可以看出，烧结过程中不产生第二相物质；根据能谱结果，可以表明，本发明中掺杂的烧结助剂已经低于EDS能谱的检测限，仅有Mg、Al、O三种元素可以被检测到，并且烧结过程中不会产生新的物质。
实施例3(350ppm，44vol％，湿法成型)
将镁铝尖晶石粉，去离子水，烧结助剂，分散剂在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为44vol％，去离子水体积占比为56vol％，烧结助剂含量为0.035wt％，分散剂含量为1.8wt％。镁铝尖晶石粉颗粒粒径为250nm，分散剂分子量为350。烧结助剂为Ca3(PO4)2，颗粒粒径为300nm；
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行压力辅助注凝成型，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行干燥、排胶操作，排胶温度为800℃；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉中进行预烧结预烧结温度分别设置为1360℃、1380℃、1400℃、1420℃、1400℃、1460℃、1480℃，获得相对密度分别为91.7％、93.3％、94.3％、95.1％、95.9％、96.0％、96.2％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为0.5％、0.5％、0.6％、0.4％、0.3％、0.6％、0.4％，为不透明的尖晶石陶瓷；
将陶瓷预烧体进行1350℃的热等静压处理，压力为180MPa，保温时间为6小时，获得透明的镁铝尖晶石陶瓷。经过测试，获得的透明镁铝尖晶石陶瓷在200-2000nm波段透过率均高于80％。
实施例4(100ppm，44vol％，湿法成型)
本实施例6中不透明的尖晶石陶瓷的制备过程参照实施例1，区别仅在于：烧结助剂为Ca3(PO4)2中Ca元素的加入量为0.01wt％；设置预烧结温度分别为1400℃、1420℃、1400℃、1460、1480℃，获得相对密度分别为92.0％、95.0％、96.9％、97.8％、98.2％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为6.3％、0.8％、0.4％、0.1％、0.2％，为不透明的尖晶石陶瓷。
实施例5(50ppm，44vol％，湿法成型)
本实施例9中不透明的尖晶石陶瓷的制备过程参照实施例1，区别仅在于：烧结助剂为Ca3(PO4)2中Ca元素的加入量为0.005wt％；设置预烧结温度分别为1400℃、1420℃、1400℃、1460、1480℃，获得相对密度分别为91.8％、93.6％、94.2％、98.1％、98.6％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为7.0％、3.1％、0.5％、0.2％、0.2％，为不透明的尖晶石陶瓷。
实施例6(350ppm，44vol％，湿法成型)
将镁铝尖晶石粉，去离子水，烧结助剂，分散剂在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为44vol％，去离子水体积占比为56vol％，烧结助剂含量为0.035wt％，分散剂含量为1.8wt％。镁铝尖晶石粉颗粒粒径为250nm，分散剂分子量为350。烧结助剂为Ca10(PO4)6(OH)2，颗粒粒径为300nm；
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行压力辅助注凝成型，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行干燥、排胶操作，排胶温度为800℃；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉中进行预烧结预烧结温度分别设置为1360℃、1380℃、1400℃、1420℃、1400℃、1460℃、1480℃，获得相对密度分别为91.3％、93.5％、94.1％、95.4％、95.6％、96.1％、96.3％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为0.3％、0.1％、0.3％、0.6％、0.2％、0.3％、0.4％为不透明的尖晶石陶瓷。
实施例7(350ppm，干法成型)
将镁铝尖晶石粉，无水乙醇，烧结助剂在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为10vol％，无水乙醇体积占比为90vol％，烧结助剂含量为0.035wt％。镁铝尖晶石粉的颗粒粒径都为250nm。烧结助剂为Ca3(PO4)2，颗粒粒径为300nm；
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行干燥、过筛操作，得到混合均匀的粉体原料，采用干压成型结合冷等静压成型的方式进行成型，冷等静压成型压力为200MPa，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行排胶操作，排胶温度为800℃；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉中进行预烧结预烧结温度分别设置为1360℃、1380℃、1400℃、1420℃、1400℃、1460℃、1480℃，获得相对密度分别为95.8％、97.0％、97.5％、98.1％、98.4％、98.4％、98.7％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为0.3％、0.3％、0.5％、0.3％、0.3％、0.4％、0.25％，为不透明的尖晶石陶瓷；
将陶瓷预烧体进行1350℃的热等静压处理，压力为180MPa，保温时间为6小时，获得透明的镁铝尖晶石陶瓷。经过测试，获得的透明镁铝尖晶石陶瓷在200-2000nm波段透过率均高于80％。
实施例8(300ppm，反应烧结)
将MgO粉、Al2O3粉(MgO与Al2O3摩尔比为1：1.3)，无水乙醇，烧结助剂在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为10vol％，无水乙醇体积占比为90vol％，烧结助剂含量为0.03wt％。MgO粉、Al2O3粉的颗粒粒径都为250nm。烧结助剂为Ca3(PO4)2，颗粒粒径为300nm；
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行干压、冷等静压成型，冷等静压压力为200MPa，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行排胶操作，排胶温度为800℃；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉中进行预烧结预烧结温度分别设置为1360℃、1380℃、1400℃、1410℃、1430℃、1450℃，获得相对密度分别为90.7％、96.1％、97.5％、97.5％、98.2％、99.3％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为9.8％、0.02％、0.1％、0.1％、0.02％、0.07％，为不透明的尖晶石陶瓷；
将陶瓷预烧体进行1450℃的热等静压处理，压力为180MPa，保温时间为6小时，获得透明的镁铝尖晶石陶瓷。经过测试，获得的透明镁铝尖晶石陶瓷在200-2000nm波段透过率均高于85％。
实施例9(500ppm，44vol％，湿法成型)
将镁铝尖晶石粉，去离子水，烧结助剂，分散剂在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为44vol％，去离子水体积占比为56vol％，烧结助剂含量为0.050wt％，分散剂含量为1.8wt％。镁铝尖晶石粉颗粒粒径为250nm，分散剂分子量为350。烧结助剂为Ca3(PO4)2，颗粒粒径为300nm；
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行压力辅助注凝成型，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行干燥、排胶操作，排胶温度为800℃；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉中进行预烧结，预烧结温度分别设置为1360℃、1380℃、1400℃、1420℃、1400℃、1460℃、1480℃、1500℃，获得相对密度分别为89.1％、90.9％、92.2％、91.2％、91.3％、93.1％、93.7％、93.9％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为8.3％、2.8％、2.7％、2.8％、2.95％、0.5％、0.7％，0.4％，为不透明的尖晶石陶瓷。将陶瓷预烧体进行1550℃的热等静压处理，压力为180MPa，保温时间为3小时，获得透明的镁铝尖晶石陶瓷。经过测试，获得的透明镁铝尖晶石陶瓷在200-2000nm波段透过率低于65％。
对比例1(0ppm，干法成型)
将镁铝尖晶石粉，无水乙醇在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为10vol％，无水乙醇体积占比为90vol％，无烧结助剂。镁铝尖晶石粉的颗粒粒径都为250nm。
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行干燥、过筛操作，得到混合均匀的粉体原料，采用干压成型结合冷等静压成型的方式进行成型，冷等静压成型压力为200MPa，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行排胶操作，排胶温度为800℃；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉中进行预烧结预烧结温度分别设置为1360℃、1380℃、1400℃、1420℃、1400℃、1460℃、1480℃，获得相对密度分别为77.8％、81.1％、83.5％、86.4％、88.5％、91.3％、94.0％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为21.4％、18.0％、15.4％、12.7％、6.5％、1.3％、0.2％，为不透明的尖晶石陶瓷；
将陶瓷预烧体进行1350℃的热等静压处理，压力为180MPa，保温时间为6小时，获得透明的镁铝尖晶石陶瓷。
对比例2(0ppm，反应烧结)
将MgO粉、Al2O3粉(MgO与Al2O3摩尔比为1：1.3)，无水乙醇在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为10vol％，无水乙醇体积占比为90vol％。MgO粉、Al2O3粉的颗粒粒径都为250nm。
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行干压、冷等静压成型，冷等静压压力为200MPa，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行排胶操作，排胶温度为800℃；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉中进行预烧结预烧结温度分别设置为1550℃、1590℃、1600℃、1620℃，获得相对密度分别为87.8％、93.1％、93.9％、97.8％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为10.6％、0.5％、0.04％、0.09％，为不透明的尖晶石陶瓷。
对比例3(0ppm，44vol％，湿法成型)
将镁铝尖晶石粉，去离子水，分散剂在球磨机中进行两小时的均匀混合，得到镁铝尖晶石陶瓷浆料，该浆料中，镁铝尖晶石粉体体积占比为44vol％，去离子水体积占比为56vol％，不添加烧结助剂，分散剂含量为1.8wt％。镁铝尖晶石粉颗粒粒径为250nm，分散剂分子量为350；
把制备好的镁铝尖晶石浆料进行压力辅助注凝成型，得到镁铝尖晶石陶瓷素坯；
将镁铝尖晶石陶瓷素坯进行干燥、排胶操作，排胶温度为800℃；
将排胶后的镁铝尖晶石陶瓷坯体在马弗炉中进行预烧结，预烧结温度分别设置为1360℃、1380℃、1400℃、1420℃、1400℃、1460℃、1480℃、1500℃，获得相对密度分别为82.7％、84.6％、86.4％、87.9％、90.5％、92.1％、93.0％、94.2％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为17.1％、14.4％、12.7％、10.9％、8.7％、1.5％、1.6％、0.1％，为不透明的尖晶石陶瓷；
将陶瓷预烧体进行1650℃的热等静压处理，压力为180MPa，保温时间为3小时，获得透明的镁铝尖晶石陶瓷。经过测试，在200-2000nm波段透过率均高于80％。
对比例4
本对比例4中不透明的尖晶石陶瓷的制备过程参照实施例6，区别仅在于：烧结助剂CaO中Ca元素的加入量为0.010wt％；设置预烧结温度分别为1360℃、1380℃、1400℃、1420℃、1400℃、1460、1480℃、1500℃，获得相对密度分别为82.3％、84.2％、85.9％、87.8％、89.1％、91.2％、92.4％、93.2％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为17.4％、15.3％、13.4％、11.8％、9.9％、7.5％、2.1％、0.3％，为不透明的尖晶石陶瓷。
对比例5
本对比例5中不透明的尖晶石陶瓷的制备过程参照实施例6，区别仅在于：烧结助剂CaO中Ca元素的加入量为0.050wt％。预烧结温度分别为1360℃、1380℃、1400℃、1420℃、1440℃、1460℃、1480℃、1500℃，获得相对密度分别为81.7％、83.7％、85.3％、87.1％、88.6％、90.5％、93.0％、93.6％的陶瓷预烧体，其开口气孔率分别为17.8％、15.9％、13.9％、12.2％、10.2％、8.1％、0.6％、0.4％，为不透明的尖晶石陶瓷。
证明例(15000ppm，44vol％，湿法成型)
本证明例中不透明的尖晶石陶瓷的制备过程参照实施例1，区别仅在于：烧结助剂为Ca3(PO4)2中Ca元素的加入量为1.5wt％；设置预烧结温度分别为1400℃，获得陶瓷预烧体，为不透明的尖晶石陶瓷。
为了证明本发明中烧结助剂与镁铝尖晶石的反应是否形成杂相情况，将本证明例中烧结得到的陶瓷预烧体进行X射线衍射(XRD)检测，烧结助剂掺杂量设为15000ppm，目的在于：使得掺杂物质含量高于XRD的检测限，并且烧结助剂与镁铝尖晶石之间可能发生的反应充分进行。XRD图谱如附图2所示，根据图谱，可以判断陶瓷陶瓷预烧体中仅有镁铝尖晶石和Ca3(PO4)2两种物相，因此，可以得出结论，烧结助剂与镁铝尖晶石之间没有反应发生，烧结过程中不会有新的第二相物质生成。

Claims (10)

1.一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，其特征在于，包括：以MgAl2O4粉体作为原料粉体，通过加入磷酸钙作为烧结助剂并控制磷酸钙中Ca元素不超过原料粉体总质量的500ppm，再经无压烧结，从而实现高致密镁铝尖晶石陶瓷的制备；优选地，所述磷酸钙的组成包括Ca10(PO4)6(OH)2、Ca3(PO4)2、Ca4O(PO4)2、Ca10-XH2X(PO4)6(OH)2、Ca8H2(PO4)6.5H2O、CaHPO4·2H2O、CaHPO4、Ca2P2O7、CaP2O7·2H2O、Ca7(P5O16)2、Ca4H2P6O20、Ca(H2PO4)2·H2O、Ca(PO3)2中的至少一种；所述无压烧结包括常压烧结或真空烧结。
2.一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，其特征在于，包括：以MgO粉体和Al2O3粉体作为原料粉体，通过加入磷酸钙作为烧结助剂并控制磷酸钙中Ca元素不超过原料粉体总质量的500ppm，再经无压烧结，从而实现高致密镁铝尖晶石陶瓷的制备；优选地，所述磷酸钙的组成包括Ca10(PO4)6(OH)2、Ca3(PO4)2、Ca4O(PO4)2、Ca10-XH2X(PO4)6(OH)2、Ca8H2(PO4)6.5H2O、CaHPO4·2H2O、CaHPO4、Ca2P2O7、CaP2O7·2H2O、Ca7(P5O16)2、Ca4H2P6O20、Ca(H2PO4)2·H2O、Ca(PO3)2中的至少一种；所述无压烧结包括常压烧结或真空烧结。
3.根据权利要求1或2所述的无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，其特征在于，所述无压烧结的温度相较于不添加磷酸钙时无压烧结致密温度降低了40～200℃。
4.根据权利要求3所述的无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，其特征在于，所述无压烧结的温度为1360～1460℃；所述无压烧结的时间为不超过20小时。
5.根据权利要求2所述的无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，其特征在于，所述MgO粉体和Al2O3粉体的摩尔比为1：（0.98～2.2）。
6.根据权利要求1或2所述的无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法，其特征在于，在无压烧结之前，将原料粉体成型制备素坯；所述成型的方式为干法成型或/和湿法成型。
7.一种根据权利要求1-6中任一项所述的低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法制备的镁铝尖晶石陶瓷，其特征在于，所述镁铝尖晶石的致密度为90%以上，开口气孔率不超过1%。
8.一种镁铝尖晶石透明陶瓷的制备方法，其特征在于，包括：将权利要求7所述的镁铝尖晶石陶瓷，通过热等静压烧结，得到所述镁铝尖晶石透明陶瓷。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述热等静压烧结温度为1350～1800℃；所述热等静压烧结的压力为50～200MPa；所述热等静压烧结的时间为不超过20小时。
10.一种根据权利要求9所述的制备方法制备的镁铝尖晶石透明陶瓷。
CN202210094788.1A 2022-01-26 2022-01-26 一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法 Active CN114477990B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210094788.1A CN114477990B (zh) 2022-01-26 2022-01-26 一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法
PCT/CN2022/076653 WO2023142185A1 (zh) 2022-01-26 2022-02-17 一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210094788.1A CN114477990B (zh) 2022-01-26 2022-01-26 一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114477990A true CN114477990A (zh) 2022-05-13
CN114477990B CN114477990B (zh) 2023-03-07

Family

ID=81477451

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210094788.1A Active CN114477990B (zh) 2022-01-26 2022-01-26 一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN114477990B (zh)
WO (1) WO2023142185A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116143528A (zh) * 2023-04-20 2023-05-23 淄博雷法耐火材料有限公司 一种耐火材料结合剂及其使用方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6455453B1 (en) * 1999-10-12 2002-09-24 Murata Manufacturing Co., Ltd. Low-temperature sinterable ceramic composition and multilayer ceramic substrate
CN101434488A (zh) * 2008-12-12 2009-05-20 哈尔滨工业大学 一种以磷酸盐为烧结助剂的氮化硅基复合陶瓷及制备方法
CN107721406A (zh) * 2017-10-12 2018-02-23 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种制备高透光性镁铝尖晶石透明陶瓷的方法
CN108640672A (zh) * 2018-06-07 2018-10-12 武汉理工大学 一种镁铝尖晶石透明陶瓷的制备方法
CN112266240A (zh) * 2020-10-26 2021-01-26 湖北斯曼新材料股份有限公司 一种低温固相反应合成富铝尖晶石的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010008595A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Materials And Electrochemical Research (Mer) Corporation Ready-to-sinter spinel nanomixture
KR20180063744A (ko) * 2016-12-02 2018-06-12 한국기계연구원 칼슘을 유효성분으로 하는 마그네슘 알루미네이트 스피넬 세라믹 및 그의 제조방법
CN107473730B (zh) * 2017-08-29 2020-09-18 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种制备细晶、高强镁铝尖晶石透明陶瓷的方法
CN109081700A (zh) * 2018-09-28 2018-12-25 华中科技大学 一种无压放电等离子体烧结陶瓷的方法
KR20230012573A (ko) * 2020-07-13 2023-01-26 헤레우스 코나믹 노스 아메리카 엘엘씨 마그네슘 알루미네이트 스피넬을 포함하는 세라믹 소결체
CN112250461A (zh) * 2020-10-15 2021-01-22 广东欧文莱陶瓷有限公司 一种高强度透明陶瓷及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6455453B1 (en) * 1999-10-12 2002-09-24 Murata Manufacturing Co., Ltd. Low-temperature sinterable ceramic composition and multilayer ceramic substrate
CN101434488A (zh) * 2008-12-12 2009-05-20 哈尔滨工业大学 一种以磷酸盐为烧结助剂的氮化硅基复合陶瓷及制备方法
CN107721406A (zh) * 2017-10-12 2018-02-23 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种制备高透光性镁铝尖晶石透明陶瓷的方法
CN108640672A (zh) * 2018-06-07 2018-10-12 武汉理工大学 一种镁铝尖晶石透明陶瓷的制备方法
CN112266240A (zh) * 2020-10-26 2021-01-26 湖北斯曼新材料股份有限公司 一种低温固相反应合成富铝尖晶石的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DAN HAN ET AL.: "Effect of CaO on the optical quality and microstructure of transparent MgO·1.5Al2O3 spinel ceramics prepared by reactive sintering", 《JOURNAL OF THE EUROPEAN CERAMIC SOCIETY》 *
韩丹: "镁铝尖晶石透明陶瓷的制备与性能研究", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116143528A (zh) * 2023-04-20 2023-05-23 淄博雷法耐火材料有限公司 一种耐火材料结合剂及其使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023142185A1 (zh) 2023-08-03
CN114477990B (zh) 2023-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5733463B2 (ja) フェライト焼結磁石及びそれを備えるモータ
WO2003091183A1 (fr) Procede de production de briquette de titanate d'aluminium frittee
KR101588580B1 (ko) 페라이트 소결 자석 및 그것을 구비한 모터
KR20040077493A (ko) 지르코니아 소결체 및 그의 제조 방법
JP2015181147A (ja) フェライト焼結磁石及びそれを備えるモータ
CN114477990B (zh) 一种低温无压烧结制备高致密镁铝尖晶石陶瓷的方法
JP5726209B2 (ja) 誘電体セラミックスおよびこれを備える誘電体フィルタ
CN111635223B (zh) 一种复合微波介质陶瓷及其制备方法
JP5128783B2 (ja) 高周波用誘電体材料
US7208434B2 (en) Dielectric ceramic composition of forsterite system for microwave and millimeter-wave application and method for forming the same
GB2121021A (en) Optically translucent ceramic
US11014855B2 (en) Transparent AlN sintered body and method for producing the same
JP4729705B2 (ja) 透光性アルミナ焼結体の製造方法と光フィルタの製造方法
JPWO2009069707A1 (ja) 誘電体セラミックスおよびその製造方法、並びに共振器
JP2001097768A (ja) Ｙａｇ系セラミックス原料及びその製造方法
KR102216429B1 (ko) 세라믹 히터용 코디어라이트계 세라믹 조성물
JP3704424B2 (ja) 誘電体材料
JPH11106258A (ja) スパッタリング用ＢａｘＳｒ１−ｘＴｉＯ３−ｙターゲット材
CN116553922A (zh) 一种镁铝尖晶石透明陶瓷及其制备方法
JPH1112036A (ja) 誘電体セラミック電子部品の製造方法
CN117658617A (zh) 一种高光学质量的镁铝尖晶石透明陶瓷及其制备方法
CN116514537A (zh) 一种高透光性镁铝尖晶石透明陶瓷的制备方法
EP1008570A1 (en) Method for producing oxide type ceramic sintered body
JPH1095662A (ja) 低熱膨張リン酸塩焼結体
JPH0765857A (ja) ベータアルミナ電解質

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant