CN114460200B - 一种鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，包括以下步骤：(1)将待测试样处理成粒径为0.5mm以下的碎片，混匀后取适量置于裂解样品杯底部，并取硅烷化玻璃棉进行覆盖；(2)制备PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物，并将其置于裂解样品杯底部，取硅烷化玻璃棉进行覆盖；(3)将步骤(1)和(2)的裂解样品杯分别放入裂解装置中，进行裂解‑气相色谱‑质谱分析；(4)对比分析待测试样与参考聚合物中甲基丙烯酰胺的保留时间、特征离子和峰响应值，进行快速检测；(5)根据检测出的甲基丙烯酰胺含量鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重情况。本发明可快速、准确地鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重情况，且方法简单、环保。

Description

一种鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法
技术领域
本发明属于蚕丝产品检测技术领域，具体涉及一种鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法。
背景技术
蚕丝是自然界中集轻、柔、细为一体的天然长丝，其光泽柔和明亮，手感爽滑丰满，具有良好的透气除湿性能等，是一种高档的纺织原料。近年来，国内蚕丝市场上出现人为添加增重剂而导致蚕丝产品异常增重的现象，蚕丝产品交易通常以重量定价，蚕丝的异常增重行为严重扰乱了行业的健康发展，并且损害了消费者的利益。目前，大量的研究和实际检测发现，大部分增重蚕丝绵采用甲基丙烯酰胺接枝技术增重，能够实现工业化生产的也是甲基丙烯酰胺接枝技术增重。但是，经甲基丙烯酰胺接枝增重的蚕丝在检测中难点较大，其纤维含量定性定量、回潮率、含油率、残胶率等包括很多其他技术指标均与未经甲基丙烯酰胺接枝的蚕丝差异不大。GB/T 24252-2019《蚕丝被》标准正式实施，其中附录C、D方法给出了甲基丙烯酰胺接枝技术增重的快速检测方法，方法通过样品在酸性溶液的显色反应鉴别甲基丙烯酰胺接枝技术增重的蚕丝绵，方法不适用于柞蚕丝，附录E鉴别方法采用高效液相色谱分析，通过检测蚕丝绵中氨基酸含量间接鉴别蚕丝绵是否经过增重处理，能对大部分类型的增重蚕丝绵进行测试，但是该方法操作复杂，分析过程繁琐，检测周期长，无法鉴别柞蚕丝的增重情况。不管是酸溶解显色法，还是高温酸水解，前处理时间都要24h以上，所需时间比较长。GB/T 24252-2019《蚕丝被》C、D、E鉴别方法均不能对增重化合物进行结构定性，并且，对于增重蚕丝绵中聚甲基丙烯酰胺含量不高的情况下，鉴别准确度不高，其次，对柞蚕丝绵鉴别结果很容易出现假阳性，造成结果误判。
为直接鉴别甲基丙烯酰胺接枝蚕丝，应对大批量蚕丝增重剂的检测，提高检测效率，进一步提高我国蚕丝检测技术水平，促进甲基丙烯酰胺接枝蚕丝检测更加绿色化、快速化，非常有必要建立一种准确、高效地鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法。
发明内容
针对上述现有鉴别方法存在的前处理时间长，过程较为繁琐，鉴别准确度不高，对柞蚕丝绵现行方法会出现结果误判，出现假阳性，以及无法对增重物质进行结构鉴定等问题，本发明提供一种鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，以实现对蚕丝绵是否经甲基丙烯酰胺接枝增重进行快速准确地鉴别。
本发明具体的技术方案为：一种鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，采用裂解-气相色谱-质谱法进行鉴别，包括以下步骤：
(1)将待测试样处理成粒径为0.5mm以下的碎片并混合均匀，称取适量待测试样置于裂解样品杯底部，并取适量硅烷化玻璃棉放入至所述裂解样品杯中，并覆盖在所述待测试样上；
(2)制备PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物，并将所述PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物置于裂解样品杯底部，并取适量硅烷化玻璃棉覆盖在所述甲基丙烯酰胺参考聚合物上；
(3)将步骤(1)中装有所述待测试样的裂解样品杯和步骤(2)中装有所述PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物的裂解样品杯分别放入裂解装置中，进行裂解-气相色谱-质谱分析；
(4)对比分析所述待测试样与PVC基质参考聚合物中甲基丙烯酰胺的保留时间、特征离子和峰响应值，进行甲基丙烯酰胺的快速检测；
(5)根据检测出的由蚕丝绵裂解产生的甲基丙烯酰胺含量鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重情况。
进一步地，步骤(1)中，置于所述裂解样品杯中的所述待测试样的质量为0.50～1.00mg。
进一步地，所述裂解装置的仪器条件为：采用微炉式加热，裂解温度400～800℃，裂解时间6～300s，接口温度250～350℃。
进一步地，所述裂解装置的裂解温度为600～700℃。
进一步地，所述气相色谱-质谱联用仪的气相色谱仪器条件为：色谱柱为DB-WAX，30.0m×0.25mm×0.25μm或其它同类型毛细管柱；载气为高纯氦气；柱流量1.3mL/min；进样口温度240～260℃；采用分流进样，分流比(100～140)：1；程序升温：起始温度40℃，保持2min，以20℃/min升温至250℃，保持10min。
进一步地，所述气相色谱-质谱联用仪的质谱仪器条件为：质谱采用EI离子源：70eV，离子源温度230～300℃，气质接口温度240～260℃，质谱扫描为选择离子检测(SIM)模式，监测离子见下表所示。
进一步地，所述PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物的制备方法为：吸取甲基丙烯酰胺标准工作溶液，注入裂解样品杯中，待溶剂挥发后，得到PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物。
进一步地，所述甲基丙烯酰胺标准工作溶液的制备方法：定量称取甲基丙烯酰胺的标准品，以PVC高分子有机溶液为溶剂配制成浓度为1000～2000μg/mL的标准储备溶液，再将所述标准储备溶液进行稀释，制得浓度为20～100μg/mL的标准工作溶液。
进一步地，所述PVC高分子有机溶液为用四氢呋喃溶解PVC粉末，配制成浓度为50000～100000μg/mL的PVC高分子有机溶液。
进一步地，经裂解产生的甲基丙烯酰胺的含量按下式进行计算：
X＝Ai×Cis/(Ais×m) (1)
其中：X为试样裂解产生的甲基丙烯酰胺的含量，单位为微克每克(μg/g)；
Cis为参考聚合物中甲基丙烯酰胺的绝对质量，单位为纳克(ng)；
Ai为试样裂解产生的甲基丙烯酰胺的峰响应值；
Ais为参考聚合物中甲基丙烯酰胺的峰响应值；
m为待测试样称样量，单位为毫克(mg)。
进一步地，所述裂解的甲基丙烯酰胺分析方法为：进行气相色谱-质谱分析后，比较试样和参考聚合物质量色谱峰的保留时间。如果试样中待测物质量色谱峰保留时间与参考聚合物对应的保留时间一致，允许偏差小于±2.5％，并且定性离子对的相对丰度与参考聚合物的相对离子丰度允许偏差不超过下表规定的范围，则可判断试样中存在相应的被测物。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：(1)本发明采用裂解-气相色谱-质谱法可快速鉴别蚕丝是否经甲基丙烯酰胺接枝增重，试样无需水解，检测更简单。(2)本发明中无有机溶剂再污染，更加环保健康。(3)本发明结合气相质谱痕量分析技术，可对裂解的甲基丙烯酰胺进行快速检测，检出限为300mg/kg。(4)本发明的方法最大限度地缩短了检测周期，在一定程度上可以促进蚕丝产业链绿色可持续发展，提升我国蚕丝行业产品质量，为加强蚕丝质量监控提供必要的技术支撑。
附图说明
图1为裂解温度对接枝增重蚕丝中聚甲基丙烯酰胺的影响曲线。
图2为裂解温度对甲基丙烯酰胺单体的影响曲线。
图3为实施例3中甲基丙烯酰胺参考标准聚合物的选择离子色谱图(85amu)。
图4为实施例3的试样选择离子色谱图(85amu)。
图5为实施例4的试样选择离子色谱图(85amu)。
图6为实施例5的试样选择离子色谱图(85amu)。
图7为实施例6的试样选择离子色谱图(85amu)。
图8为实施例7的试样选择离子色谱图(85amu)。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，本实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
采用经甲基丙烯酰胺接枝技术增重蚕丝样品，探究聚甲基丙烯酰胺在不同温度下的裂解情况。称取0.5mg的经聚甲基丙烯酰胺接枝增重蚕丝，裂解采用微炉式加热，裂解炉接口温度为300℃，裂解时间为60s，将蚕丝绵阳性样品依次以200℃、300℃、400℃、500℃、600℃、700℃和800℃为裂解炉的裂解温度进行裂解。以温度为横坐标，目标物的定量离子峰面积为纵坐标，试验结果如图1。
由图1的结果看出，在300℃之前，聚甲基丙烯酰胺的裂解速度缓慢，当温度升高至300℃以上时，聚甲基丙烯酰胺开始快速裂解，当温度达到600～700℃时，达到峰值，裂解产生的甲基丙烯酰胺单体最多；当温度进一步提高时，裂解产物减少。
实施例2
由于聚甲基丙烯酰胺接枝增重的蚕丝绵无法保证均匀度一致，因此采用甲基丙烯酰胺单体进一步研究裂解温度的影响。甲基丙烯酰胺单体易挥发，在进行裂解-气相色谱-质谱(Py-GC-MS)测量前的等待期间为了减少甲基丙烯酰胺的挥发，本试验使用聚合物PVC溶液制备的甲基丙烯酰胺标准溶液，溶剂挥发后形成的PVC涂层可以作为甲基丙烯酰胺的吸附剂。裂解采用微炉式加热，裂解炉接口温度为300℃，裂解时间为60s，依次以200℃、250℃、300℃、350℃、400℃、450℃、500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃、850℃为裂解炉温度进行试验。以温度为横坐标，目标物的定量离子峰面积为纵坐标，试验结果如图2。
由从图2可以看出，当温度升高到300℃以上时，甲基丙烯酰胺的峰面积呈振荡变化，说明随着温度的升高对甲基丙烯酰胺单体的峰面积影响不大。
综上所述，在后续实施例中选择400～800℃作为聚甲基丙烯酰胺接枝增重的蚕丝绵的裂解温度。
实施例3
(1)取桑蚕丝试样，用剪刀将其剪碎成粒径为0.5mm以下的碎片或粉末并混合均匀，称取0.50mg剪碎后的待测试样，置于裂解样品杯底部；
(2)以四氢呋喃溶剂溶解PVC粉末，配成浓度为50000μg/mL的PVC高分子有机溶液；定量称取甲基丙烯酰胺的标准品，并以PVC高分子有机溶液为溶剂配置成浓度为1000μg/mL的标准储备溶液，再稀释成浓度为50μg/mL的标准工作溶液；移取10μL的标准工作溶液注入裂解样品杯中，将溶剂挥发后，得到PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物，裂解样品杯中甲基丙烯酰胺的绝对含量分别为：500ng。
(3)取适量硅烷化玻璃棉分别放入至步骤(1)和步骤(2)裂解样品杯中，然后将步骤(1)和步骤(2)的所述裂解样品杯分别置入裂解装置中，进行裂解-气相色谱-质谱分析，其中：
裂解采用微炉式加热，裂解温度为400℃，裂解时间为300s，接口温度为250℃；色谱柱为DB-WAX，30.0m×0.25mm×0.25μm；载气为氦气；柱流量1.3mL/min；进样口温度240℃；分流进样，分流比为100：1；程序升温：起始温度40℃，保持2min，以20℃/min升温至250℃，保持10min。
质谱采用EI离子源：70eV，离子源温度230℃，气质接口温度260℃，选择离子检测(SIM)模式，质谱参数见表1。
表1甲基丙烯酰胺的质谱参数
本实施例中，PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物中的选择离子色谱图如图3所示，所选择的监测离子灵敏度高、选择性好、干扰少，线性范围宽。本实施例中的试样选择监测离子色谱图如图4所示，待测样品的检测中未出现甲基丙烯酰胺峰，可鉴别该桑蚕丝未经甲基丙烯酰胺接枝技术增重。
实施例4
(1)取柞蚕丝试样，用剪刀将其剪碎成粒径为0.6mm以下的碎片或粉末并混合均匀，称取0.70mg剪碎后的待测试样，置于裂解样品杯底部；
(2)以四氢呋喃溶剂溶解PVC粉末，配成浓度为100000μg/mL的PVC高分子有机溶液；定量称取甲基丙烯酰胺的标准品，并以PVC高分子有机溶液为溶剂配置成浓度为2000μg/mL的标准储备溶液，再稀释成浓度为40μg/mL的标准工作溶液；移取10μL的标准工作溶液注入裂解样品杯中，将溶剂挥发后，得到PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物，裂解样品杯中甲基丙烯酰胺的绝对含量为：400ng。
(3)取适量硅烷化玻璃棉分别放入至步骤(1)和步骤(2)裂解样品杯中，然后将步骤(1)和步骤(2)中的所述裂解样品杯置入裂解装置中，进行裂解-气相色谱-质谱分析，其中：
裂解采用微炉式加热，裂解温度为800℃，裂解时间为6s，接口温度为350℃；
色谱柱为DB-WAX，30.0m×0.25mm×0.25μm；载气为氦气；柱流量1.3mL/min；进样口温度260℃；分流进样，分流比为140：1；程序升温：起始温度40℃，保持2min，以20℃/min升温至250℃，保持10min。
质谱采用EI离子源：70eV，离子源温度300℃，气质接口温度240℃，选择离子检测(SIM)模式，质谱参数见表1。
本实施例中的试样选择监测离子色谱图如图5所示，待测样品未出现甲基丙烯酰胺峰，可鉴别该柞蚕丝未经甲基丙烯酰胺接枝技术增重。
实施例5
(1)取桑蚕丝试样，用剪刀将其剪碎成粒径为0.5mm以下的碎片或粉末并混合均匀，称取0.80mg剪碎后的待测试样，置于裂解样品杯底部；
(2)以四氢呋喃溶剂溶解PVC粉末，配成浓度为60000μg/mL的PVC高分子有机溶液；定量称取甲基丙烯酰胺的标准品，并以PVC高分子有机溶液为溶剂配置成浓度为1500μg/mL的标准储备溶液，再稀释成浓度为100μg/mL的标准工作溶液；移取10μL的标准工作溶液注入裂解样品杯中，将溶剂挥发后，得到PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物，裂解样品杯中甲基丙烯酰胺的绝对含量分别为：1000ng。
(3)取适量硅烷化玻璃棉分别放入至步骤(1)和步骤(2)裂解样品杯中，然后将步骤(1)和步骤(2)中的所述裂解样品杯置入裂解装置中，进行裂解-气相色谱-质谱分析，其中：
裂解采用微炉式加热，裂解温度为600℃，裂解时间为30s，接口温度为300℃；
色谱柱为DB-WAX，30.0m×0.25mm×0.25μm；载气为氦气；柱流量1.3mL/min；进样口温度250℃；分流进样，分流比为110：1；程序升温：起始温度40℃，保持2min，以20℃/min升温至250℃，保持10min。
质谱采用EI离子源：70eV，离子源温度260℃，气质接口温度250℃，选择离子检测(SIM)模式，质谱参数见表1。
本实施例中的试样选择监测离子色谱图如图6所示。待测样品与PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物在相同的保留时间10.08min处出现了甲基丙烯酰胺峰，根据参考聚合物的峰面积和绝对含量的关系，计算得到0.80mg桑蚕丝样品中裂解的甲基丙烯酰胺的绝对含量为：817ng，即待测试样中裂解的甲基丙烯酰胺含量为1021mg/kg，可鉴别该桑蚕丝经甲基丙烯酰胺接枝技术增重。
实施例6
(1)取桑蚕丝试样，用剪刀将其剪碎成粒径为0.5mm以下的碎片或粉末并混合均匀，称取1.00mg剪碎后的待测试样，置于裂解样品杯底部；
(2)以四氢呋喃溶剂溶解PVC粉末，配成浓度为50000μg/mL的PVC高分子有机溶液；定量称取甲基丙烯酰胺的标准品，并以PVC高分子有机溶液为溶剂配置成浓度为1000μg/mL的标准储备溶液，再稀释成浓度为80μg/mL的标准工作溶液；移取10μL的标准工作溶液注入裂解样品杯中，将溶剂挥发后，得到PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物，裂解样品杯中甲基丙烯酰胺的绝对含量分别为：800ng。
(3)取适量硅烷化玻璃棉分别放入至步骤(1)和步骤(2)裂解样品杯中，然后将步骤(1)和步骤(2)中的所述裂解样品杯置入裂解装置中，进行裂解-气相色谱-质谱分析，其中：
裂解采用微炉式加热，裂解温度为700℃，裂解时间为200s，接口温度为320℃；
色谱柱为DB-WAX，30.0m×0.25mm×0.25μm；载气为氦气；柱流量1.3mL/min；进样口温度240℃；分流进样，分流比为120：1；程序升温：起始温度40℃，保持2min，以20℃/min升温至250℃，保持10min。
质谱采用EI离子源：70eV，离子源温度280℃，气质接口温度260℃，选择离子检测(SIM)模式，质谱参数见表1。
本实施例中的试样选择监测离子色谱图如图7所示。待测样品与PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物在相同的保留时间10.08min处出现了甲基丙烯酰胺峰；根据参考聚合物的峰面积和绝对含量的关系，计算得到1.00mg桑蚕丝样品中裂解的甲基丙烯酰胺的绝对含量为：1264ng，即待测试样中裂解的甲基丙烯酰胺含量为1264mg/kg，可鉴别该桑蚕丝经甲基丙烯酰胺接枝技术增重。
实施例7
(1)取柞蚕丝试样，用剪刀将其剪碎成粒径为0.5mm以下的碎片或粉末并混合均匀，称取1.00mg剪碎后的待测试样，置于裂解样品杯底部；
(2)以四氢呋喃溶剂溶解PVC粉末，配成浓度为50000μg/mL的PVC高分子有机溶液；定量称取甲基丙烯酰胺的标准品，并以PVC高分子有机溶液为溶剂配置成浓度为2000μg/mL的标准储备溶液，再稀释成浓度为100μg/mL的标准工作溶液；移取10μL的标准工作溶液注入裂解样品杯中，将溶剂挥发后，得到PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物，裂解样品杯中甲基丙烯酰胺的绝对含量分别为：1000ng。
(3)取适量硅烷化玻璃棉分别放入至步骤(1)和步骤(2)裂解样品杯中，然后将步骤(1)和步骤(2)中的所述裂解样品杯置入裂解装置中，进行裂解-气相色谱-质谱分析，其中：
裂解采用微炉式加热，裂解温度为650℃，裂解时间为150s，接口温度为280℃；
色谱柱为DB-WAX，30.0m×0.25mm×0.25μm；载气为氦气；柱流量1.3mL/min；进样口温度250℃；分流进样，分流比为100：1；程序升温：起始温度40℃，保持2min，以20℃/min升温至250℃，保持10min。
质谱采用EI离子源：70eV，离子源温度230℃，气质接口温度260℃，选择离子检测(SIM)模式，质谱参数见表1。
本实施例中的试样选择监测离子色谱图如图8所示。待测样品与PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物在相同的保留时间10.08min处出现了甲基丙烯酰胺峰；根据参考聚合物的峰面积和绝对含量的关系，计算得到1.00mg柞蚕丝样品中裂解的甲基丙烯酰胺的绝对含量为：3411ng，即待测试样中裂解的甲基丙烯酰胺含量为3411mg/kg，可鉴别该桑蚕丝经甲基丙烯酰胺接枝技术增重。
本发明所述的方法，实现对蚕丝产品是否经甲基丙烯酰胺接枝增重的快速鉴别，与现有技术相比，该方法简单、环保，且可明显缩短检测周期。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作等效结构或等效流程变换，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，采用裂解-气相色谱-质谱法进行鉴别，包括以下步骤：
(1)将待测试样处理成粒径为0.5mm以下的碎片并混合均匀，称取适量待测试样置于裂解样品杯底部，并取适量硅烷化玻璃棉放入至所述裂解样品杯中，并覆盖在所述待测试样上；
(2)制备PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物，并将所述PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物置于裂解样品杯底部，并取适量硅烷化玻璃棉覆盖在所述甲基丙烯酰胺参考聚合物上；
(3)将步骤(1)中装有所述待测试样的裂解样品杯和步骤(2)中装有所述PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物的裂解样品杯分别放入裂解装置中，进行裂解-气相色谱-质谱分析；
(4)根据所述待测试样与PVC基质参考聚合物中甲基丙烯酰胺的保留时间、特征离子和峰响应值对比，进行甲基丙烯酰胺快速检测；
(5)根据检测出的由蚕丝绵裂解产生的甲基丙烯酰胺含量鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重情况；
所述气相色谱-质谱联用仪的气相色谱仪器条件为：色谱柱为DB-WAX，30.0m×0.25mm×0.25μm或其它同类型毛细管柱；进样口温度240～260℃；采用分流进样，分流比(100～140)：1；程序升温：起始温度40℃，保持2min，以20℃/min升温至250℃，保持10min；
所述气相色谱-质谱联用仪的质谱仪器条件为：质谱采用EI离子源：70eV，离子源温度230～300℃，气质接口温度240～260℃，质谱扫描为选择离子检测(SIM)模式。
2.根据权利要求1所述的鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，步骤(1)中，置于所述裂解样品杯中的所述待测试样的质量为0.50～1.00mg。
3.根据权利要求1所述的鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，所述裂解装置的仪器条件为：采用微炉式加热，裂解温度400～800℃，裂解时间6～300s，接口温度250～350℃。
4.根据权利要求3所述的鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，所述裂解装置的裂解温度为600～700℃。
5.根据权利要求1所述的鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，所述气相色谱-质谱联用仪的气相色谱仪器条件为：色谱柱为DB-WAX，30.0m×0.25mm×0.25μm或其它同类型毛细管柱；载气为高纯氦气；柱流量1.3mL/min；进样口温度240～260℃；采用分流进样，分流比(100～140)：1；程序升温：起始温度40℃，保持2min，以20℃/min升温至250℃，保持10min。
6.根据权利要求1所述的鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，所述气相色谱-质谱联用仪的质谱仪器条件为：质谱采用EI离子源：70eV，离子源温度230～300℃，气质接口温度240～260℃，质谱扫描为选择离子检测(SIM)模式，监测离子见下表所示。
7.根据权利要求1所述的鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，所述PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物的制备方法为：吸取甲基丙烯酰胺标准工作溶液，注入裂解样品杯中，待溶剂挥发后，得到PVC基质的甲基丙烯酰胺参考聚合物。
8.根据权利要求7所述的鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，所述甲基丙烯酰胺标准工作溶液的制备方法：定量称取甲基丙烯酰胺的标准品，以PVC高分子有机溶液为溶剂配制成浓度为1000～2000μg/mL的标准储备溶液，再将所述标准储备溶液进行稀释，制得浓度为20～100μg/mL的标准工作溶液。
9.根据权利要求8所述的鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，所述PVC高分子有机溶液为用四氢呋喃溶解PVC粉末，配制成浓度为50000～100000μg/mL的PVC高分子有机溶液。
10.根据权利要求1所述的鉴别蚕丝绵甲基丙烯酰胺接枝增重的方法，其特征在于，经裂解产生的甲基丙烯酰胺的含量按下式进行计算：
X＝Ai×Cis/(Ais×m)(1)
其中：X为试样裂解产生的甲基丙烯酰胺的含量，单位为微克每克(μg/g)；
Cis为参考聚合物中甲基丙烯酰胺的绝对质量，单位为纳克(ng)；
Ai为试样裂解产生的甲基丙烯酰胺的峰响应值；
Ais为参考聚合物中甲基丙烯酰胺的峰响应值；
m为试样称样量，单位为毫克(mg)。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05133947A (ja) * 1991-10-08 1993-05-28 W R Grace & Co 液体クロマトグラフイー用担体およびそれを用いた液体クロマトグラフイー法
DE102014019372A1 (de) * 2013-12-24 2015-06-25 Waters Technologies Corp. Materialien für eine hydrophile interaktionschromatographie und verfahren zur herstellung und verwendung davon zur analyse von glykoproteinen und glykopeptiden
CN105067748A (zh) * 2015-08-07 2015-11-18 通标标准技术服务(上海)有限公司 一种测定纺织品中三聚氰胺树脂的方法
CN106770842A (zh) * 2017-03-31 2017-05-31 安徽国科检测科技有限公司 一种休闲食品中丙烯酰胺的测定方法
CN107085046A (zh) * 2017-04-06 2017-08-22 浙江理工大学 一种混纺产品中聚酰胺6或聚酰胺66的鉴定方法
JP2017181284A (ja) * 2016-03-30 2017-10-05 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物中の成分の定量方法
WO2017223140A1 (en) * 2016-06-21 2017-12-28 Purdue Research Foundation Uniformly dense stationary phase for chromatography
RU2687887C1 (ru) * 2018-09-18 2019-05-16 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Восточно-Сибирский институт медико-экологических исследований" Способ определения 1-гидроксипирена в моче методом хромато-масс-спектрометрического анализа
CN112285256A (zh) * 2020-11-09 2021-01-29 上海市质量监督检验技术研究院 一种快速筛查纺织品中邻苯二甲酸酯含量的方法
CN112505186A (zh) * 2020-12-10 2021-03-16 上海市质量监督检验技术研究院 一种纺织品中苯并三唑类紫外吸收剂快速筛选检测方法
CN112858537A (zh) * 2021-04-14 2021-05-28 上海市质量监督检验技术研究院 一种防蚊面料中氯菊酯的快速检测方法
CN113607800A (zh) * 2021-07-27 2021-11-05 中国计量科学研究院 用于检测植物中橡胶含量的快速质谱检测装置及检测方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2833438T3 (es) * 2014-03-11 2021-06-15 Italmatch Chemicals Spa Nuevos polímeros polielectrolíticos, procedimiento para su preparación y usos de los mismos

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05133947A (ja) * 1991-10-08 1993-05-28 W R Grace & Co 液体クロマトグラフイー用担体およびそれを用いた液体クロマトグラフイー法
DE102014019372A1 (de) * 2013-12-24 2015-06-25 Waters Technologies Corp. Materialien für eine hydrophile interaktionschromatographie und verfahren zur herstellung und verwendung davon zur analyse von glykoproteinen und glykopeptiden
CN105067748A (zh) * 2015-08-07 2015-11-18 通标标准技术服务(上海)有限公司 一种测定纺织品中三聚氰胺树脂的方法
JP2017181284A (ja) * 2016-03-30 2017-10-05 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物中の成分の定量方法
WO2017223140A1 (en) * 2016-06-21 2017-12-28 Purdue Research Foundation Uniformly dense stationary phase for chromatography
CN106770842A (zh) * 2017-03-31 2017-05-31 安徽国科检测科技有限公司 一种休闲食品中丙烯酰胺的测定方法
CN107085046A (zh) * 2017-04-06 2017-08-22 浙江理工大学 一种混纺产品中聚酰胺6或聚酰胺66的鉴定方法
RU2687887C1 (ru) * 2018-09-18 2019-05-16 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Восточно-Сибирский институт медико-экологических исследований" Способ определения 1-гидроксипирена в моче методом хромато-масс-спектрометрического анализа
CN112285256A (zh) * 2020-11-09 2021-01-29 上海市质量监督检验技术研究院 一种快速筛查纺织品中邻苯二甲酸酯含量的方法
CN112505186A (zh) * 2020-12-10 2021-03-16 上海市质量监督检验技术研究院 一种纺织品中苯并三唑类紫外吸收剂快速筛选检测方法
CN112858537A (zh) * 2021-04-14 2021-05-28 上海市质量监督检验技术研究院 一种防蚊面料中氯菊酯的快速检测方法
CN113607800A (zh) * 2021-07-27 2021-11-05 中国计量科学研究院 用于检测植物中橡胶含量的快速质谱检测装置及检测方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
热裂解处理样品-气相色谱-质谱法应用于聚苯乙烯中聚氯乙烯的定性和定量检测;刘桃妹;梅承芳;曾国驱;高亮;叶伟;;理化检验(化学分册)(第08期);64-67 *

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