CN114453010B - 加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制法和应用 - Google Patents

加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制法和应用。本发明的载体包括Al‑SBA‑15介孔分子筛、β分子筛、氧化铝和纳米二氧化硅，其中，所述Al‑SBA‑15介孔分子筛的孔分布包括：孔直径<4nm的孔所占的孔容为总孔容的20%以下，优选为15%以下；所述Al‑SBA‑15介孔分子筛中，B酸与L酸的比值在1以下。采用本发明加氢裂化催化剂载体制备的加氢裂化催化剂具有优异的综合性能，尤其用于原料结构复杂的页岩油加氢裂化反应过程中，产品质量优良。

Description

加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制法和应用
技术领域
本发明涉及一种加氢裂化催化剂载体和加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，该催化剂特别适用于页岩油馏分油加氢裂化工艺。
背景技术
在自然界的资源中，油页岩和石油一样主要由藻类等低等浮游生物经腐化作用和煤化作用而生成。而通过低干馏等办法，从油页岩中“榨”出的页岩油则被称作“人造石油”，经过进一步加工提炼后可以制得汽油、煤油、柴油等液体燃料。在油页岩的开采初期由于技术不过关，生产过程污染环境，这一行业发展受到限制。近年来，随着技术的进步，该问题已得到了很好的解决。可以预见，在当前石油资源紧缺、油价高涨的形势下，页岩油将在能源家族中扮演越来越重要的角色。与天然石油不同，页岩油中含有更多的不饱和烃以及硫、氮、氧等非烃组分。页岩油中高含量杂环芳烃大大限制了它直接作为运输燃料油，大量硫、氮杂质产生的NOx、SOx，对环境产生影响。
页岩油的加工手段主要有非加氢处理和加氢处理两种方法。非加氢处理一般包括酸碱精制、溶剂精制、吸附精制和加入稳定剂等。加氢处理方法方面，美国主要是对页岩油进行加氢预处理以脱除其中硫、氮、砷等杂质，然后在炼厂按常规加工工艺生产各种油品；巴西炼油公司将页岩油分为轻、重两种馏分，轻馏分经催化裂化生产汽油产品，重馏分则作为燃料油；澳大利亚SPP公司对页岩油进行加氢精制以生产超低硫轻质燃料油。
加氢裂化技术是重质油轻质化和轻质油品质量升级的重要加工手段之一。加氢裂化技术具有原料油适应性强、产品灵活性好、液体产品收率高、产品质量高、稳定性好等优点得到了较快的发展。加氢裂化技术的核心是加氢裂化催化剂的研发。加氢裂化催化剂主要是由酸性组分和加氢组分组成，酸性组分是由无定形硅铝、Y型分子筛、β型分子筛、SAPO系列分子筛和ZSM-5分子筛等提供，而加氢组分主要是由周期表中第Ⅷ族及第ⅥB族的金属氧化物提供。根据所需要油品性质的不同，可选择不同的酸性组分和加氢组分制备不同类型的加氢裂化催化剂。
CN105582992A公开了一种加氢异构化催化剂及其制备方法和应用以及一种加氢裂化尾油加氢异构化方法，该技术能够以蜡油为原料油，通过使用含有异构类型分子筛制备的加氢裂化催化剂生产优质产品，其中尾油中异构含量高、凝点低，粘度指数高，是优质润滑油基础油的原料，但是该催化剂使用了贵金属催化剂，限制了工业上的推广应用。
CN001169919C公开了一种由馏分油增产优质柴油的方法。此类技术能够以蜡油为原料油，同时使用含有Y型分子筛催化剂和含有异构类型分子筛加氢裂化催化剂两种催化剂的加氢裂化方法生产各种优质加氢裂化产品，但是产品收率不理想。
CN101450320B公开了一种含 Y 分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法，该发明中 Y 型分子筛是用首先将铝盐和酸配制成混合溶液，之后将水热处理后Y分子筛用上述混合溶液进行处理，最终制备出催化剂，该催化剂虽然活性较高，但其耐氮能力较差，工业上使用受到一定限制。
CN101618348B公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，该载体中，改性Y分子筛结晶度高、硅铝比大、总酸量和酸分布适宜，与无定形硅铝共同作为酸性组分，特别适宜用作加氢裂化催化剂载体。使用该载体制备的催化剂抗氮性能提高，但是催化剂的活性较差，不能满足工业要求。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种适于处理页岩油的加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制法。采用本发明加氢裂化催化剂载体制备的加氢裂化催化剂具有优异的综合性能，尤其用于原料结构复杂的页岩油加氢裂化反应过程中，产品质量优良。
本发明第一方面提供了一种加氢裂化催化剂载体，该载体包括Al-SBA-15介孔分子筛、β分子筛和氧化铝和纳米二氧化硅，其中，所述Al-SBA-15介孔分子筛的孔分布包括：孔直径<4nm的孔所占的孔容为总孔容的20%以下，优选为15%以下；所述Al-SBA-15介孔分子筛中，B酸与L酸的比值在1以下。
进一步地，所述加氢裂化催化剂载体中，Al-SBA-15分子筛的重量含量为5wt%～55wt%，优选为10wt%～35wt%，β分子筛的重量含量为2wt%～20wt%，优选5wt%～15wt%，氧化铝的重量含量为25wt%～93wt%，优选60wt%～85wt%,纳米二氧化硅的重量含量为1%～10%，优选2%～6%。
进一步地，所述Al-SBA-15分子筛中B酸与L酸的比值可以为在0.8以下，也可以为在0.5以下，还可以为在0.4以下。所述分子筛中B酸与L酸的比值可以在0.1以上，也可以为0.2以上。
进一步地，所述Al-SBA-15分子筛中，中强酸酸量为0.6~1.0mL/g，优选为0.7~0.9mL/g。
进一步地，所述Al-SBA-15分子筛中，氧化铝的质量含量为2%～85%，优选为5%～82%，进一步优选5%～75%。所述分子筛中，氧化铝的含量可以在宽范围内调整，比如可以为10%，15%，16%，18%，20%，25%，30%，32%，35%，40%，45%，50%，55%，60%，70%，75%等。
进一步地，所述Al-SBA-15分子筛的孔分布还包括：孔直径为4～15nm的孔所占的孔容为总孔容的40%～70%，优选为45%～65%，进一步优选为50%～60%。
进一步地，所述Al-SBA-15分子筛的性质如下：比表面积为550～850m2/g，优选为650～750m2/g，总孔容为0.7～1.3mL/g，优选为0.9～1.2mL/g。
进一步地，所述Al-SBA-15分子筛的制备方法，包括：以无定形硅铝干胶为原料，采用P123三嵌段共聚物为模板剂合成Al-SBA-15分子筛。
进一步地，所述无定形硅铝干胶中，氧化铝的质量含量为2%～85%，优选5%～82%，进一步优选5%～75%。氧化铝的质量含量可以在宽范围内调整，比如可以为10%，15%，16%，18%，20%，25%，30%，32%，35%，40%，45%，50%，55%，60%，70%，75%等。
进一步地，所述无定形硅铝干胶的性质如下：比表面积为400～650m2/g，优选为450～600m2/g，孔容为0.52～1.8mL/g，优选0.85～1.5mL/g，孔分布如下：孔直径为4～15nm的孔容占总孔容的85%～95%，孔直径＞15nm的孔容占总孔容的5％以下。
进一步地，所述Al-SBA-15分子筛的制备方法，包括：
（1）将无定形硅铝干胶和水混合形成浆液；
（2）配制含有P123三嵌段共聚物的酸性溶液；
（3）将步骤（1）制备的浆液与步骤（2）配制的含有P123三嵌段共聚物的酸性溶液混合；经过晶化，制得Al-SBA-15分子筛。
进一步地，步骤（1）中所述无定形硅铝干胶采用碳化法制备，可以采用如下过程制备：
a、分别配制铝酸钠溶液和硅酸钠溶液；
b、向铝酸钠溶液中加入部分或全部硅酸钠溶液，然后通入CO2气体，控制反应温度为10～40℃，优选为15～35℃，控制成胶的pH值为8～11；其中当通入的CO2气体量占总通入量的40%～100%，优选为50%～80%时，加入剩余硅酸钠溶液；
c、在步骤b的控制温度和pH值下，上述混合物通风稳定10～30分钟；
d、将步骤c所得的固液混合物过滤，滤饼洗涤；
e、将步骤d所得的滤饼打浆，然后进行水热处理，经过滤、干燥，得到所述的无定形硅铝干胶；所述的水热处理条件如下：在120～150℃，0.5～4.0MPa水蒸汽压力下处理2～10小时。
进一步地，步骤a中，铝酸钠溶液的浓度为15～55gAl2O3/L，进一步可以为15～35gAl2O3/L，硅酸钠溶液的浓度为50～200gSiO2/L，进一步可以为50～150gSiO2/L。
进一步地，步骤b中加入部分或全部的硅酸钠溶液，即为所加入的全部硅酸钠溶液的5wt%～100wt%。所述CO2气体的浓度为30v%～60v%。在步骤b成胶过程中通风搅拌。
进一步地，步骤b的具体过程为下面几种情况：(1)向铝酸钠中加入全部硅酸钠后，通入CO2气体；(2)向铝酸钠中加入部分硅酸钠后，通入全部CO2气体，然后向混合物中加入剩余硅酸钠溶液；(3)向铝酸钠中加入部分硅酸钠后，通入部分CO2气体，再一边通CO2气体一边加入剩余硅酸钠溶液。
进一步地，将步骤d所得的浆液过滤并用50～95℃去离子水洗至接近中性，
进一步地，将步骤e所得滤饼按固液体积比为8：1～12：1，加水打浆。
进一步地，步骤e所述的干燥可采用常规方法进行，可以在110～130℃下干燥6~8小时。
进一步地，步骤（1）中所述的无定形硅铝干胶与水的质量比为10：90～30：70，优选为15：85～25：75。
进一步地，步骤（2）中所述酸性溶液的pH值为1～5，优选为1.2～2.3，所述酸性水溶液中P123三嵌段共聚物的质量含量为0.5%～5.0%，优选为0.8%～2.8%。
进一步地，步骤（2）中将P123三嵌段共聚物加入到稀酸（比如稀盐酸）中，所述的稀酸溶液的浓度以H+计为0.05～0.3mol/L，优选为0.1～0.2 mol/L，进一步优选为0.13～0.18mol/L；为了使P123三嵌段共聚物充分溶解，温度体系控制为10～60℃，优选为20～40℃，进一步优选为25～35℃。
进一步地，步骤（3）中将步骤（1）制备的浆液同步骤（2）配制的含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液混合，步骤（1）制备的浆液和步骤（2）配制的含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液的量以混合后的体系中P123三嵌段共聚物和无定形硅铝的质量比为0.5:1～5:1，优选为1:1～5:1，进一步优选为1:1～3:1。
进一步地，步骤（3）中所述的晶化温度为80~120℃，优选90～110℃；晶化时间为10～35h，优选为16～24h；晶化过程中pH值控制为2.0～5.0，优选为3.2～4.8。
进一步地，在步骤（3）晶化步骤结束后，可以通过常规已知的任何方式从所获得的混合物中分离出Al-SBA-15分子筛，比如采用过滤、洗涤和干燥等至少一个步骤。所述的过滤，可以采用抽滤。所述的洗涤，可以采用去离子水为洗涤液来进行洗涤。所述的干燥，干燥温度为80～150℃，优选为90～130℃，干燥时间为2～12h，优选为 3～6h。该干燥可以在常压下进行。
进一步地，根据需要，还可以将上述方法制备的分子筛进行焙烧，以脱除模板剂和可能存在的水分等。所述焙烧可以按照本领域常规已知的任何方式进行，比如焙烧温度一般为450～600℃，优选为480～580℃，进一步优选5为00～560℃，所述焙烧时间为2～10h，优选 3～6h。另外，所述焙烧一般在含氧气氛下进行，比如空气或者氧气气氛下。
进一步地，所述加氢裂化催化剂载体中，所述氧化铝的性质如下：所用的氧化铝孔容为0.80～1.2mL/g，比表面积为140～360m2/g，平均孔径为 10～14nm。
进一步地，所述的β分子筛性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比为65～100：1，比表面积为550～850m2/g，孔容为0.40～0.60mL/g。
本发明第二方面提供了一种加氢裂化催化剂载体的制备方法，该方法包括：
先制备Al-SBA-15介孔分子筛，然后与β分子筛和氧化铝的物料混合后加入酸性溶液，经成型、第一干燥、焙烧，得到加氢裂化催化剂载体前驱体；然后采用含纳米二氧化硅的分散液浸渍上述加氢裂化催化剂载体前驱体，第二干燥后得到加氢裂化催化剂载体。
进一步地，制备加氢裂化催化剂载体前驱体时，所述第一干燥的条件如下：干燥温度为60℃～180℃，优选为90℃～120℃，干燥时间为0.5h～20.0h，优选为3.0h～6.0h；焙烧的条件如下：焙烧温度为350℃～750℃，优选为500℃～650℃，焙烧时间为0.5h～20.0h，优选为3.0h～6.0h。所述干燥和焙烧可以在含氧气氛中进行，对氧气浓度没有特别限制，如空气气氛等，也可以在惰性气氛中进行，比如氮气气氛等。
进一步地，加氢裂化催化剂载体的形状可根据需要进行成型，比如齿球形、三叶草形、四叶草形或圆柱条形等适宜的形状。
进一步地，所述第二干燥的条件为：干燥温度为100℃～500℃，优选为200℃～350℃，干燥时间为0.5h～10h，优选为1h～8h。
进一步地，所述浸渍可以采用本领域的常规方法，如等体积浸渍、过饱和浸渍、分步浸渍、共浸渍等，优选等体积共浸渍。
进一步地，所述含纳米二氧化硅的分散液中纳米二氧化硅的质量浓度为 20%~50%。 进一步地，所述含纳米二氧化硅的分散液可采用市售的纳米二氧化硅分散液，然后用去离子水稀释至相应浓度。
进一步地，所述加氢裂化催化剂载体的形状可根据需要进行成型，比如齿球形、三叶草形、四叶草形或圆柱条形等适宜的形状。
本发明第三方面提供了一种加氢裂化催化剂，该催化剂包括上述加氢裂化催化剂载体和活性金属组分。
进一步地，所述活性组分包括第VIB族金属和第VIII族金属，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第VIII族金属优选为钴和/或镍。
进一步地，以加氢裂化催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计的含量为10wt％～23wt％，第VIII族金属以氧化物计的含量为4wt％～10wt％。
进一步地，所述加氢裂化催化剂的性质如下：比表面积为200～500m2/g，优选为200～300m2/g，孔容为0.30～0.65mL/g，优选为0.35～0.60mL/g，中强酸含量占总酸量的为45%～65%，优选为45%～55%。
进一步地，所述加氢裂化催化剂中，还可以含有一定的助剂，如P、B、Ti、Zr等，其中，助剂的含量以加氢裂化催化剂重量计，为所述加氢裂化催化剂重量的10%以下，可以为0.1%～8.0%。
本发明第四方面提供了一种加氢裂化催化剂的制备方法，该方法包括：将上述加氢裂化催化剂载体浸渍活性金属组分，然后经干燥、焙烧得到加氢裂化催化剂。
进一步地，所述浸渍可以采用本领域的常规方法，如等体积浸渍、过饱和浸渍、分步浸渍、共浸渍等，优选等体积共浸渍。
进一步地，所述干燥条件如下：干燥温度为60℃～200℃，优选为90℃～130℃，干燥时间为0.5h～20h，优选为1h～6h。所述焙烧条件如下：焙烧温度为300℃～500℃，优选为380℃～450℃，焙烧时间为0.5h～20h，优选为1h～6h。
本发明第五方面提供了一种所述的加氢裂化催化剂的应用。
进一步地，所述应用为将所述加氢裂化催化剂应用于页岩油加氢裂化生产优质交通运输燃料调和组分。
进一步地，将所述加氢裂化催化剂应用于页岩油加氢裂化生产优质交通运输燃料调和组分的加氢裂化工艺的操作条件如下：反应温度340℃～430℃，优选355℃～385℃，氢分压为5～20MPa，优选为8～15MPa，氢油体积比为500～2000:1，优选为750～1500:1，液时空速为0.2～2.0h-1，优选为0.2～0.6 h-1。
所述的页岩油的性质如下：氮含量＞1wt%，硫含量＞0.5wt%，氧含量＞0.8wt%，且与常规原油相比，本发明所述的页岩油所含的不饱和芳烃以及杂质、金属含量高。
同现有技术相比，本发明所述的加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制备方法具有如下优点：
（1）本发明加氢裂化催化剂载体含有Al-SBA-15介孔分子筛和β分子筛，使用含有Al-SBA-15介孔分子筛和β分子筛作为复合酸性组分制备的催化剂在酸性和孔结构都得到较好的改善，孔径增大有利于重油大分子及生成物的扩散溢出，避免反应物的二次裂解，同时，β分子筛对链烷烃或芳烃上的长侧链有很好的异构作用，Al-SBA-15介孔分子筛对芳烃的开环选择性有很好的促进作用。
（2）本发明催化剂载体含有Al-SBA-15分子筛，浸渍过程中，活性组分在载体表面分散度显著增加，加氢活性中心与酸性中心匹配良好，能够产生较多的有效活性位，催化剂加氢性能得到较好改善；本发明的Al-SBA-15分子筛即使是在铝含量非常高（比如氧化铝在分子筛化学组成中所占的质量百分比含量高于7重量%、甚至比如达到85重量%）的情况下，分子筛仍然显示出介孔结构的规整性，该规整性可以用分子筛的孔分布（特别是孔直径<4nm的孔的孔容比例）进行表征。作为佐证，根据本发明的Al-SBA-15分子筛，即使氧化铝在分子筛化学组成中所占的质量百分比含量在2%至85%之间广泛变化，孔直径<4nm的孔所占的孔容仍然为总孔容的20%以下，保持了介孔结构的完整性和规整性，这是现有技术所制造的Al-SBA-15分子筛所不具备的。由此加入该Al-SBA-15分子筛之后，本发明催化剂载体的孔道结构向介孔方向迁移，有益于页岩油中大分子稠环芳烃反应；载体中Al-SBA-15介孔分子筛和其它组分达到使用方面优势互补，极大发挥催化剂在反应过程中的潜力。
（3）本发明用纳米二氧化硅分散液对载体进行改性，适宜的热处理条件下，通过纳米二氧化硅表面存在大量不饱和键及不同键合状态的羟基负载到载体表面的特定位置上，进一步调整催化剂表面的酸量，使催化剂的强酸减少，中强酸酸量增加，减少产物二次裂解，提高了柴油收率。
（4）本发明页岩油加氢裂化的方法，能够有效转化页岩油中的多环芳烃重组分，生产优质的交通运输燃料调和组分，其中柴油产品芳烃含量低，十六烷值提高幅度大；同时，该方法能够有效延长装置运转周期长，降低炼厂运行成本。
附图说明
图1为本发明实施例1得到的Al-SBA-15分子筛的XRD图谱。
具体实施方式
下面通过实施例和比较例进一步说明本发明技术方案的作用及效果，但不应认为本发明仅局限于此具体的实施例中，本发明以下实施例及对比例中如无特殊的说明，百分数为质量分数。其中，wt％为质量分数。
本发明中，Al-SBA-15分子筛是指在SBA-15分子筛中引入铝原子，而铝原子在SBA-15分子筛中的存在状态并没有特别限制，一般部分铝原子分布在SBA-15分子筛的骨架上。
本发明中，所述比表面积、孔容和孔分布是采用ASAP2405物理吸附仪测定，测定方法如下：样品经过处理后，液态N2作吸附质，吸附温度为-196℃，进行分析测试。其中比表面积按BET法计算而得，孔容和孔分布是根据BJH法计算而得。
本发明中，所述分散度是采用美国Thermo公司Multilab2000X光电子能谱仪。MgKα作为激发源，能量为1253.6 eV，功率为200 W。以污染碳峰的C1s(284.6 eV)为定标标准，扣除荷电效应的影响，确定样品的真实结合能。
本发明中，所述L酸或B酸的测定是采用红外光谱法，仪器是采用美国Nicot傅里叶红外光谱仪-6700，测定方法如下：称取粒度小于200目的样品20mg压成直径为20mm的薄片，装在吸收池的样品架上，将200mg样品放入仪器吊杯中，连接好吸收池和吸附管，抽真空处理，真空度达到4×10-2Pa时，升温至500℃，保持1小时，以除去样品表面吸附物，降至室温后，吸附吡啶至饱和，继续升温至160℃，平衡1小时，脱附物理吸附的吡啶，进而可得到红外总酸、B酸和L酸的酸量，其中，B酸和L酸的酸量单位为mmol/L。
本发明中，XRD的测量是采用日本理学公司生产的D/max2500型X光衍射仪，测试条件如下：电压40KV，电流80mA，选用CuKα靶，入射波长0.15405 nm。
本发明中，中强酸酸量是采用NH3-TPD方法测得。采用仪器为麦克仪器公司Auto-Chem II 2920型化学吸附仪。采用氨气作为吸脱附介质，氦气作为载气，采用程序升温脱附和色谱分析得到不同脱附温度区的酸量，其中弱酸的酸量对应的氨气脱附温度为150℃～250℃中强酸的酸量对应的氨气脱附温度为250℃～400℃，强酸的酸量对应的氨气脱附温度为400℃～450℃，酸量单位：mL/g即每克分子筛吸附的氨气量。弱酸、中强酸和强酸的和为总酸量。
实施例1
（一）加氢裂化催化剂载体前驱体的制备
（1）无定形硅铝干胶A1及浆液的制备：铝酸钠溶液浓度20gAl2O3/L，硅酸钠溶液浓度100gSiO2/L，取0.25L铝酸钠溶液放入于成胶罐中，然后加入0.35L硅酸钠溶液，控制反应温度20℃，通入浓度为40v％的CO2气体，通入CO2气体占总通入量的50％时，一边通气一边加入0.50L硅酸钠溶液，控制成胶的pH值为9.5，然后通风稳定20分钟，浆液过滤并用65℃去离子水洗洗至中性，滤饼按固液体积比为10∶1加水打浆，在130℃，3.5MPa水蒸汽压力下处理2小时，在120℃干燥6小时后，粉碎过筛得无定形硅铝产品A1。无定形硅铝干胶A1的性质见表1。将所制备的无定形硅铝A1和去离子水混合、打浆形成浆液；其中，无定形硅铝干胶与水的质量比为20:80；
（2）配制含有P123三嵌段共聚物的酸性溶液；将P123三嵌段共聚物加入到稀盐酸中，所述的稀盐酸溶液的浓度为0.13mol/L，含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液的pH为1.2，含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液的温度为 25℃，所述含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液中P123三嵌段共聚物的质量含量为1.5wt%；
（3）将步骤（1）制备的浆液同步骤（2）配制的含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液混合；经过晶化、过滤、干燥和焙烧后制得Al-SBA-15分子筛，编号为A-S-1，混合后的体系中P123三嵌段共聚物和无定形硅铝的质量比为1.2:1，所述的晶化温度为90℃，晶化时间为20h；晶化过程中pH控制为3.3，所述干燥温度控制在100℃，干燥时间为3h，所述焙烧温度控制在550℃，所述焙烧时间为3h。制备的分子筛为A-S-1，其性质见表1。实施例1得到的A-S-1分子筛的XRD图谱见图1，显示出Al-SBA-15分子筛的特征峰。
将10gA-S-1介孔分子筛、30gβ分子筛（比表面积818 m2/g，孔容0.56mL·g-1，SiO2/Al2O3摩尔比为70）、78g氧化铝（比表面积318 m2/g，孔容1.1 mL/g，平均孔直径为14nm）、加入碾压机中进行碾压，碾压15分钟后，加入含有瓜尔胶（0.5wt%）和硝酸（2.5wt%）的水溶液，继续碾压，挤条成型，然后在120℃条件下干燥3小时，550℃焙烧3小时得到载体前驱体Z1。
（二）页岩油加氢裂化催化剂载体的制备
称取纳米二氧化硅分散液（杭州九朋新材料有限责任公司生产的产品，产品性质：外观透明液体，二氧化硅含量30%，粒径10纳米，pH值8.0）10克，用去离子水稀释至85mL， 浸渍100g载体Z1，室温晾干后，经过200℃干燥3h，得到载体FZ1。
（三）页岩油加氢裂化催化剂的制备
用含有Mo、Ni、P杂多酸浸渍液等体积浸渍载体FZ1，130℃干燥3小时，450℃焙烧2小时后，最终获得的催化剂记为C-1，催化剂性质见表3。
实施例2
（一） 加氢裂化催化剂载体前驱体的制备
（1）无定形硅铝干胶A2及浆液的制备：铝酸钠溶液浓度25gAl2O3/L，硅酸钠溶液浓度50gSiO2/L，取0.4L铝酸钠溶液放入于成胶罐中，然后加入0.6L硅酸钠溶液，控制反应温度22℃，通入浓度为35v％的CO2气体，通入CO2气体占总通入量的50％时，一边通气一边加入0.2L硅酸钠溶液，控制成胶的pH值为9.5，然后通风稳定20分钟，浆液过滤并用75℃去离子水洗洗至中性，滤饼按固液体积比为8∶1加水打浆，在120℃，3.0MPa水蒸汽压力下处理2小时，在120℃干燥8小时后，粉碎过筛得无定形硅铝产品A2，无定形硅铝干胶A2的性质见表1。将所制备的无定形硅铝A2和去离子水混合、打浆形成浆液；其中，无定形硅铝干胶与水的质量比为22:78；
（2）配制含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液；将P123三嵌段共聚物加入到稀盐酸中，所述的稀盐酸溶液的浓度为0.15mol/L，含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液的pH为1.4，含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液的温度为28℃，所述含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液中P123三嵌段共聚物的含量为1.8wt%；
（3）将步骤（1）制备的浆液同步骤（2）配制的含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液混合；经过晶化、过滤、干燥和焙烧后制得Al-SBA-15分子筛，编号为A-S-2，混合后的体系中P123三嵌段共聚物和无定形硅铝的质量比为1.7:1，所述的晶化温度为100℃，晶化时间为22h；晶化过程中pH控制为3.5，所述干燥温度控制在110℃，干燥时间为4h，所述焙烧温度控制在520℃，所述焙烧时间为3.5h。制备的分子筛为A-S-2，其性质见表1。A-S-2分子筛的XRD图谱与图1类似，显示出Al-SBA-15分子筛的特征峰。
将12gA-S-2介孔分子筛、32gβ分子筛（同实施例1）、96g氧化铝（同实施例1）、加入碾压机中进行碾压，碾压20分钟后，加入含有瓜尔胶（0.6wt%）和硝酸（2.5wt%）的水溶液，碾压成糊状，进行挤条，挤出的条在130℃条件下干燥4小时，550℃焙烧3小时得到载体前驱体Z2。
（二）页岩油加氢裂化催化剂载体的制备
称取纳米二氧化硅分散液（杭州九朋新材料有限责任公司生产的产品，产品性质：外观透明液体，二氧化硅含量30%，粒径12纳米，pH值8.3）12克，用去离子水稀释至87mL，浸渍100g载体Z2，室温晾干后，经过220℃干燥3h，得到载体FZ2。
（三）页岩油加氢裂化催化剂的制备
用含有Mo、Ni、P杂多酸浸渍液等体积浸渍载体FZ2，130℃干燥4小时，430℃焙烧3小时后，最终获得的催化剂记为C-2，催化剂性质见表3。
实施例3
（一）加氢裂化催化剂载体前驱体的制备
（1）无定形硅铝干胶A3及浆液的制备：铝酸钠溶液浓度20gAl2O3/L，硅酸钠工作溶液浓度75gSiO2/L，取1.25L铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入0.5L硅酸钠溶液，控制反应温度32℃，通入浓度为52v％的CO2气体，当pH值达到9.8时停止，然后通风稳定20分钟，洗至中性，滤饼按固液体积比为9∶1加水打浆，在130℃，3.9MPa水蒸汽压力下处理3小时，在130℃干燥8小时后，粉碎过筛得无定形硅铝产品A3。无定形硅铝干胶A3的性质见表1。将所制备的无定形硅铝A3和去离子水混合、打浆形成浆液；其中，无定形硅铝干胶与水的质量比为25:75；
（2）配制含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液；将P123三嵌段共聚物加入到稀盐酸中，所述的稀盐酸溶液的浓度为0.16mol/L，含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液的pH为1.8，含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液的温度为 33℃，所述含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液中P123三嵌段共聚物的含量为2.0wt%；
（3）将步骤（1）制备的浆液同步骤（2）配制的含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液混合；经过晶化、过滤、干燥和焙烧后制得Al-SBA-15分子筛，编号为A-S-3，混合后的体系中P123三嵌段共聚物和无定形硅铝的质量比为2:1，所述的晶化温度为93℃，晶化时间为18h；晶化过程中pH控制为4.1，所述干燥温度控制在120 ℃，干燥时间为4h，所述焙烧温度控制在530℃，所述焙烧时间为5h，制备的分子筛为A-S-3。性质见表1。A-S-3分子筛的XRD图谱与图1类似，显示出Al-SBA-15分子筛的特征峰。
将8g A-S-3介孔分子筛、33gβ分子筛（同实施例1）、87g氧化铝（同实施例1），加入碾压机中进行碾压，碾压20分钟后，加入含有瓜尔胶（0.3%）和硝酸（2.5%）的水溶液，碾压成糊状，进行挤条，挤出的条在120℃条件下干燥3小时，550℃焙烧3小时得到载体前驱体Z3。
（二）页岩油加氢裂化催化剂载体的制备
称取纳米二氧化硅分散液（杭州九朋新材料有限责任公司生产的产品，产品性质：外观透明液体，二氧化硅含量30%，粒径15纳米，pH值8.5）15g，浸渍100g载体Z3，室温晾干后，经过240℃干燥3h，得到载体FZ3。
（三）页岩油加氢裂化催化剂的制备
用含有Mo、Ni、P杂多酸浸渍液等体积浸渍载体FZ3，130℃干燥4小时，430℃焙烧3小时后，最终获得的催化剂记为C-3，催化剂性质见表3。
实施例4
（一）加氢裂化催化剂载体前驱体的制备
（1）无定形硅铝干胶A4的制备及浆液的制备：铝酸钠溶液浓度28gAl2O3/L，硅酸钠溶液浓度90gSiO2/L，取0.85L铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入0.58 L硅酸钠溶液，控制反应温度35℃，通入浓度为60v％的CO2气体，当pH值达到9.5时停止，然后通风稳定20分钟，洗至中性，滤饼按固液体积比为8：1加水打浆，在130℃，3.2MPa水蒸汽压力下处理2.5小时，在130℃干燥8小时后，粉碎过筛得无定形硅铝产品A4。无定形硅铝干胶A4的性质见表1。将所制备的无定形硅铝A4和去离子水混合、打浆形成浆液；其中，无定形硅铝干胶与水的质量比为18:82；
（2）配制含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液；将P123三嵌段共聚物加入到稀盐酸中，所述的稀盐酸溶液的浓度为0.16 mol/L，含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液的pH为1.8，含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液的温度为33℃，所述含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液中P123三嵌段共聚物的含量为2.2wt%；
（3）将步骤（1）制备的浆液同步骤（2）配制的含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液混合；经过晶化、过滤、干燥和焙烧后制得Al-SBA-15分子筛，编号为A-S-4，混合后的体系中P123三嵌段共聚物和无定形硅铝的质量比为2.5:1，所述的晶化温度为98℃，晶化时间为20h；晶化过程中pH控制为4.3，所述干燥温度控制在120 ℃，干燥时间为5h，所述焙烧温度控制在540℃，所述焙烧时间为5h。制备的分子筛为A-S-4，其性质见表1。A-S-4分子筛的XRD图谱与图1类似，显示出Al-SBA-15分子筛的特征峰。
将10g A-S-4介孔分子筛、30g β分子筛（同实施例1）、72g氧化铝（同实施例1）、加入碾压机中进行碾压，碾压25分钟后，加入含有瓜尔胶（0.3%）和硝酸（2.5%）的水溶液，碾压成糊状，进行挤条，挤出的条在120℃条件下干燥4小时，550℃焙烧3小时得到载体前驱体Z4。
（二）页岩油加氢裂化催化剂载体的制备
称取纳米二氧化硅分散液（杭州九朋新材料有限责任公司生产的产品，产品性质：外观透明液体，二氧化硅含量30%，粒径12纳米，pH值8.3）18g，浸渍100g载体Z4，室温晾干后，经过230℃干燥3h，得到载体FZ4。
（三）页岩油加氢裂化催化剂的制备
用含有Mo、Ni、P杂多酸浸渍液等体积浸渍载体FZ4，120℃干燥4小时，450℃焙烧3小时后，最终获得的催化剂记为C-4，催化剂性质见表3。
对比例1
称取β分子筛(比表面积715m2/g，孔容0.55mL/g，SiO2/Al2O3摩尔比为65，结晶度为125%)40g，80克氧化铝（孔容为1.1mL/g，比表面积为348m2/g），田菁粉5g，加入含有硝酸和柠檬酸的水溶液125mL（硝酸12.5g，硝酸浓度65%，柠檬酸4.8g），经混捏、碾压后挤条成型，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，得到最终的氧化铝载体，编号FZ5。
用含Mo、Ni、P杂多酸的浸渍液等体积浸渍FZ5，120℃干燥3h，430℃焙烧2h，最终获得的催化剂记为C-5，催化剂性质见表3。
对比例2
（一）加氢裂化催化剂载体的制备
6.2gP123加入到600mL0.18mol/L的盐酸溶液中，升温到26℃后恒温搅拌6小时，P123完全溶解后，溶液呈透明状态。加入5.2gY分子筛浆液，pH值控制在3.3，恒温搅拌反应6小时，升温至98℃水热晶化24小时。然后，过滤、洗涤，在120℃干燥6小时，550℃焙烧6小时，得到Al-SBA-15介孔分子筛，编号A-S-5，其性质见表1。
采用实施例1的方法，只是将A-S-1替换为A-S-5分子筛，制备载体前驱体Z6；载体方法同实施例1，得到载体FZ6。
（二）催化剂制备
用含Mo、Ni、P浸渍液等体积浸渍载体FZ6，120℃干燥3h，480℃焙烧3小时后，最终获得的催化剂记为C-6，催化剂性质见表3。
对比例3
（一）加氢裂化催化剂载体的制备
将高岭土在700℃下焙烧活化4h，称取焙烧后高岭土12g，采用6mol/L盐酸浸处理4h，之后去离子水抽滤洗涤至中性并烘干；将烘干后的样品在900℃下焙烧2h；之后放入5mol/L的NaOH碱溶液中，高温高压下反应3h(温度为160℃，压力为0.5MPa)，反应完成后，调节其pH值在14.0。之后将其逐滴加入到表面活性剂和盐酸的混合溶液中(n(FSO-100)/n(P123)＝5.5)，盐酸浓度为7.5mol/L，40℃搅拌反应24h，160℃下水热反应48h，过滤、洗涤、干燥后在马弗炉550℃下焙烧6h，得到介孔材料A-S-6，其性质见表1。
采用实施例1的方法，只是将A-S-1替换为A-S-6分子筛，制备载体前驱体Z7；载体方法同实施例1，得到载体FZ7。
（二）催化剂制备
用含Mo、Ni、P浸渍液等体积浸渍载体FZ7，120℃干燥3小时，480℃焙烧2小时后，最终获得的催化剂记为C-7，催化剂性质见表3。
对比例4
（一）加氢裂化催化剂载体的制备
将4gP123加入到2mol/L125mL的盐酸溶液中，40℃下搅拌，直至P123完全溶解；将8.5g正硅酸乙酯加入到含有P123的盐酸溶液中，搅拌4h，加入硝酸铝使硅铝摩尔比为35，继续搅拌20h，将上述溶液加入到250mL反应釜内，100℃条件下搅拌48h，冷却到室温后，用氨水溶液调整pH值到7.5，不断搅拌条件下，升温至100℃，搅拌72h，过滤、洗涤后60℃干燥过夜，550℃焙烧6h，得到介孔材料A-S-7，其性质见表1。
采用实施例1的方法，只是将A-S-1替换为A-S-7分子筛，制备载体前驱体Z8载体方法同实施例1，得到载体FZ8。
（二）催化剂制备
用含Mo、Ni、P浸渍液等体积浸渍载体FZ8，120℃干燥3小时，480℃焙烧2小时后，最终获得的催化剂记为C-8，催化剂性质见表3。
对比例5
（一）加氢裂化催化剂载体的制备
分别称取模板剂三嵌共聚物P123和硅源正硅酸乙酯，其中模板剂P123质量为5.5g，正硅酸乙酯质量为10.2g；将模板剂和硅源加入pH为2.8的HCl溶液中，28℃下充分搅拌30h；将搅拌后的混合物120℃静置晶化20h，去离子水洗涤，干燥后得到SBA-15。将得到的SBA-15分子筛进行打浆，固液比为1:10，然后加入含有23g异丙醇铝的盐酸溶液中，升温至100℃，搅拌20h，过滤、洗涤后60℃干燥过夜，550℃焙烧5h，得到介孔材料A-S-8，性质见表1。
采用实施例1的方法，只是将A-S-1替换为A-S-8分子筛，制备载体前驱体Z9；载体制备方法同实施例1，得到载体FZ9。
（二）催化剂制备
用含Mo、Ni、P浸渍液等体积浸渍载体FZ9，120℃干燥3小时，480℃焙烧2小时后，最终获得的催化剂记为C-9，催化剂性质见表2。
实施例5～8
分别采用上述实施例1～4制备的催化剂C-1至C-4进行催化剂活性评价实验，具体为：
在200mL小型加氢装置上进行的，采用一段串联一次通过工艺，所用原料油性质见表3。精制段操作条件：反应温度为385℃，氢分压14.5MPa，液时体积空速0.3h-1，氢油体积比1500：1，精制油氮含量控制在≯60μg/g；裂化段操作条件如下：反应温度为383℃，氢分压14.5MPa，氢油体积比1200：1，液时空速0.3h-1。催化剂活性试验结果见表5。
对比例6～10
分别采用上述对比例1～5制备的催化剂C-5、C-6、C-7、C-8、C-9进行催化剂活性评价实验，具体方法同实施例5～8。
表1 Al-SBA-15分子筛物化性质
项目 A-S-1 A-S-2 A-S-3 A-S-4
比表面积，m2/g 745 747 742 750
氧化铝含量，wt% 12.5 25 40 31.31
孔容，mL/g 1.18 1.13 1.09 1.16
中强酸酸量，mL/g 0.75 0.78 0.82 0.85
B/L 0.235 0.265 0.243 0.301
孔分布，%
＜4nm 11.19 13.03 12.03 14.35
4～15nm 54.77 53.89 52.02 55.36
＞15nm 34.04 33.08 35.95 30.29
续表1
项目 A-S-5 A-S-6 A-S-7 A-S-8
比表面积，m2/g 720 695 708 706
氧化铝含量，wt% 4 8 13 17.25
孔容，mL/g 0.85 0.78 1.05 1.04
中强酸酸量，mL/g 0.53 0.41 0.43 0.45
B/L 1.21 1.24 1.32 1.25
孔分布，%
＜4nm 42.69 46.28 45.36 42.05
4～15nm 38.25 35.69 36.45 38.56
＞15nm 19.06 18.03 18.19 19.39
表2 催化剂载体组成
项目 FZ1 FZ2 FZ3 FZ4 FZ5 FZ6 FZ7 FZ8 FZ9
Al-SBA-15介孔分子筛，wt% 8.2 8.45 6.04 8.52 0 8.2 8.2 8.2 8.2
β分子筛，wt% 24.8 22.2 24.9 25.55 0 24.8 24.8 24.8 24.8
氧化铝，wt% 64.5 66.85 65.66 61.33 66.67 64.5 64.5 64.5 64.5
纳米二氧化硅，wt% 2.5 2.5 3.4 4.6 0 2.5 2.5 2.5 2.5
表3 催化剂物化性质
项目 C-1 C-2 C-3 C-4
MoO3，wt% 23.8 23.8 24.1 23.9
NiO，wt% 5.9 6.0 6.1 6.0
P，wt% 1.23 1.22 1.23 1.21
比表面积，m2/g 283 288 295 285
孔容，mL/g 0.38 0.39 0.38 0.36
XPS分散度
Mo/Al 0.152 0.160 0.156 0.155
Ni/Al 0.065 0.063 0.058 0.057
中强酸酸量，% 45.2 46.3 50.2 48.7
续表3
项目 C-5 C-6 C-7 C-8 C-9
MoO3，wt% 23.7 23.8 23.8 23.8 23.8
NiO，wt% 6.2 5.9 5.9 5.9 5.9
P，wt% 1.21 1.23 1.23 1.23 1.23
比表面积，m2/g 189 231 235 248 252
孔容，mL/g 0.32 0.35 0.34 0.33 0.34
XPS分散度
Mo/Al 0.121 0.132 0.138 0.141 0.139
Ni/Al 0.038 0.043 0.045 0.043 0.042
中强酸酸量，% 32.5 40.5 41.2 38.6 39.5
表4原料油性质
原料油名称 页岩油全馏分
密度(20℃)/g·cm-3 0.920
馏程/℃
IBP/10% 167/248
30%/50% 316/374
70%/90% 428/501
95%/EBP -/663
粘度(50℃)/mm2·s-1 3.471
粘度(100℃)/mm2·s-1 11.70
凝点/℃ 35
闪点/℃(闭口)
残炭，wt% 2.47
酸值/(mgKOH)·g-1 0.48
沥青质，wt% 0.08
S，wt% 0.53
N，wt% 1.09
C，wt% 84.17
H，wt% 11.35
O，wt% 0.85
质谱组成，wt%
链烷烃 19.3
总环烷 27.1
总芳烃 32.7
总胶质 20.9
表5产品性质
催化剂编号 C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 C-9
石脑油（＜170℃）
收率，% 6.2 6.7 6.5 6.6 9.8 7.5 7.2 7.1 7.3
硫含量，mg/kg ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10
氮含量，mg/kg ＜3 ＜3 ＜3 ＜3 ＜3 ＜3 ＜3 ＜3 ＜3
柴油（170-360℃）
收率，% 78 77 79 80 68 71 73 72 74
十六烷值指数 61.8 62.5 61.6 60.5 58.1 59.5 60.1 60.3 60.9
凝点，℃ -22 -21 -21 -22 -17 -19 -18 -19 -20
表6 无定形硅铝的性质
无定形硅铝编号 A1 A2 A3 A4
比表面积，m2/g 485 513 506 515
孔容，mL/g 1.32 1.28 1.30 1.33
孔分布，%
4～15nm 85 88 86 87
＞15nm 3 4 2 3

Claims (19)

1.一种加氢裂化催化剂载体，其特征在于：所述载体包括Al-SBA-15介孔分子筛、β分子筛、氧化铝和纳米二氧化硅，其中，所述Al-SBA-15介孔分子筛的孔分布包括：孔直径<4nm的孔所占的孔容为总孔容的20%以下；所述Al-SBA-15介孔分子筛中，B酸与L酸的比值在1以下；
所述加氢裂化催化剂载体中，Al-SBA-15分子筛的重量含量为5wt%～55wt%，β分子筛的重量含量为2wt%～20wt%，氧化铝的重量含量为25wt%～93wt%，纳米二氧化硅的重量含量为1%～10%；
所述Al-SBA-15分子筛中，氧化铝的质量含量为2%～85%；
所述Al-SBA-15分子筛的制备方法，包括：
（1）将无定形硅铝干胶和水混合形成浆液；
（2）配制含有P123三嵌段共聚物的酸性溶液；
（3）将步骤（1）制备的浆液与步骤（2）配制的含有P123三嵌段共聚物的酸性溶液混合；经过晶化，制得Al-SBA-15分子筛；
所述载体的制备方法，包括：先制备Al-SBA-15介孔分子筛，然后与β分子筛和氧化铝的物料混合后加入酸性溶液，经成型、第一干燥、焙烧，得到加氢裂化催化剂载体前驱体；然后采用含纳米二氧化硅的分散液浸渍上述加氢裂化催化剂载体前驱体，第二干燥后得到加氢裂化催化剂载体。
2.按照权利要求1所述的载体，其特征在于：所述Al-SBA-15介孔分子筛的孔分布包括：孔直径<4nm的孔所占的孔容为总孔容的15%以下。
3.按照权利要求1所述的载体，其特征在于：所述加氢裂化催化剂载体中，Al-SBA-15分子筛的重量含量为10wt%～35wt%，β分子筛的重量含量为5wt%～15wt%，氧化铝的重量含量为60wt%～85wt%，纳米二氧化硅的重量含量为2%～6%。
4.按照权利要求1所述的载体，其特征在于：所述Al-SBA-15分子筛中，氧化铝的质量含量为5%～82%。
5.按照权利要求4所述的载体，其特征在于：所述Al-SBA-15分子筛中，氧化铝的质量含量为5%～75%。
6.按照权利要求1所述的载体，其特征在于：所述的β分子筛性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比为65～100：1，比表面积为550～850m2/g，孔容为0.40～0.60mL/g。
7.按照权利要求1所述的载体，其特征在于：所述氧化铝的性质如下：所用的氧化铝孔容为0.80～1.2mL/g，比表面积为140～360m2/g，平均孔径为 10～14nm。
8.按照权利要求1-7任一所述载体的制备方法，包括：先制备Al-SBA-15介孔分子筛，然后与β分子筛和氧化铝的物料混合后加入酸性溶液，经成型、第一干燥、焙烧，得到加氢裂化催化剂载体前驱体；然后采用含纳米二氧化硅的分散液浸渍上述加氢裂化催化剂载体前驱体，第二干燥后得到加氢裂化催化剂载体。
9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于：制备加氢裂化催化剂载体前驱体时，所述第一干燥的条件如下：干燥温度为60℃～180℃，干燥时间为0.5h～20.0h；焙烧的条件如下：焙烧温度为350℃～750℃，焙烧时间为0.5h～20.0h。
10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于：所述第一干燥的条件如下：干燥温度为90℃～120℃，干燥时间为3.0h～6.0h；焙烧的条件如下：焙烧温度为500℃～650℃，焙烧时间为3.0h～6.0h。
11.按照权利要求8所述的方法，其特征在于：所述第二干燥的条件为：干燥温度为100℃～500℃，干燥时间为0.5h～10h。
12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于：所述第二干燥的条件为：干燥温度为200℃～350℃，干燥时间为1h～8h。
13.按照权利要求8所述的方法，其特征在于：所述含纳米二氧化硅的分散液中纳米二氧化硅的质量浓度为20%~50%；粒径10～20纳米。
14.一种加氢裂化催化剂，其特征在于：该催化剂包括权利要求1-7任一所述的加氢裂化催化剂载体或按照权利要求8-13任一所述方法制备的加氢裂化催化剂载体和活性金属组分。
15.按照权利要求14所述的催化剂，其特征在于：活性组分包括第VIB族金属和第VIII族金属，第VIB族金属为钼和/或钨，第VIII族金属为钴和/或镍；以加氢裂化催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计的含量为10wt％～23wt％，第VIII族金属以氧化物计的含量为4wt％～10wt％。
16.按照权利要求14所述的催化剂，其特征在于：所述加氢裂化催化剂的性质如下：比表面积为200～500m2/g，孔容为0.30～0.65mL/g，中强酸含量占总酸量的为45%～65%。
17.按照权利要求16所述的催化剂，其特征在于：所述加氢裂化催化剂的性质如下：比表面积为200～300m2/g，孔容为0.35～0.60mL/g，中强酸含量占总酸量的为45%～55%。
18.一种加氢裂化催化剂在页岩油加氢裂化工艺中的应用，其特征在于，所述催化剂为权利要求14-17任一所述的加氢裂化催化剂。
19.按照权利要求18所述的应用，所述的页岩油的性质如下：氮含量＞1wt%，硫含量＞0.5wt%，氧含量＞0.8wt%。
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