CN114450387A

CN114450387A - 纤维制品用清洗剂组合物

Info

Publication number: CN114450387A
Application number: CN202080067018.7A
Authority: CN
Inventors: 上田梓; 氏家彩奈; 堀江拓也
Original assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd; Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd; DKS Co Ltd
Priority date: 2019-09-27
Filing date: 2020-09-15
Publication date: 2022-05-06
Anticipated expiration: 2040-09-15
Also published as: CN114450387B; JP2021054911A; WO2021060082A1; JP6719017B1; TW202116994A

Abstract

抑制对衣物等纤维制品的损伤、且改善对血迹的清洗性。实施方式的纤维制品用清洗剂组合物包含由下述通式(1)所示的磷酸酯(A)和碱金属的碳酸盐(B)，浓度1质量％水溶液中的pH为9.5～11.5。式(1)中，R表示碳数8～18的脂肪族烃基或苯乙烯化苯基、AO表示碳数2～4的氧化烯基、n表示0～10、M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵，m表示1或2。

Description

纤维制品用清洗剂组合物

技术领域

本发明涉及纤维制品用清洗剂组合物。

背景技术

作为用于清洗衣物等纤维制品的清洗剂组合物，例如，专利文献1中公开了：通过配混有机磷酸酯阴离子与有机胺衍生物阳离子的盐、及非离子表面活性剂，从而改善泥渍的清洗性。然而，专利文献1中记载的清洗剂中，难以清除附着于纤维制品上的血迹。

另外，通常，若使用pH高的清洗剂，则虽然能够清除血迹，但pH高的清洗剂会损伤纤维制品。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-008078号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的实施方式的目的在于提供，能够抑制对纤维制品的损伤且改善对血迹的清洗性的纤维制品用清洗剂组合物。

用于解决问题的方案

本发明的实施方式的纤维制品用清洗剂组合物为如下清洗剂组合物，其包含由下述通式(1)所示的磷酸酯(A)和碱金属的碳酸盐(B)，制成浓度1质量％水溶液而测得的pH为9.5～11.5。

式(1)中，R表示碳数8～18的脂肪族烃基或苯乙烯化苯基，AO表示碳数2～4的氧亚烷基，n表示平均加成摩尔数、为0～10的数，M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。m表示1或2，前述磷酸酯(A)为m＝1的单酯体、m＝2的二酯体、或单酯体与二酯体的混合物。

发明的效果

若为本发明的实施方式，则能够抑制对衣物等纤维制品的损伤、且改善对血迹的清洗性。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明。

[磷酸酯(A)]

本实施方式中使用的磷酸酯(A)(以下也称为“(A)成分”。)为阴离子表面活性剂，由下述通式(1)表示。

式(1)中，R表示碳数8～18的脂肪族烃基或苯乙烯化苯基。在一分子中包含多个R时，它们任选彼此相同或不同。另外，作为(A)成分整体，R可以全部相同，也可以是R不同的化合物的混合物。

前述R的脂肪族烃基可以为直链状或支链状。该脂肪族烃基的碳数优选为8～15。该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和的，优选为烷基或烯基，更优选为烷基。作为该脂肪族烃基的具体例，可列举出正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基等直链烷基；2-乙基己基、异癸基、2-己基癸基、异硬脂基等支链烷基、油酰基等烯基等。

前述R的苯乙烯化苯基由下述通式(2)表示。式中的k为取代基数(即，苯乙烯残基的个数)且平均值(四舍五入到小数点后一位得到的值)为1～3，(A)成分任选是k的值不同的化合物的混合物。该取代基的位置优选为邻位和/或对位。

前述R优选为碳数8～18的直链状或支链状的烷基、或苯乙烯化苯基，更优选为碳数8～15的直链状或支链状的烷基、或苯乙烯化苯基。

式(1)中的AO表示碳数2～4的氧亚烷基。即，A表示碳数2～4的亚烷基(即，烷二基)，可以为直链状或支链状。作为AO所示的氧亚烷基，可列举出氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。式(1)中的(AO)_n部分是使用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃(1,4-环氧丁烷)等中的1种或2种以上作为碳数2～4的环氧烷的加成聚合物。氧亚烷基的加成方式没有特别限定，可以是使用1种环氧烷的单加成物，也可以是使用了2种以上的环氧烷的无规加成物、嵌段加成物、或者它们的无规加成与嵌段加成的组合。

作为上述氧亚烷基，特别优选氧亚乙基。选择2种以上氧亚烷基时，其中1种优选为氧亚乙基。(AO)_n链部分优选为含有50～100摩尔％、更优选含有70～100摩尔％的氧亚乙基的(聚)氧亚烷基链，进一步优选仅由氧亚乙基构成即为(CH₂CH₂O)_n。

n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数(四舍五入到小数点后一位而得到的值)，为0～10的数，优选为1～9的数，更优选为2～8的数。

式(1)中的M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。在一分子中包含多个M时，这些任选彼此相同或不同。另外，作为(A)成分整体，M可以全部相同，也可以是M不同的化合物的混合物。作为碱金属，例如可列举出钠、钾等。作为有机铵，例如可列举出单甲基铵、二丙基铵等烷基铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵等烷醇铵等。M优选为氢原子或碱金属，更优选为氢原子、钠或钾。

式(1)中的m表示1或2。m＝1时为单酯体，m＝2时为二酯体。(A)成分可以为单酯体：RO(AO)_nP(＝O)(OM)₂，可以为二酯体：[RO(AO)_n]₂P(＝O)(OM)，也可以为单酯体与二酯体的混合物。通常可以以单酯体与二酯体的混合物的形式得到，两者的摩尔比没有特别限定。例如，单酯体/二酯体的摩尔比可以为20/80～90/10，也可以为50/50～80/20。

在一实施方式中，式(1)中，R表示碳数8～18的直链状或支链状的烷基、或苯乙烯化苯基，(AO)_n表示(CH₂CH₂O)_n，平均加成摩尔数n表示0～10的数，M表示氢原子、钠或钾，m表示1或2，(A)成分为单酯体、二酯体或两者的混合物。

[碱金属的碳酸盐(B)]

作为本实施方式中使用的碱金属的碳酸盐(B)(以下也称为“(B)成分”。)，例如可列举出碳酸钠、碳酸钾，可以分别单独使用或组合使用。

[聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯及其盐(C)]

本实施方式中使用的聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯及其盐中的至少任一者(C)(以下也称为“(C)成分”。)为硫酸酯型的阴离子表面活性剂。

对于(C)成分，作为疏水基团的烷基的碳数没有特别限定，优选为8～18，更优选为8～15，也可以为10～14。也可以是将2种以上烷基的碳数不同者组成而成的混合物。

对于(C)成分的聚氧亚烷基链，作为氧亚烷基，可列举出碳数2～4的氧亚烷基、即氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等，优选为氧亚乙基。氧亚烷基的加成方式没有特别限定，可以为单加成物，另外也可以为2种以上的无规加成物、嵌段加成物。氧亚烷基的平均加成摩尔数(四舍五入到小数点后一位而得到的值)可以为1～30，可以为1～20，也可以为2～10。另外，聚氧亚烷基链优选含有50～100摩尔％的氧亚乙基，更优选含有70～100摩尔％，进一步优选仅由氧亚乙基构成。

作为(C)成分中阴离子性亲水基团的盐，可列举出碱金属盐、铵盐、烷醇胺盐(例如，乙醇胺盐)等，优选为钠盐、钾盐等碱金属盐、或铵盐。

[纤维制品用清洗剂组合物]

本实施方式的纤维制品用清洗剂组合物包含上述磷酸酯(A)和碱金属的碳酸盐(B)，浓度1质量％水溶液中的pH在9.5～11.5的范围内。由此，能够抑制对衣物等纤维制品的损伤、且改善对血迹的清洗性。详细而言，在包含(A)成分和(B)成分的成分中，通过进而使上述pH为9.5以上，从而能够改善对血迹的清洗性，另外，通过使上述pH为11.5以下，从而能够抑制对纤维制品的损伤。

浓度1质量％水溶液中的pH是指：在将该纤维制品用清洗剂组合物溶解于水中或用水稀释而制成固体成分浓度(不挥发成分浓度)为1质量％的水溶液时，该水溶液在25℃下测定的pH(利用依据JIS Z8802的玻璃电极法进行测定)。浓度1质量％水溶液中的pH优选为9.8～11.2，更优选为10.0～11.0。

本实施方式的纤维制品用清洗剂组合物优选为包含(A)成分和(B)成分且包含水的液体清洗剂组合物。该液体清洗剂组合物中，(A)成分中的至少一部分被(B)成分中和。因此，即使(A)成分为酸型、即式(1)中的M全部为氢原子，其至少一部分也被中和而成为碱金属。液体清洗剂组合物的固体成分浓度没有特别限定，例如可以为10～50质量％，也可以为20～40质量％。

对于(A)成分和(B)成分的比例，配混比(A)/(B)优选为0.3～2.0。即，纤维制品用清洗剂组合物优选以0.3～2.0的质量比(A)/(B)配混、即混合磷酸酯(A)和碱金属的碳酸盐(B)而成。如此通过大量配混(B)成分，从而能够改善对血迹的清洗性。配混比(A)/(B)优选为0.5～1.5，更优选为0.6～1.2。

纤维制品用清洗剂组合物中的(A)成分的配混量没有特别限定，例如，作为固体成分(不挥发成分)100质量％，可以为5～65质量％，可以为10～50质量％，也可以为15～40质量％。

本实施方式的纤维制品用清洗剂组合物优选与(A)成分和(B)成分一起包含聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯及其盐中的至少任一者(C)。通过与(A)成分和(B)成分一起配混(C)成分，从而能够改善对皮脂污迹的清洗性。

(C)成分的配混量没有特别限定，与(A)成分和(B)成分一起配混(C)成分时的(C)成分与(B)成分的配混比(C)/(B)优选为0.5～4.0。即，优选以0.5～4.0的质量比(C)/(B)配混(C)成分和(B)成分。配混比(C)/(B)更优选为1.5～3.5。

本实施方式的纤维制品用清洗剂组合物中，除了(A)成分、(B)成分、(C)成分和水之外，在不损害其效果的范围内可以配混其它成分。作为其它成分，例如可列举出除上述(A)成分和(C)成分以外的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、螯合剂、pH调节剂(氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸、盐酸等)、漂白剂、柔软剂、荧光剂、酶、防腐剂、香料、着色剂、消泡剂、亲水性溶剂(一元醇、二元醇等)。

作为非离子表面活性剂的具体例，可列举出聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烷基苯基醚、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚烷基失水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺等。此处，作为聚环氧烷，优选为聚环氧乙烷。

本实施方式的纤维制品用清洗剂组合物可以用作用于清洗衣物等纤维制品的清洗剂。清洗方法没有特别限定，例如可以如下方式进行清洗：使用滚筒式洗衣机、波轮式洗衣机等洗衣机，将上述纤维制品用清洗剂组合物投入自来水等水中与纤维制品一起搅拌，由此进行清洗。另外，也可以将该纤维制品用清洗剂组合物溶解于水中或将纤维制品预先浸入稀释而得到的清洗液中进行洗涤、或进行揉洗而清洗。另外，可以将该纤维制品用清洗剂组合物直接赋予至纤维制品的污迹部位，然后，在水中进行清洗。

上述纤维制品用清洗剂组合物的用量没有特别限定，作为将纤维制品用清洗剂组合物和水混合而成的清洗液中的固体成分浓度，可以为0.01～2质量％，也可以为0.1～1质量％。浴比(用于洗涤1kg的被清洗物的清洗液的容量(L))也没有特别限定，例如可以为1：3～1：40，也可以为1：5～1：30。

作为纤维制品，例如可列举出使用聚酯纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸纤维等合成纤维、棉、麻、丝绸等天然纤维、人造丝、乙酸酯等纤维素系纤维等有机纤维而成的织物、针织物、无纺布等布帛、以及使用这些而得到的衣物、其它布制品(例如，毛巾、床单)。

实施例

以下通过实施例进行更详细地说明，但本发明不限定于这些。

使用下述的(A)成分、(B)成分、(B’)成分、(C)成分、非离子表面活性剂、螯合剂、和水，以表1中记载的配混配方(质量份)混合各成分而制备了清洗剂组合物。

(A)成分：

·A-1：聚氧亚乙基辛基醚磷酸酯

在使环氧乙烷3摩尔与C8醇(商品名：辛醇、KHNeochem Co.,Ltd.制)1摩尔加成而得到的聚氧乙烯辛基醚中，投入十氧化四磷0.17摩尔使其反应而得到的、式(1)中R＝2-乙基己基、AO＝氧亚乙基、n＝3、M＝氢原子、m＝1的单酯体和m＝2的二酯体的55：45(摩尔比)混合物。

·A-2：聚亚乙基月桂基醚磷酸酯

使环氧乙烷4摩尔与到C12醇(商品名：KALCOL 2098、花王株式会社制)1摩尔加成，除此以外进行与A-1同样的操作而得到的、式(1)中R＝n-十二烷基、AO＝氧亚乙基、n＝4、M＝氢原子、m＝1的单酯体和m＝2的二酯体的58：42(摩尔比)混合物。

·A-3：聚氧亚乙基十三烷基醚磷酸酯

使环氧乙烷6摩尔与C13醇(商品名：十三醇、KHNeochem Co.,Ltd.制)1摩尔加成，除此以外进行与A-1同样的操作而得到的、式(1)中R＝十三烷基、AO＝氧亚乙基、n＝6、M＝氢原子、m＝1的单酯体和m＝2的二酯体的60：40(摩尔比)混合物。

·A-4:聚氧亚乙基苯乙烯化苯基醚磷酸酯

使苯乙烯化苯酚(商品名：二苯乙烯化苯酚、四日市合成株式会社制)1摩尔与环氧乙烷8摩尔加成，除此以外进行与A-1同样的操作而得到的、式(1)中R＝式(2)所示的苯乙烯化苯基(k＝2)、AO＝氧亚乙基、n＝8、M＝氢原子、m＝1的单酯体和m＝2的二酯体的75：25(摩尔比)混合物。

(B)成分：

·B-1：碳酸钠

·B-2：碳酸钾

(B’)成分：

·B’-1：氢氧化钠

·B’-2：硅酸钠

(C)成分：

·C-1：聚氧亚乙基月桂基醚硫酸酯钠

对于使环氧乙烷2摩尔与C12醇(商品名：KALCOL 2098、花王株式会社制)1摩尔加成而得到的聚氧亚乙基月桂基醚，使之与氯磺酸1摩尔反应，用氢氧化钠水溶液进行中和而得到。氧亚乙基的平均加成摩尔数＝2。

·C-2：聚氧亚乙基月桂基醚硫酸酯铵

对于使环氧乙烷6摩尔与C12醇(商品名：KALCOL 2098、花王株式会社制)1摩尔加成而得到的聚氧亚乙基月桂基醚，使之与氨基磺酸1摩尔反应而得到。氧亚乙基的平均加成摩尔数＝6。

·C-3：聚氧亚乙基十三烷基醚硫酸酯钠

对于使环氧乙烷3摩尔与C13醇(商品名：十三醇、KHNeochem Co.,Ltd.制)1摩尔加成而得到的聚氧亚乙基十三烷基醚，使之与氯磺酸1摩尔反应，用氢氧化钠水溶液进行中和而得到。氧亚乙基的平均加成摩尔数＝3。

·非离子表面活性剂：聚亚烷基癸基醚、第一工业制药株式会社制“NOIGEN XL-80”

·螯合剂：乙二胺四乙酸四钠

对于得到的各清洗剂组合物，用水稀释来制备固体成分浓度为1质量％的水溶液，使用pH计(株式会社堀场制作所制“pHMETER F-71”)测定该水溶液在25℃下的pH。另外，对于各清洗剂组合物，利用下述的评价方法评价了血迹清洗性、清洗后的布损伤、皮脂污迹清洗性、和红葡萄酒污迹清洗性。

·血迹清洗性：

将标准人工污染布(EMPA111、Swissatest制)裁切成6cm×6cm者作为被清洗物，进行清洗试验。将污染布浸渍于用水将各清洗剂组合物稀释(50倍稀释)成2质量％的清洗液1L中，搅拌10分钟。然后，取出污染布，用1L的自来水冲洗10秒，进而再用1L的自来水冲洗10秒，在室温下干燥。干燥后，用色度计测定基于反射的Y值，根据下述基准进行评价。

评价基准○：Y值为70以上

△：Y值为65以上且低于70

×：Y值低于65

·清洗后的布损伤：

在血迹清洗性的评价时，通过目视确认清洗后的布表面，确认粗糙的有无，根据下述基准进行评价。

评价基准○：未观察到明显的粗糙

×：在布表面能确认到粗糙

·皮脂污迹清洗性：

将标准人工污染布变更为WFK10D(WFK制)，此外与血迹清洗性同样地测定Y值，根据下述基准进行评价。

评价基准○：Y值为55以上

△：Y值为50以上且低于55

×：Y值低于50

·红葡萄酒污迹清洗性：

将标准人工污染布变更为WFK10LI(WFK制)，此外与血迹清洗性同样地测定Y值，根据下述基准进行评价。

评价基准○：Y值为65以上

△：Y值为60以上且低于65

×：Y值低于60

[表1]

结果如表1中记载。比较例1、2、6中，使用磷酸酯(A)但未配混碱金属的碳酸盐(B)，配混了作为碱剂的氢氧化钠、硅酸钠(B’)。比较例1、2、6中，由于pH高，因此对血迹的清洗性优异，但在清洗后观察到布损伤。比较例3、4与比较例1、2、6相比，减少了碱剂的量而降低pH，因此清洗后的布损伤得到改善，但对血迹的清洗性差。另外，比较例1～4、6中，对红葡萄酒污迹的清洗性均差，另外，使用了作为碱剂的硅酸钠的比较例2、4中，对皮脂污迹的清洗性也差。

比较例5中，组合使用了磷酸酯(A)和碱金属的碳酸盐(B)，但碱金属的碳酸盐(B)的配混量少、pH低，因此对血迹和皮脂污迹的清洗性差。比较例7中，组合使用了磷酸酯(A)和碱金属的碳酸盐(B)，但配混氢氧化钠(B’)而pH高，因此在清洗后观察到布损伤。

相对于此，若为组合使用磷酸酯(A)和碱金属的碳酸盐(B)、且将pH设为9.5～11.5的范围的实施例1～15，抑制清洗后的布损伤、且能够清除血迹，血迹清洗性优异。另外若为实施例1～15，对红葡萄酒污迹的清洗性也优异。进而，若为除了磷酸酯(A)和碱金属的碳酸盐(B)之外配混了聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐(C)的实施例1～14，对皮脂污迹的清洗性也优异。

以上对本发明的一些实施方式进行了说明，但这些实施方式是作为例子而作为呈现的，并非用于限定发明的范围。这些实施方式可以以其它各种方式加以实施，在不脱离发明的主旨的范围内，可以进行各种省略、置换、变更。这些实施方式、其省略、置换、变更等与包含在发明的范围、主旨中同样地也包含在权利要求书中记载的发明和与其同等的范围内。

Claims

1.一种纤维制品用清洗剂组合物，其包含由下述通式(1)所示的磷酸酯(A)和碱金属的碳酸盐(B)，制成浓度1质量％水溶液而测得的pH为9.5～11.5，

式(1)中，R表示碳数8～18的脂肪族烃基或苯乙烯化苯基，AO表示碳数2～4的氧亚烷基，n表示平均加成摩尔数、为0～10的数，M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵，m表示1或2，所述磷酸酯(A)为m＝1的单酯体、m＝2的二酯体、或单酯体与二酯体的混合物。

2.根据权利要求1所述的纤维制品用清洗剂组合物，其是以0.3～2.0的质量比(A)/(B)将所述磷酸酯(A)和所述碱金属的碳酸盐(B)配混而成的。

3.根据权利要求1或2所述的纤维制品用清洗剂组合物，其还包含聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯及其盐(C)中的至少任一者。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的纤维制品用清洗剂组合物，其是包含水的液体清洗剂组合物。