TW202116994A

TW202116994A - 纖維製品用洗淨劑組成物

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Publication number: TW202116994A
Application number: TW109131735A
Authority: TW
Inventors: 上田梓; 氏家彩奈; 堀江拓也
Original assignee: 日商小林製藥股份有限公司; 日商第一工業製藥股份有限公司
Priority date: 2019-09-27
Filing date: 2020-09-15
Publication date: 2021-05-01
Also published as: CN114450387A; CN114450387B; JP6719017B1; WO2021060082A1; JP2021054911A

Abstract

本發明之課題在於，抑制對衣物等纖維製品之損傷，同時提升對血液汙漬之洗淨性。解決手段之實施形態的纖維製品用洗淨劑組成物，含有下述通式(1)表示之磷酸酯(A)與鹼金屬之碳酸鹽(B)，且在濃度1質量%水溶液下的pH為9.5~11.5。式(1)中，R表示碳數8~18之脂肪族烴基或苯乙烯化苯基，AO表示碳數2~4之氧烯基，n表示0~10，M表示氫原子、鹼金屬、銨或有機銨，m表示1或2。

Description

纖維製品用洗淨劑組成物

本發明有關於纖維製品用洗淨劑組成物。

針對用以洗淨衣物等纖維製品之洗淨劑組成物而言，例如，在專利文獻1揭示，藉由摻合有機磷酸酯陰離子與有機胺衍生物陽離子之鹽、及非離子界面活性劑，會提升泥巴汙漬的洗淨性。然而，以專利文獻1記載之洗淨劑難以去掉附著在纖維製品上的血液汙漬。

又，一般而言，若使用pH高之洗淨劑，雖可去掉血液汙漬，但pH高的洗淨劑會對纖維製品造成損傷。

[先行技術文獻] [專利文獻] 專利文獻1：日本國特開2000-008078號公報

[發明欲解決之課題] 本發明實施形態之目的在於提供一種纖維製品用洗淨劑組成物，其可抑制對纖維製品之損傷，同時可提升對血液汙漬之洗淨性。

[用以解決課題之手段] 有關本發明實施形態之纖維製品用洗淨劑組成物，含有下述通式(1)表示之磷酸酯(A)與鹼金屬之碳酸鹽(B)，且在製成濃度1質量%水溶液時測定之pH為9.5~11.5。

[化學式1]

式(1)中，R表示碳數8~18之脂肪族烴基或苯乙烯化苯基，AO表示碳數2~4之氧烯基，n表示平均加成莫耳數且為0~10之數，M表示氫原子、鹼金屬、銨或有機銨。m表示1或2，前述磷酸酯(A)為m＝1之單酯體、m＝2之二酯體、或單酯體與二酯體的混合物。

[發明效果] 若為本發明之實施形態，可抑制對衣物等纖維製品之損傷，同時可提升對血液汙漬之洗淨性。

以下，將詳細說明本發明之實施型態。

[磷酸酯(A)] 本實施形態所使用之磷酸酯(A)(以下亦稱為「(A)成分」)是陰離子界面活性劑，且以下述通式(1)表示。

[化學式2]

式(1)中，R表示碳數8~18之脂肪族烴基或苯乙烯化苯基。R在一分子中含有複數個時，該等可相互相同亦可不同。又，以(A)成分整體而言，R可全部相同，亦可為R是不同之化合物的混合物。

前述R之脂肪族烴基可為直鏈狀亦可為分支狀。該脂肪族烴基之碳數宜為8~15。該脂肪族烴基可為飽和亦可為不飽和，宜為烷基或烯基，且以烷基為佳。該脂肪族烴基之具體例可舉正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、正十七基、正十八基等直鏈烷基，2-乙基己基、異癸基、2-己基癸基、異硬脂基等之分支鏈烷基，油烯基等烯基等。

前述R之苯乙烯化苯基是以下述通式(2)表示。式中之k為取代基數(亦即，苯乙烯殘基之數)，以平均值(將小數第1位四捨五入之值)計為1~3，且(A)成分亦可為k值不同之化合物的混合物。該取代基之位置宜為鄰位及/或對位。 [化學式3]

前述R宜為碳數8~18之直鏈狀或分支狀烷基、或者苯乙烯化苯基，且以碳數8~15之直鏈狀或分支狀烷基、或者苯乙烯化苯基為佳。

式(1)中之AO表示碳數2~4之氧烯基。亦即，A表示碳數2~4之烯基(亦即，烷烴二基)，且可為直鏈狀亦可為分支狀。AO所表示之氧烯基可舉氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基等。式(1)中之(AO)_n 部分是使用氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫呋喃(1,4-氧化丁烯)等之1種或2種以上作為碳數2~4之氧化烯而成之加成聚合物。氧烯基之加成形態並無特別限定，可為使用有1種氧化烯的單獨加成物，亦可為使用有2種以上氧化烯的隨機加成物、嵌段加成物、或該等隨機加成與嵌段加成之組合。

上述氧烯基以氧乙烯基特別為佳。在選擇2種以上的氧烯基時，宜為其1種是氧乙烯基。(AO)_n 鏈部分宜為含有50~100莫耳%之氧乙烯基之(聚)氧烯鏈，且以含有70~100莫耳%之氧乙烯基之(聚)氧烯鏈為佳，更佳為僅由氧乙烯基所構成，亦即，(CH₂ CH₂ O)_n 。

n表示氧烯基之平均加成莫耳數(小數第1位四捨五入之值)，且為0~10之數，以1~9之數為佳、以2~8之數更佳。

式(1)中之M表示氫原子、鹼金屬、銨或有機銨。M在一分子中含有複數個時，該等可相互相同亦可不同。又，以(A)成分整體而言，M可全部相同，亦可為M是不同之化合物的混合物。鹼金屬可舉例如鈉、鉀等。有機銨可舉例如單甲基銨、二丙基銨等烷基銨，單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨等烷醇銨等。M宜為氫原子或鹼金屬，且以氫原子、鈉或鉀為佳。

式(1)中之m表示1或2。m＝1時為單酯體，m＝2時為二酯體。(A)成分可為單酯體：RO(AO)_n P(＝O)(OM)₂ ，可為二酯體：[RO(AO)_n ]₂ P(＝O)(OM)，且亦可為單酯體與二酯體之混合物。通常可以單酯體與二酯體之混合物的形式獲得，且二者之莫耳比並無特別限定。例如，單酯體/二酯體之莫耳比可為20/80~90/10，亦可為50/50~80/20。

在一實施形態中，式(1)之R表示碳數8~18之直鏈狀或分支狀之烷基、或者苯乙烯化苯基，(AO)_n 表示(CH₂ CH₂ O)_n ，且平均加成莫耳數n為0~10之數，M表示氫原子、鈉或鉀，m表示1或2，並且，(A)成分為單酯體、二酯體或二者之混合物。

[鹼金屬之碳酸鹽(B)] 本實施形態所使用之鹼金屬碳酸鹽(B)(以下亦稱為「(B)成分」)，可舉例如碳酸鈉、碳酸鉀，且可各自單獨使用亦可併用。

[聚氧烯烷基醚硫酸酯及其鹽(C)] 本實施形態所使用之聚氧烯烷基醚硫酸酯及其鹽之至少任一者(C)(以下亦稱為「(C)成分」)是硫酸酯型之陰離子界面活性劑。

關於(C)成分，作為疏水基之烷基的碳數並無特別限定，宜為8~18，且較佳為8~15、亦可為10~14。亦可為組合有2種以上烷基之碳數是不同者的混合物。

關於(C)成分之聚氧烯鏈，氧烯基可舉碳數2~4者，亦即，氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基等，且宜為氧乙烯基。氧烯基之加成形態並無特別限定，可為單獨加成物，又亦可為2種以上之隨機加成物、嵌段加成物。氧烯基之平均加成莫耳數(小數第1位四捨五入之值)可為1~30、可為1~20、亦可為2~10。又，聚氧烯鏈宜含有50~100莫耳%氧乙烯基，較佳含有70~100莫耳%氧乙烯基，更佳是僅由氧乙烯基所構成。

(C)成分中之陰離子性親水基的鹽可舉鹼金屬鹽、銨鹽、烷醇胺鹽(例如，乙醇胺鹽)等，且宜為鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、或銨鹽。

[纖維製品用洗淨劑組成物] 有關本實施形態之纖維製品用洗淨劑組成物，含有上述磷酸酯(A)與鹼金屬之碳酸鹽(B)，且在濃度1質量%水溶液下的pH在9.5~11.5之範圍。藉此，可抑制對衣物等纖維製品之損傷，同時可提升對血液汙漬之洗淨性。詳細而言，對於含有(A)成分與(B)成分者，進一步上述pH在9.5以上，藉此可提升對血液汙漬之洗淨性；又，上述pH在11.5以下，藉此可抑制對纖維製品之損傷。

所謂在濃度1質量%水溶液下的pH，是將該纖維製品用洗淨劑組成物溶解於水或以水稀釋而調製成固態部分濃度(不揮發成分濃度)為1質量%之水溶液時，對該水溶液在25℃下測定之pH(依據JIS Z8802之玻璃電極法來測定)。在濃度1質量%水溶液下的pH宜為9.8~11.2，且以10.0~11.0為佳。

有關本實施形態之纖維製品用洗淨劑組成物宜為含有(A)成分及(B)成分，且同時還含有水的液體洗淨劑組成物。在該液體洗淨劑組成物中，至少一部分的(A)成分會被(B)成分中和。因此，即便(A)成分為酸型，亦即，即便式(1)中的M全部為氫原子，其至少一部分會被中和而成為鹼金屬。液體洗淨劑組成物之固態部分濃度並無特別限定，例如可為10~50質量%，亦可為20~40質量%。

(A)成分與(B)成分之比例的摻合比(A)/(B)宜為0.3~2.0。亦即，纖維製品用洗淨劑組成物宜將磷酸酯(A)與鹼金屬之碳酸鹽(B)以0.3~2.0之質量比(A)/(B)來摻合而成，亦即，混合而成。藉由如此多摻合(B)成分，可提升對血液汙漬之洗淨性。摻合比(A)/(B)宜為0.5~1.5，且以0.6~1.2為佳。

纖維製品用洗淨劑組成物中(A)成分之摻合量並無特別限定，例如，令固態部分(不揮發成分)100質量%，可為5~65質量%、可為10~50質量%，亦可為15~40質量%。

有關本實施形態之纖維製品用洗淨劑組成物宜含有(A)成分及(B)成分，且同時還含有聚氧烯烷基醚硫酸酯及其鹽之至少任一者(C)。藉由摻合(A)成分及(B)成分之同時還摻合(C)成分，可提升對皮脂汙漬之洗淨性。

(C)成分之摻合量並無特別限定，在摻合(A)成分及(B)成分之同時還摻合(C)成分時，(C)成分與(B)成分之摻合比(C)/(B)宜為0.5~4.0。亦即，宜將(C)成分與(B)成分以0.5~4.0之質量比(C)/(B)來摻合而成。摻合比(C)/(B)更佳為1.5~3.5。

有關本實施形態之纖維製品用洗淨劑組成物除了(A)成分、(B)成分、(C)成分及水之外，在不阻礙其效果之範圍內，可摻合其他成分。其他成分可舉例如上述(A)成分及(C)成分以外的陰離子界面活性劑、非離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、螯合劑、pH調整劑(氫氧化鈉、氫氧化鉀、硫酸、鹽酸等)、漂白劑、柔軟劑、螢光劑、酵素、防腐劑、香料、著色劑、消泡劑、親水性溶劑(一元醇、二元醇等)。

非離子界面活性劑之具體例可舉聚氧烯烷基醚、聚氧烯烷基苯基醚、聚氧烯脂肪酸酯、聚氧烯去水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇醯胺等。在此，聚氧烯宜為聚氧乙烯。

有關本實施形態之纖維製品用洗淨劑組成物，可使用作為用以洗淨衣物等纖維製品的洗淨劑。洗淨方法並無特別限定，例如，可使用滾筒式洗衣機、波輪式洗衣機等洗衣機，將上述纖維製品用洗淨劑組成物投入自來水等水中，與纖維製品一起攪拌，藉此洗淨。又，亦可於將該纖維製品用洗淨劑組成物溶解於水中或稀釋而成之洗淨液中，將纖維製品進行浸置洗或揉搓洗，藉此以洗淨。又，亦可將該纖維製品用洗淨劑組成物直接施於纖維製品之汙漬處，之後，在水中洗淨。

上述纖維製品用洗淨劑組成物之使用量並無特別限定，混合纖維製品用洗淨劑組成物與水而成之洗淨液中，固態部分濃度可為0.01~2質量%，亦可為0.1~1質量%。浴比(用於清洗1kg被洗淨物之洗淨液的容量(L))亦無特別限定，例如可為1:3~1:40，亦可為1:5~1:30。

纖維製品可舉例如，使用聚酯纖維、聚醯胺纖維、丙烯酸纖維等合成纖維，綿、麻、絹等天然纖維，嫘縈、乙酸酯等纖維素系纖維等的有機纖維而成之織物、編物、不織布等布帛，以及使用該等而獲得之衣物、其他布製品(例如，毛巾、床單)。

[實施例] 以下利用實施例以更詳細進行說明，然本發明並不受限於此。

使用下述(A)成分、(B)成分、(B’)成分、(C)成分、非離子界面活性劑、螯合劑及水，並以記載於表1之摻合處方(質量份)混合各成分來調製洗淨劑組成物。

(A)成分：・A-1：聚氧乙烯辛基醚磷酸酯對聚氧乙烯辛基醚饋入0.17莫耳之十氧化四磷並使之反應，藉此獲得之式(1)中、R＝2-乙基己基、AO＝氧乙烯基、n＝3、M＝氫原子、m＝1之單酯體與m＝2之二酯體的55:45(莫耳比)混合物；前述聚氧乙烯辛基醚是利用對1莫耳之C8醇(商品名：OCTANOL、KH Neochem股份有限公司製)加成3莫耳之氧化乙烯來獲得。

・A-2：聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯除了對1莫耳之C12醇(商品名：KALCOL 2098、花王股份有限公司製)加成4莫耳之氧化乙烯之外，其餘進行與A-1相同之操作而獲得之式(1)中，R＝正十二基、AO＝氧乙烯基、n＝4、M＝氫原子、m＝1之單酯體與m＝2之二酯體的58:42(莫耳比)混合物。

・A-3：聚氧乙烯十三基醚磷酸酯除了對1莫耳之C13醇(商品名：TRIDECANOL、KH Neochem股份有限公司製)加成6莫耳氧化乙烯之外，其餘進行與A-1相同之操作而獲得之式(1)中，R＝十三基、AO＝氧乙烯基、n＝6、M＝氫原子、m＝1之單酯體與m＝2之二酯體的60:40(莫耳比)混合物。

・A-4：聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚磷酸酯除了對1莫耳之苯乙烯化酚(商品名：二苯乙烯化酚、四日市合成股份有限公司製)加成8莫耳之氧化乙烯之外，其餘進行與A-1相同之操作而獲得之式(1)中，R＝式(2)表示之苯乙烯化苯基(k＝2)、AO＝氧乙烯基、n＝8、M＝氫原子、m＝1之單酯體與m＝2之二酯體的75:25(莫耳比)混合物。

(B)成分：・B-1：碳酸鈉・B-2：碳酸鉀

(B’)成分：・B’-1：氫氧化鈉・B’-2：矽酸鈉

(C)成分：・C-1：聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯鈉藉由使1莫耳氯磺酸對聚氧乙烯月桂基醚反應，並以氫氧化鈉水溶液中和而得；前述聚氧乙烯月桂基醚是對1莫耳之C12醇(商品名：KALCOL 2098、花王股份有限公司製)加成2莫耳氧化乙烯來獲得。氧乙烯基之平均加成莫耳數＝2。

・C-2：聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯銨藉由使1莫耳胺基磺酸對聚氧乙烯月桂基醚反應而得；前述聚氧乙烯月桂基醚是對1莫耳之C12醇(商品名：KALCOL 2098、花王股份有限公司製)之成6莫耳之氧化乙烯來獲得。氧乙烯基之平均加成莫耳數＝6。

・C-3：聚氧乙烯十三基醚硫酸酯鈉藉由使1莫耳之氯磺酸對聚氧乙烯十三基醚反應，並以氫氧化鈉水溶液中和而得；前述聚氧乙烯十三基醚是藉由對1莫耳之C13醇(商品名：TRIDECANOL、KH Neochem股份有限公司製)加成3莫耳之氧化乙烯來獲得。氧乙烯基之平均加成莫耳數＝3。

・非離子界面活性劑：聚氧烯癸基醚、第一工業製藥股份有限公司製「NOIGEN XL-80」・螯合劑：乙二胺四醋酸四鈉

對所得各洗淨劑組成物，以水稀釋調製固態部分濃度1質量%的水溶液，並使用pH儀(股份有限公司堀場製作所製「pH METER F-71」)測定該水溶液在25℃下的pH。又，針對各洗淨劑組成物，利用下述評價方法來評價血液汙漬洗淨性、洗淨後之布損傷、皮脂汙漬洗淨性、及紅酒汙漬洗淨性。

・血液汙漬洗淨性：將標準人工汙染布(EMPA111、Swissatest製)裁斷成6cm×6cm者作為被洗淨物，進行洗淨試驗。將汙染布浸漬於將各洗淨劑組成物以水稀釋到2質量%(50倍稀釋)之洗淨液1L中，攪拌10分鐘。之後，取出汙染布，以1L之自來水沖洗10秒，進一步再一次以1L之自來水沖洗10秒，並在室溫下乾燥。乾燥後，以色彩計測定反射之Y值，並依據下述基準來評價。評價基準　○：Y值在70以上 △：Y值在65以上、小於70 ×：Y值小於65

・洗淨後之布損傷：在評價血液汙漬洗淨性時以目視確認洗淨後之布表面，確認粗糙之有無，依據下述基準來評價。評價基準　○：未見顯眼的粗糙 ×：可在布表面確認到粗糙

・皮脂汙漬洗淨性：將標準人工汙染布變更成WFK10D(WFK製)，其他則與血液汙漬洗淨性同樣的來測定Y值，並依據下述基準來評價。評價基準　○：Y值在55以上 △：Y值在50以上、小於55 ×：Y值小於50

・紅酒汙漬洗淨性：將標準人工汙染布變更成WFK10LI(WFK製)，其他則與血液汙漬洗淨性同樣的來測定Y值，並依據下述基準來評價。評價基準　○：Y值在65以上 △：Y值在60以上、小於65 ×：Y值小於60

[表1]

結果如表1所示。比較例1、2、6有使用磷酸酯(A)，然未摻合鹼金屬之碳酸鹽(B)，而是摻合氫氧化鈉、矽酸鈉(B’)作為鹼劑。比較例1、2、6之pH高，故對血液汙漬之洗淨性方面優異，然在洗淨後可觀察到布損傷。相對於比較例1、2、6，比較例3、4之鹼劑減量、pH降低，故洗淨後之布損傷有改善，然在對血液汙漬之洗淨性上不佳。又，比較例1~4、6對紅酒汙漬之洗淨性皆不佳，又，在使用有矽酸鈉作為鹼劑之比較例2、4，對皮脂汙漬之洗淨性亦不佳。

比較例5雖併用磷酸酯(A)與鹼金屬之碳酸鹽(B)，但鹼金屬之碳酸鹽(B)的摻合量少、pH低，故對血液汙漬及皮脂汙漬之洗淨性不佳。比較例7雖併用磷酸酯(A)與鹼金屬之碳酸鹽(B)，但摻合氫氧化鈉(B’)且pH高，故在洗淨後可見到布損傷。

相對於此，若是併用磷酸酯(A)與鹼金屬之碳酸鹽(B)，且設pH在9.5~11.5之範圍的實施例1~15，則可抑制洗淨後之布損傷，且同時可去掉血液汙漬，在血液汙漬洗淨性上是優異的。又，若是實施例1~15，對紅酒汙漬之洗淨性亦優異。進一步，若是除了磷酸酯(A)及鹼金屬之碳酸鹽(B)，還摻合有聚氧烯烷基醚硫酸酯鹽(C)的實施例1~14，則對皮脂汙漬之洗淨性亦優異。

以上說明本發明之數個實施形態，然該等實施形態僅是提示作為例示，而無意限定發明之範圍。該等實施形態可以其他各式各樣的形態來實施，且在不脫離發明要旨之範圍，可進行各種省略、替換、變更。該等實施形態、其省略、替換、變更等，亦包含在發明之範圍、要旨中，並同樣被包含在申請專利範圍所記載之發明及其均等範圍之內。

(無)

Claims

一種纖維製品用洗淨劑組成物，含有下述通式(1)表示之磷酸酯(A)與鹼金屬之碳酸鹽(B)，且在製成濃度1質量%水溶液時測定之pH為9.5~11.5； [化學式1]
式(1)中，R表示碳數8~18之脂肪族烴基或苯乙烯化苯基，AO表示碳數2~4之氧烯基，n表示平均加成莫耳數且為0~10之數，M表示氫原子、鹼金屬、銨或有機銨；m表示1或2，前述磷酸酯(A)為m＝1之單酯體、m＝2之二酯體、或單酯體與二酯體的混合物。
如請求項1之纖維製品用洗淨劑組成物，其是將前述磷酸酯(A)與前述鹼金屬之碳酸鹽(B)以0.3~2.0之質量比(A)/(B)來摻合而成。
如請求項1或2之纖維製品用洗淨劑組成物，其進一步含有聚氧烯烷基醚硫酸酯及其鹽(C)之至少任一者。
如請求項1至3中任1項之纖維製品用洗淨劑組成物，其為含有水之液體洗淨劑組成物。