CN114437310A - 改性聚氨酯组合物及其应用 - Google Patents
改性聚氨酯组合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114437310A CN114437310A CN202111580697.0A CN202111580697A CN114437310A CN 114437310 A CN114437310 A CN 114437310A CN 202111580697 A CN202111580697 A CN 202111580697A CN 114437310 A CN114437310 A CN 114437310A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified polyurethane
- polyurethane composition
- formula
- component
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 7
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 4
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alicyclic amine Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000009787 hand lay-up Methods 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009755 vacuum infusion Methods 0.000 description 3
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 240000007182 Ochroma pyramidale Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000007723 die pressing method Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 2
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009718 spray deposition Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDPRYTUJYNYJKV-UHFFFAOYSA-N 1,4-diethylpiperazine Chemical compound CCN1CCN(CC)CC1 DDPRYTUJYNYJKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-Lutidine Substances CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGRIQGFSVJVADW-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=C(C)C1(C)[Zn]C1(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C1(C)[Zn]C1(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C RGRIQGFSVJVADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000713575 Homo sapiens Tubulin beta-3 chain Proteins 0.000 description 1
- 101000713585 Homo sapiens Tubulin beta-4A chain Proteins 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100036790 Tubulin beta-3 chain Human genes 0.000 description 1
- 102100036788 Tubulin beta-4A chain Human genes 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- WHMDKBIGKVEYHS-IYEMJOQQSA-L Zinc gluconate Chemical compound [Zn+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O WHMDKBIGKVEYHS-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dioctyl)stannyl] acetate Chemical compound CCCCCCCC[Sn](OC(C)=O)(OC(C)=O)CCCCCCCC CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- FRBFQWMZETVGKX-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);6-methylheptanoate Chemical compound [Cr+3].CC(C)CCCCC([O-])=O.CC(C)CCCCC([O-])=O.CC(C)CCCCC([O-])=O FRBFQWMZETVGKX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J dodecanoate tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- UIEKYBOPAVTZKW-UHFFFAOYSA-L naphthalene-2-carboxylate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 UIEKYBOPAVTZKW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000010412 perfusion Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFIUNPRXUCRYFU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl pentaneperoxoate Chemical compound CCCCC(=O)OOC(C)(C)C FFIUNPRXUCRYFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L zinc 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn++].CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O.CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011670 zinc gluconate Substances 0.000 description 1
- 229960000306 zinc gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000011478 zinc gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 229940110280 zinc methionine Drugs 0.000 description 1
- CNMFGFBWPBBGKX-SCGRZTRASA-L zinc;(2s)-2-amino-4-methylsulfanylbutanoate Chemical compound [Zn+2].CSCC[C@H](N)C([O-])=O.CSCC[C@H](N)C([O-])=O CNMFGFBWPBBGKX-SCGRZTRASA-L 0.000 description 1
- ADJMNWKZSCQHPS-UHFFFAOYSA-L zinc;6-methylheptanoate Chemical compound [Zn+2].CC(C)CCCCC([O-])=O.CC(C)CCCCC([O-])=O ADJMNWKZSCQHPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/70—Wind energy
- Y02E10/72—Wind turbines with rotation axis in wind direction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及改性聚氨酯组合物及其应用，属于聚氨酯复合材料技术领域。本发明解决的技术问题是提供一种改性聚氨酯组合物。本发明改性聚氨酯组合物，包含以下组分：a)异氰酸酯组分：包含一种或多种异氰酸酯；b)羟基组分：包含多元醇和式Ⅰ化合物；c)助剂：包含催化剂和自由基引发剂。本发明改性聚氨酯组合物，采用特定的羟基组分，具有水分敏感度低、常温固化效果好，Tg建立快，力学性能好，生产效率高等突出优点，适用于各种复合材料成型工艺。
Description
技术领域
本发明涉及改性聚氨酯组合物及其应用，属于聚氨酯复合材料技术领域。
背景技术
近年来，聚氨酯复合材料逐步用于制备风电叶片领域。与传统环氧树脂制作的风电叶片相比，聚氨酯复合材料制造的风电叶片具有成本较低、物理性能更好等优点。但是，现有的聚氨酯体系，由于存在初期反应快，凝胶时间短，后固化时间长等突出缺点，无法很好的用于复合材料的制备，需要进行改进。
专利CN106221191A公开了一种用于风机叶片的碳纤维/聚氨酯复合材料的合成方法，由预先脱水的聚醚多元醇和二异氰酸酯反应合成端异氰酸酯基的预聚体，然后再加入稀释剂，搅拌均匀，得到B组分；由小分子扩链剂，催化剂和助剂混合均匀，得到A组分；将B组分和A组分混合均匀、通过手糊模压工艺或真空导入工艺，使每层碳纤维均能很好的浸润，然后通过模压固化成型，脱模，后硫化得产品。该方法主要通过预聚反应的形式制备得到聚氨酯，其方法较为复杂，且混合粘度大，凝胶时间短，后固化温度高，常温Tg建立慢。
专利CN111051377A公开了一种包含聚氨酯-聚丙烯酸酯树脂基质的复合材料，主要选用甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)等改性聚氨酯，从而使得该聚氨酯-聚丙烯酸酯反应性组合物适用于真空灌注方法，制备得到的复合材料具有快速固化、低放热和优异的机械性能。但是，该配方中异氰酸酯用量占比高，且对湿度敏感，制备缺陷多，且该配方依旧存在后固化需要的时间长，Tg建立慢，生产效率低等缺陷。
可见，现有常规聚氨酯反应速率太快，粘度增长快，无法适用于真空导入工艺。采用丙烯酸羟丙酯类预聚改性得到组合物又存在对湿度敏感，制品缺陷多，后固化时间长的缺陷。
发明内容
针对以上缺陷，本发明解决的技术问题是提供一种改性聚氨酯组合物。
本发明改性聚氨酯组合物，包含以下组分：
a)异氰酸酯组分：包含一种或多种异氰酸酯；
b)羟基组分：包含多元醇和式Ⅰ化合物，
R1、R2、R3和R4分别独立选自1～4个碳原子的亚烷基；R5、R6、R7分别独立选自氢或甲基；
c)助剂：包含催化剂和自由基引发剂。
在本发明的一个实施方式中，所述多元醇为聚醚多元醇、聚酯多元醇中的至少一种。
在本发明的一个实施方式中，式Ⅰ化合物为季戊四醇三丙烯酸酯。
在本发明的一个实施方式中，所述多元醇与式Ⅰ化合物的重量比为0.5～4:1。
在一个具体实施例中，多元醇与式Ⅰ化合物的重量比为1:1。
在本发明的一个实施方式中，羟基组分与异氰酸酯组分的重量比为100:30～100。
在一个具体实施例中，羟基组分与异氰酸酯组分的重量比为100:52。
在本发明的实施方式中，还包括促进剂、消泡剂中的至少一种。
本发明还提供本发明所述改性聚氨酯组合物在制备聚氨酯复合材料中的应用。
本发明所述改性聚氨酯组合物，可用于制备聚氨酯复合材料。在一个具体实施方式中，所述聚氨酯复合材料包括聚氨酯树脂基体和增强材料，所述聚氨酯树脂基体采用本发明所述改性聚氨酯组合物制备，而增强材料可以选用本领域常用增强材料，比如泡沫、玻纤、碳纤、PET、PVC、巴沙木等。
聚氨酯复合材料可以采用本领域常用方法制备，比如真空灌注工艺、拉挤成型工艺、缠绕成型工艺、手糊成型工艺、喷射成型工艺、模压成型以及预浸料工艺等。
本发明还提供本发明所述改性聚氨酯组合物在制备风电叶片中的应用。
本发明所述改性聚氨酯组合物，可用于生产风电叶片。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明改性聚氨酯组合物，采用特定的羟基组分，具有水分敏感度低、常温固化效果好，Tg建立快，力学性能好，生产效率高等突出优点，适用于各种复合材料成型工艺。
附图说明
图1为本发明实施例1～5和对比例1的聚氨酯组合物的凝胶放热曲线。
图2为图1的局部放大图。
具体实施方式
本发明改性聚氨酯组合物，包含以下组分：
a)异氰酸酯组分：包含一种或多种异氰酸酯；
b)羟基组分：包含多元醇和式Ⅰ化合物，
R1、R2、R3和R4分别独立选自1～4个碳原子的亚烷基；R5、R6、R7分别独立选自氢或甲基；
c)助剂：包含催化剂和自由基引发剂。
本发明改性聚氨酯组合物，采用特定的羟基组分，利用该组分的-OH和NCO发生聚氨酯加成反应，再利用双键的自由基聚合促进聚氨酯反应的后固化，含有加成和自由基两种反应的配方体系。本发明配方体系常温时具有更好的固化效果，Tg建立快速，从而大大减少了产品后固化时间，降低了制备过程中的占模时间，大幅度提升了生产效率。
本发明的异氰酸酯组分包含一种或多种异氰酸酯。本发明所述的异氰酸酯为异氰酸的各种酯的总称，包括二异氰酸酯和多异氰酸酯。在本发明的一些实施例中，所述异氰酸酯包括但不限于甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、对苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)等，以及这些异氰酸酯的多聚体或其组合。
在本发明的一个具体实施例中，所述异氰酸酯为MDI和聚合MDI。所述聚合MDI可以采用各种品牌，比如万华PM200等。
羟基组分为与异氰酸酯反应的组分，包括多元醇和式Ⅰ化合物。本领域常用的多元醇均适用于本发明，包括但不限于聚醚多元醇、聚酯多元醇等。
在本发明的一个实施方式中，式Ⅰ化合物为季戊四醇三丙烯酸酯。季戊四醇三丙烯酸酯的结构式为：
式Ⅰ化合物可以采用市售，也可以用本领域常规方法制备得到。
在本发明的一个实施方式中，所述多元醇与式Ⅰ化合物的重量比为0.5～4:1。在一个具体实施例中，多元醇与式Ⅰ化合物的重量比为1:1。
在本发明的一个实施方式中，羟基组分与异氰酸酯组分的重量比为100:30～100。在一个具体实施例中，羟基组分与异氰酸酯组分的重量比为100:52。
本发明所述改性聚氨酯组合物中，还包括助剂。所述助剂包含催化剂和自由基引发剂。
所述催化剂为本领域常用的用于催化异氰酸酯基团与羟基反应的催化剂，包括但不限于胺类催化剂、有机金属催化剂或其混合物。所述的胺类催化剂，包括但不限于脂肪族胺类催化剂N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺、N,N-二甲基苄胺等；脂环族胺类催化剂固胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N,N‘-二乙基哌嗪等；醇类化合物催化剂三乙醇胺、DMEA；芳香族胺类催化剂吡啶，N,N’-二甲基吡啶等。有机金属催化剂包括但不限于有机锡类催化剂乙酸锡、辛酸锡、乙基己酸锡、月桂酸锡、二丁基氧化锡、二丁基二氧化锡、二丁基二乙酸锡、二丁基马来酸锡、二辛基二乙酸锡等；有机锌类催化剂，环烷酸锌、异辛酸锌、乙酸锌、二(五甲基环戊二烯)基锌、葡萄糖酸锌、蛋氨酸锌、新葵酸锌等。所述催化剂的用量为本领域常规用量。
自由基引发剂为本领域常用的可以引发自由基反应的引发剂，包括但不限于过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化-2-乙基已酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮等。所述自由基引发剂的用量为本领域常规用量。
在本发明的实施方式中，所述助剂还可以包括促进剂、消泡剂等。
促进剂主要起着加速混合体系中引发剂的分解，可与引发剂配合使用，本领域常用的促进剂均可适用于本发明。在本发明的一个具体实施方式中，所述促进剂为环烷酸钴、异辛酸钴、环烷酸锌、异辛酸铜、环烷酸铬、异锌酸铬、环烷酸镍、环烷酸铋、N,N二甲基苯胺、N,N二甲基卞胺、N,N二乙基苯胺、N,N二乙基对甲苯胺、三亚乙基二胺和2，6二乙基苯胺中的至少一种。
消泡剂可以采用本领域常用的消泡剂，比如，采用BYK053或BYK088等。
此外，本发明的改性聚氨酯组合物，还可以包括其他添加剂，包括但不限于填料、内脱模剂、阻燃剂、防烟剂、染料、颜料、抗静电剂、抗氧剂、UV稳定剂、稀释剂、表面润湿剂、流平剂、增塑剂等。
本发明还提供本发明所述改性聚氨酯组合物在制备聚氨酯复合材料中的应用。
本发明所述改性聚氨酯组合物，可用于制备聚氨酯复合材料。在一个具体实施方式中，所述聚氨酯复合材料包括聚氨酯树脂基体和增强材料，所述聚氨酯树脂基体采用本发明所述改性聚氨酯组合物制备，而增强材料可以选用本领域常用增强材料，比如泡沫、玻纤、碳纤、PET、PVC、巴沙木等。
聚氨酯复合材料可以采用本领域常用方法制备，比如真空灌注工艺、拉挤成型工艺、缠绕成型工艺、手糊成型工艺、喷射成型工艺、模压成型以及预浸料工艺等。
本发明还提供本发明所述改性聚氨酯组合物在制备风电叶片中的应用。
本发明所述改性聚氨酯组合物，可用于生产风电叶片。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例中所用原料如下：
季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)：购于江苏溧阳市润达化工有限公司，含量＞99.99％，分子量为298，CAS No.：3524-68-3。
PM200：聚合MDI，官能度为2.7，NCO含量30.75％，购自万华化学聚氨酯公司。
MDI50：单体MDI，具体牌号为WANNATE-MDI-50，NCO含量为32.55％，购自万华化学。
MN500：购于中国蓝星东大有限公司，起始剂为甘油的聚醚多元醇，分子量为500。
DDL400：购于淄博德信联邦化学有限公司，起始剂为丙二醇的聚醚多元醇，分子量为400。
环烷酸钴：购自阿拉丁试剂。质量浓度为9.7-10.5％
消泡剂BYK088：购自于上海海逸(成都)贸易公司，制造商为毕克化学有限公司。
异辛酸锌：购自新典化学材料(上海)有限公司
过氧化-2-乙基已酸叔丁酯：麦克林化学试剂网，≥98％，理论活性氧量：7.40％
实施例1-5
改性聚氨酯，配方见表1。
表1
对比例1
采用实施例1配方，仅将其中的PETA替换为甲基丙烯酸羟丙酯。
性能测定：
1、凝胶放热曲线的测定：
参照GB/T7123.1中第5节的规定，将两组分物料按比例配置成100g，控制环境和物料温度为25±0.5℃，将无纸记录仪的导线端子插入到混合物料中心，开启无纸记录仪，每间隔30s采集混合物料的放热温度，形成一连串的时间相对温度的数据点，收集数据绘制形成凝胶放热数据曲线。
测定两组分混合物料的凝胶放热曲线，见图1。图1中，SS1～SS5表示本发明中的具体实施案例1～5，其中，SS-1为实施例1物料，SS-2为实施例2物料，SS-3为实施例3物料，SS-4为实施例4物料，SS-5为实施例5物料，DB1表示本发明中的对比例1物料。图2为图1的局部放大图。
可见，与对比例1相比，本方法改性聚氨酯组合物在混合初期有更低的起始温度，同时还具备具有更长的有效凝胶时间。
以两组分混合粘度达到@25℃，600mpas作为判定标准，测定其有效凝胶时间，其结果见表2。
表2
| 编号 | 凝胶时间25℃-600mpas，单位为min |
| 实施例1 | 115 |
| 实施例2 | 135 |
| 实施例3 | 118 |
| 实施例4 | 103 |
| 实施例5 | 112 |
| 对比例1 | 83 |
以上数据测试数据再次说明，本发明得到聚氨酯组分具有更长的可操作时间，更加适合更大FRP制品的灌注制备。
2、热变形温度
同条件下后固化热变形温度测试。其中，50℃后固化时间下的热变形温度见表3，70℃后固化时间下的热变形温度见表4。
表3
以上测试数据说明，本发明制备的浇注体后在50℃条件下进行后固化，固化3h即可达到70℃以上的热变形温度，而对比例则需要后固化4h温度仅有61℃，这说明本发明需要后固化的时间更少，更加节省能耗。
表4
对比发现相同温度下，本发明70℃后固化1h，热变形温度即可达到70℃，而对比例仅为54℃，这再次说明在后续生产制造过程中，本发明需要加热的时间更少，可大幅度减少占模时间，节约生产能耗，提升生产效率。3、力学性能
实施例1-5以及对比例1的聚氨酯固化后的力学性能见表5。固化条件为：双组分混合脱泡后导入玻璃夹层中，静置24h，然后升温至70℃，后固化4h。取出后切割打磨成标准尺寸样条，按照进行力学性能的测定。
表5
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 对比例1 | |
| 拉伸强度/MPa | 88.6 | 82.4 | 81.5 | 85.5 | 87.8 | 73.9 |
| 拉伸模量/Gpa | 3.43 | 3.48 | 3.35 | 3.52 | 3.52 | 3.17 |
| 断裂伸长率/％ | 8.44 | 5.42 | 8.92 | 8.23 | 8.02 | 4.68 |
| 弯曲强度/MPa | 142 | 132 | 128 | 130 | 140 | 114 |
| 弯曲模量/Gpa | 3.55 | 3.62 | 3.41 | 3.38 | 3.58 | 3.15 |
| 压缩强度/MPa | 119.6 | 112.5 | 110.5 | 118.2 | 119.5 | 105 |
| 冲击强度KJ/m<sup>2</sup> | 42.43 | 32.68 | 45.2 | 42.4 | 41.25 | 15.8 |
| 吸水率％ | 0.23 | 0.31 | 0.33 | 0.29 | 0.25 | 0.61 |
4、湿度敏感性
实施例1-5的白料比黑料为100:52，对比方案为100:85，制备浇注体观察气泡缺陷，其结果见表6。
表6
可见，本发明聚氨酯中异氰酸酯占比大幅度降低，制备过程中产生气泡和缺陷的大幅度降低，对空气以及环境湿度敏感性更低。
Claims (8)
1.改性聚氨酯组合物，其特征在于，包含以下组分：
a)异氰酸酯组分：包含一种或多种异氰酸酯；
b)羟基组分：包含多元醇和式Ⅰ化合物
R1、R2、R3和R4分别独立选自1～4个碳原子的亚烷基；R5、R6、R7分别独立选自氢或甲基；
c)助剂：包含催化剂和自由基引发剂。
2.根据权利要求1所述的改性聚氨酯组合物，其特征在于：所述多元醇为聚醚多元醇、聚酯多元醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的改性聚氨酯组合物，其特征在于：式Ⅰ化合物为季戊四醇三丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的改性聚氨酯组合物，其特征在于：所述多元醇与式Ⅰ化合物的重量比为0.5～4:1；优选多元醇与式Ⅰ化合物的重量比为1:1。
5.根据权利要求1所述的改性聚氨酯组合物，其特征在于：羟基组分与异氰酸酯组分的重量比为100:30～100；优选羟基组分与异氰酸酯组分的重量比为100:52。
6.根据权利要求1所述的改性聚氨酯组合物，其特征在于：还包括促进剂、消泡剂中的至少一种。
7.权利要求1～6任一项所述的改性聚氨酯组合物在制备聚氨酯复合材料中的应用。
8.权利要求1～6任一项所述的改性聚氨酯组合物在制备风电叶片中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111580697.0A CN114437310B (zh) | 2021-12-22 | 2021-12-22 | 改性聚氨酯组合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111580697.0A CN114437310B (zh) | 2021-12-22 | 2021-12-22 | 改性聚氨酯组合物及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114437310A true CN114437310A (zh) | 2022-05-06 |
| CN114437310B CN114437310B (zh) | 2024-02-23 |
Family
ID=81364170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111580697.0A Active CN114437310B (zh) | 2021-12-22 | 2021-12-22 | 改性聚氨酯组合物及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114437310B (zh) |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03143913A (ja) * | 1989-10-27 | 1991-06-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 多官能ウレタンアクリレート |
| US20080057437A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Fujifilm Corporation | Laser-decomposable resin composition and laser-decomposable pattern-forming material and flexographic printing plate precursor of laser engraving type using the same |
| CN101679595A (zh) * | 2007-04-20 | 2010-03-24 | Ppg工业俄亥俄公司 | 新型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及其在可固化涂料组合物中的用途 |
| CN102753635A (zh) * | 2010-02-26 | 2012-10-24 | 斯科特巴德尔有限公司 | 基于甲基丙烯酸酯的粘合剂组合物 |
| US20140134540A1 (en) * | 2011-07-27 | 2014-05-15 | Fujifilm Corporation | Photosensitive composition, planographic printing plate precursor, polyurethane, and method for producing polyurethane |
| CN104974502A (zh) * | 2014-04-10 | 2015-10-14 | 拜耳材料科技(中国)有限公司 | 聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN105199068A (zh) * | 2015-10-15 | 2015-12-30 | 南雄市瑞晟化学工业有限公司 | 聚氨酯丙烯酸酯合成工艺 |
| CN108350195A (zh) * | 2015-11-16 | 2018-07-31 | 日本优必佳株式会社 | 纤维增强塑料成型品及其制造方法 |
| CN110382580A (zh) * | 2017-03-09 | 2019-10-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备复合元件的聚氨酯制剂 |
| CN110452655A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-15 | 东莞市澳中电子材料有限公司 | 一种光/湿双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
| CN111757899A (zh) * | 2018-02-22 | 2020-10-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 对热变形和撕裂伸长率具有优异耐受性的基于聚氨酯的聚合物材料 |
-
2021
- 2021-12-22 CN CN202111580697.0A patent/CN114437310B/zh active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03143913A (ja) * | 1989-10-27 | 1991-06-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 多官能ウレタンアクリレート |
| US20080057437A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Fujifilm Corporation | Laser-decomposable resin composition and laser-decomposable pattern-forming material and flexographic printing plate precursor of laser engraving type using the same |
| CN101679595A (zh) * | 2007-04-20 | 2010-03-24 | Ppg工业俄亥俄公司 | 新型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及其在可固化涂料组合物中的用途 |
| CN102753635A (zh) * | 2010-02-26 | 2012-10-24 | 斯科特巴德尔有限公司 | 基于甲基丙烯酸酯的粘合剂组合物 |
| US20140134540A1 (en) * | 2011-07-27 | 2014-05-15 | Fujifilm Corporation | Photosensitive composition, planographic printing plate precursor, polyurethane, and method for producing polyurethane |
| CN104974502A (zh) * | 2014-04-10 | 2015-10-14 | 拜耳材料科技(中国)有限公司 | 聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN105199068A (zh) * | 2015-10-15 | 2015-12-30 | 南雄市瑞晟化学工业有限公司 | 聚氨酯丙烯酸酯合成工艺 |
| CN108350195A (zh) * | 2015-11-16 | 2018-07-31 | 日本优必佳株式会社 | 纤维增强塑料成型品及其制造方法 |
| CN110382580A (zh) * | 2017-03-09 | 2019-10-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备复合元件的聚氨酯制剂 |
| CN111757899A (zh) * | 2018-02-22 | 2020-10-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 对热变形和撕裂伸长率具有优异耐受性的基于聚氨酯的聚合物材料 |
| CN110452655A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-15 | 东莞市澳中电子材料有限公司 | 一种光/湿双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李艳燕: "紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯的合成及性能研究", 《聚氨酯工业》, vol. 28, no. 3, pages 217 - 28 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114437310B (zh) | 2024-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10683403B2 (en) | Polyurethane composite material and process of preparing same | |
| US11512164B2 (en) | Composite material comprising a polyurethane-polyacrylate resin matrix | |
| CN105778005B (zh) | 可自由基聚合的聚氨酯组合物 | |
| WO2021139135A1 (zh) | 用于聚氨酯-纤维复合材料的异氰酸酯预聚体及其制备方法与用途 | |
| CN103833956A (zh) | 一种大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法 | |
| KR20180121545A (ko) | 경화성 우레탄 아크릴레이트 조성물 | |
| CN113105600B (zh) | 一种硅酸盐/异氰酸酯复合弹性体及其制备方法 | |
| CN102504511B (zh) | 一种聚氨酯改性不饱和聚酯树脂组合物及其制备方法 | |
| KR20230029679A (ko) | 복합재를 제조하기 위한 폴리우레탄 조성물 | |
| KR930006578B1 (ko) | 증점된 성형 수지 조성물 및 경화 성형된 화합물 | |
| JP2024055880A (ja) | テレケリックポリウレタン、その調製方法及び使用 | |
| CN111171268B (zh) | 一种耐热聚氨酯软质泡沫及其制备方法 | |
| CN114437310B (zh) | 改性聚氨酯组合物及其应用 | |
| CN110229298B (zh) | 一种聚脲基多元醇及制备方法和聚醚型鞋底原液及制备方法 | |
| CN114316188B (zh) | 酚醛树脂改性聚氨酯及其复合板材 | |
| CN114591484B (zh) | 一种力学性能优异的不发泡聚氨酯弹性体的制备方法 | |
| CN114507330B (zh) | 聚氨酯组合物 | |
| CN117417508A (zh) | 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用 | |
| CN115612041A (zh) | 树脂组合物、聚氨酯材料和聚氨酯复合材料以及制备方法 | |
| CN109689722A (zh) | 混杂组合物 | |
| CN115536808A (zh) | 多元醇组合物 | |
| JPS6215566B2 (zh) | ||
| CN115536798A (zh) | 多元醇组合物 | |
| EP4134387A1 (en) | Polyol composition | |
| CN111995719A (zh) | 一种高性能水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |