CN110229298B - 一种聚脲基多元醇及制备方法和聚醚型鞋底原液及制备方法 - Google Patents

一种聚脲基多元醇及制备方法和聚醚型鞋底原液及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚脲基多元醇及制备方法和聚醚型鞋底原液及制备方法，所述聚脲基多元醇首先是通过二元伯胺与单官能度环氧化合物反应得到含有仲胺基的多元醇，然后与二异氰酸酯发生反应，从而得到聚脲基多元醇，将该聚脲基多元醇与传统聚醚混合得到鞋底原液A组分。以该鞋底原液A组分制得的鞋底，由于分子结构中线型脲基的存在，能够在保持聚醚型鞋底较好低温柔顺性和耐水解性的前提下，展现出聚酯型鞋底所具有的优异的抗撕裂性能和耐磨性能，从而解决低温柔顺性、耐水解性、抗撕裂性和耐磨性难以有效结合的难题。

Description

一种聚脲基多元醇及制备方法和聚醚型鞋底原液及制备方法
技术领域
本发明涉及多元醇及鞋底原液技术领域，具体而言，涉及聚脲基多元醇及其制备方法，并以其为原料的聚醚型鞋底原液及其制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的提高，人们对鞋类产品技术指标要求也越来越高，由于聚氨酯鞋底具有质轻、耐磨、耐折、耐油、耐化学品等优点，人们对聚氨酯鞋底原液需求量日益提高。现在的鞋底用聚氨酯原液可细分为聚酯型和聚醚型。聚酯型鞋底原液制得的鞋底抗撕裂强度较好，但是耐水解性能差、低温弹性差，而聚醚型鞋底原液制得的鞋底的耐水解好，抗霉变性能优，且成型性较好，赋予鞋底优异的低温柔顺性和弹性，但是耐撕裂强度较差。随着人们对户外运动的重视，有良好耐水解稳定性的聚醚型PU鞋底成为关注点，尤其在恶劣气候的环境中，聚醚PU鞋底具有聚酯型无法替代的优势。通常鞋底原液厂家会将聚醚型鞋底原液中添加少量聚酯多元醇来提高聚醚型鞋底的抗撕裂性能，但这同时降低了聚醚型鞋底的耐水解性能，因此现有技术难以很好的将聚氨酯鞋底的耐水解和耐撕裂性能有效结合起来，从而最大限度的展现出来。
中国专利CN201310404094公开了一种聚醚型聚氨酯鞋底原液，包括A组分和B组分，所述A组分原料配方包括聚醚多元醇和聚合物多元醇(POP)、扩链剂、强度改善助剂、分散助剂、催化剂、发泡剂和匀泡剂，其特点为所述的B组分是由异氰酸酯、聚醚多元醇和聚二聚酸乙二醇二乙二醇酯多元醇反应制得的异氰酸酯预聚体。通过在B组分中引入分子链长的二聚酸型聚酯多元醇，能够提高聚氨酯产品力学性能，但是体系中的酯基在湿热条件下仍会发生水解，从而影响鞋底的使用寿命。
中国专利CN20110370312公开了一种聚酯型聚氨酯鞋底原液，由A组分与B组分组成，所述A组分的组成成分为：聚酯多元醇、扩链剂、发泡剂、复合催化剂A、匀泡剂、复合添加剂；所述B组分是由异氰酸酯、聚酯多元醇以质量比100∶60-70预聚反应制得；以该聚酯多元醇制得的聚酯型鞋底具有较好的撕裂性能强度，但该专利中未提及耐水解性能，该聚酯型鞋底体系中存在大量的酯基，推测耐水性能稍差。
中国专利CN201711338058公开了一种耐寒聚氨酯鞋底原液及制备方法。A组分组成为：聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、交联剂、发泡剂、表面活性剂；B组分组成为：聚酯多元醇、聚醚多元醇、异氰酸酯、储存稳定剂；C组分为醇胺类催化剂。该专利中单独将催化剂体系列为一个组分，增加了施工量，并且聚酯多元醇与聚醚多元醇共用，同样会难以将聚酯型鞋底原液的耐撕裂性能、耐磨性能和聚醚型鞋底原液的低温柔顺性和耐水解性有效的结合起来。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的首要目的在于提供了一种含有脲基的聚合物多元醇及其制备方法，其可作为鞋底制备原料。
本发明的再一目的在于提供所述的聚脲基多元醇用于制备超耐磨、耐水解聚醚型鞋底原液的用途，该聚脲基多元醇与聚醚多元醇混合后作为A组分，制备聚醚型鞋底原液。因体系中脲基和微交联结构的存在，能够较好的提高鞋底的耐撕裂性能和耐磨性能，并且交联点间以聚醚分子链为主，因此能够很好的维持聚醚型鞋底的低温柔顺性和弹性。
为达到以上发明目的，本发明的技术方案如下：
本发明提供一种聚脲基多元醇，其具有如式(I)所示的通式：
式中，R1选自C1-C14的烷氧基，优选C4-C14的烷氧基；进一步优选为CH3(CH2)3O-、CH3(CH2)7O-、CH3CH(CH3)O-、CH3(CH2)11O-、CH3(CH2)12O-或CH3(CH2)13O-；
R2选自C1-C10的亚烷基、C3-C16的亚环烷基或C3-C16的醚基，优选C3-C12的亚环烷基或C3-C12的醚基；进一步优选为n取值为2-3，优选2.5、
R3选自C3-16的亚环烷基，优选
本发明所述的聚脲基多元醇，分子量低于2000g/mol，分子量分布在1.0-1.5之间，优选1.01-1.1之间。
本发明所述的聚脲基多元醇的制备方法，包含以下步骤：
1)将式(II)单官能度环氧化合物与式(III)二元伯胺通过环氧开环反应，得到式(IV)含有仲胺基的多元醇；
2)将式(IV)含有仲胺基的多元醇与式(V)二异氰酸酯的反应，得到式(I)聚脲基多元醇；反应式如下：
其中，式(II)-(V)化合物中的R1、R2、R3所表示的取代基分别与式(I)聚脲基多元醇中的R1、R2、R3所表示的取代基相同。式(II)单官能度环氧化合物优选为丁基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚或辛基缩水甘油醚；式(III)二元伯胺优选为4,4'-二氨基二环己基甲烷、聚醚胺8100、异佛尔酮二胺一种或两种以上的混合物；式(V)二异氰酸酯优选为HDI、IPDI、HMDI一种或两种以上的混合物。
进一步地，所述的步骤1)、2)在惰性气体保护下进行，优选惰性保护气体为氮气、氩气，更优选氮气。
进一步地，步骤1)所述单官能度环氧化合物与二元伯胺的摩尔比为2.0-2.1：1，优选2.0-2.05：1；反应温度为30-100℃，优选40-60℃；反应时间为2-4h，优选3-4h。
优选地，本发明所述制备方法中，步骤1)所述二元伯胺为一种或两种以上的混合物。所述步骤1)制备含有仲胺基的多元醇的方法，包含以下步骤：在装有搅拌器、温度计和惰性气体管道的反应釜中，加入精确计量的一种或一种以上的二元伯胺，然后在一定温度下进行搅拌，滴加精确计量的含有单环氧基团的化合物，反应一定时间，得到含有仲胺基的多元醇。
在本发明具体实施方式中优选步骤1)制备方法为：在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中，加入精确计量的一种或一种以上的二元伯胺，然后在30℃-100℃，优选40℃-60℃，搅拌条件下，按照单官能度环氧化合物与二元伯胺的摩尔比为2.0-2.1:1，优选2.0-2.05:1，滴加精确计量的含有单环氧基团的化合物，在氮气保护下反应2-4h，优选3-4h，得到含有仲胺基的多元醇。
进一步地，步骤2)所述含有仲胺基的多元醇与二异氰酸酯的摩尔比为2.0-2.1：1，优选2.0-2.05：1；反应温度为0-40℃，优选15-30℃，反应时间为2-4h，优选3-4h。优选地，反应过程中将含有仲胺基的多元醇缓慢滴加到二异氰酸酯体系中。
优选地，本发明所述制备方法中，步骤2)所述二异氰酸酯为一种或两种以上的混合物。所述步骤2)，具体制备方法包括：在装有搅拌器、温度计和惰性气体保护的反应釜中加入一种或者一种以上的二异氰酸酯，然后在一定温度下和搅拌转速条件下，将上述含有仲羟基的双仲胺缓慢的滴加到反应釜中，滴加结束后继续反应一定时间，然后得到聚脲基多元醇。
在本发明具体实施方式中优选步骤2)制备方法为：在装有搅拌器、温度计和N2气保护的反应釜中加入一种或者一种以上的二异氰酸酯，然后在0℃-40℃，优选15℃-30℃，搅拌转速100-500r/min，优选100-300r/min条件下，按照含有仲胺基的多元醇与二异氰酸酯的反应的摩尔比为2.0-2.1：1，优选2.0-2.05：1，将上述含有仲羟基的双仲胺缓慢的滴加到反应釜中，滴加结束后继续反应2-4h，优选3-4h，得到聚脲基多元醇。
本发明还提供了上述聚脲基多元醇用于制备聚醚型鞋底原液的用途，涉及一种聚醚型鞋底原液，包括以下组分：
A组分：包括式(I)所示的聚脲基多元醇、聚醚多元醇与助剂的混合液，
B组分：包括聚醚多元醇和异氰酸酯反应生成的异氰酸酯预聚物；
所述A组分和B组分的质量比为1:1-3:1，优选1.34:1-2:1。
本发明所述的聚醚型鞋底原液中，所述A组分优选由以下重量份的原料混合制备而成：
所述B组分优选由以下重量份的原料制备而成的异氰酸酯预聚物：
异氰酸酯 54-100份，
聚醚多元醇II 40-72份。
进一步地，A组分中所述的聚醚多元醇I为数均分子量为1000-10000，优选为3000-4000的二官能度聚醚多元醇，如PPG3000、PPG4000。
进一步地，A组分中所述的扩链剂为乙二醇、三甲基-1,3戊二醇或甘油；所述的发泡剂为水；所述的催化剂为三乙烯二胺；所述的表面活性剂为聚硅氧烷-氧化烯嵌段共聚物，优选L-1500(市售，迈图高新材料)、DC6070、DC193或DC2525(市售，美国空气化工)中的一种或多种。
进一步地，B组分中的异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，优选万华化学的MDI-50或MDI-50F；聚醚多元醇II为分子量1000-1500的聚醚二元醇，如PPG1000、PPG1500等，所得到的异氰酸酯预聚物的NCO含量为15wt％-20wt％。
一种上述聚醚型鞋底原液的制备方法，包含以下步骤：
(1)A组分的制备：准确称取聚醚多元醇I、聚脲基多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、匀泡剂、表面活性剂依次加入到反应釜中混合，在氮气保护下，于20℃-80℃，优选20℃-50℃搅拌0.5h-5h，优选0.5h-3h，得到A组分；
(2)B组分的制备：将配比量的异氰酸酯加入到反应釜中，升温至40℃-100℃，优选45℃-70℃，真空脱气1-5h，优选2-3h，在氮气的保护下，将聚醚多元醇分批投入到反应釜中，并在搅拌的条件下反应1-5h，优选2h-4h，降温到10℃-60℃，优选20℃-40℃出料，预聚体NCO质量分数控制在15wt％-20wt％，得到B组分。
优选地，步骤(2)中，聚醚多元醇投料前先真空度下脱水，所述真空脱水方法为90℃-120℃,优选105℃-110℃、0.05MPa-0.1MPa(表压)，优选0.08MPa-0.09MPa(表压)的真空度下脱水2h-5h，优选3-4h，然后降温至20℃-50℃，优选25℃-40℃。
上述方法制备得到的双组分聚醚型鞋底原液，将A组分聚醚多元醇混合物与B组分异氰酸酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并发生凝胶反应，即可得到耐水解抗撕裂的聚氨酯鞋底弹性体。
本发明的有益效果如下：
本发明聚脲基多元醇为线型的脲基结构，通过-NH2与单环氧化合物反应得到了含有-OH的双仲胺，从而降低了原料胺的反应活性和官能度，再通过与两官能度异氰酸酯反应，得到了线型脲基多元醇，引入的-OH参加后期鞋底发泡反应，从而将脲基性能引入到鞋底弹性体结构中，该含有脲基的多元醇与聚醚多元醇混合后用于鞋底弹性体制备，能够在保持聚醚多元醇较好的低温柔顺性的前提下，较好的体现出脲基的耐磨性能、耐水解性能、耐撕裂性能。
以本发明线型聚脲基多元醇为原料制备的聚氨酯鞋底，相比传统聚醚型聚氨酯鞋底，因分子结构中脲基的存在，能够较好的提高聚醚型鞋底的抗撕裂性能、耐磨性能以及耐水解性能，此外，因大量醚键的存在又进一步提高了耐水解性能的同时还具有了更好的低温柔顺性能。
附图说明
图1为实施例1制备的聚脲基多元醇的核磁共振氢谱图；
图2为实施例2制备的聚脲基多元醇的核磁共振氢谱图；
图3为实施例3制备的聚脲基多元醇的核磁共振氢谱图；
图中a、b处均为环氧基团。
具体实施方式
通过具体实施例对本发明做进一步说明，本发明所述实施例只是作为对本发明的说明，不限制本发明的范围。
实施例中核磁共振氢谱均由Bruker AVANCE III 400MHz测试得到。
原料及来源详见表1。
表1原料及来源
实施例1
聚脲基多元醇的制备：
在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中，加入12.68份4,4'-二氨基二环己基甲烷，然后在60℃搅拌下，将15.69份丁基缩水甘油醚滴加到反应釜中，滴加结束后，在氮气保护下继续反应4h，得到含有仲胺基的多元醇。然后在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中加入5.07份HDI，然后在30℃搅拌转速为100r/min下，将上述含有仲胺基的多元醇缓慢的滴加到反应釜中，滴加完成后继续反应4h，得到聚脲基多元醇(核磁结构分析如图1，δ＝2.4(a处)，3.0(b处)处环氧基团峰消失，δ＝2.9处醚键峰出现，说明聚脲基多元醇的生成),该聚脲基多元醇数均分子量Mn＝1110g/mol，分子量分布为d＝1.01。
一种聚醚型鞋底原液的制备方法，包括：
A组分的制备：
在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中，将上述反应所得到的33.44份聚脲基多元醇加入到反应釜中，然后依次加入105份PPG3000、5份乙二醇、0.2份水、0.1份三乙烯二胺和0.3份L-1500，于50℃下搅拌3h得到A组分。
B组分的制备：
将40份聚氧化丙烯二醇(PPG1000，Mn＝1000)加入反应釜中，在110℃、0.09MPa(表压)的真空度下脱水3h，然后降温至60℃。将54份的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50)加入到带有搅拌器的反应釜中，升温至70℃，真空脱气3h，然后在氮气保护下，将脱水后的聚氧化丙烯二醇分三批加入到反应釜中，在搅拌的条件下反应4h，降温到40℃后出料，得到-NCO含量为15.7wt％的异氰酸酯预聚物B组分；
所述的份均为重量份。
聚醚型双组分鞋底弹性体:
使A组分聚醚多元醇混合物与B组分异氰酸酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并发生凝胶反应，得到耐水解抗撕裂聚氨酯双组分鞋底弹性体。
实施例2
聚脲基多元醇的制备：
在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中，加入33.51份聚醚胺8100，然后在40℃搅拌下，将33.85份异丙基缩水甘油醚滴加到反应釜中，滴加结束后，在氮气保护下继续反应3h，得到含有仲胺基的多元醇。然后在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中加入16.2份的IPDI，然后在15℃搅拌转速300r/min下，将上述含有仲胺基的多元醇缓慢的滴加到反应釜中，滴加完成后继续反应3h，得到聚脲基多元醇(核磁结构分析如图2,δ＝2.4，3.0处环氧基团峰消失，δ＝2.9处醚键峰出现，说明聚脲基多元醇的生成),该聚脲基多元醇数均分子量Mn＝1148g/mol，分子量分布为d＝1.05。
一种聚醚型鞋底原液的制备方法，包括：
A组分的制备：
在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中，将上述反应所得到的83.56份聚脲基多元醇加入到反应釜中，然后依次加入135gPPG3000、10份三甲基-1,3戊二醇、0.8份水、0.8份三乙烯二胺和0.6份DC6070，于20℃下搅拌0.5h得到A组分。
B组分的制备：
将71.82份聚氧化丙烯二醇(PPG1500，Mn＝1500)加入反应釜中，在110℃、0.09MPa的真空度下脱水3h，然后降温至60℃。将100份的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50F)加入到带有搅拌器的反应釜中，升温至45℃，真空脱气2h，然后在氮气保护下，将脱水后的聚氧化丙烯二醇分三批加入到反应釜中，在搅拌的条件下反应2h，降温到20℃后出料，得到-NCO含量为20wt％的异氰酸酯预聚物B组分；
所述的份均为重量份。
聚醚型双组分鞋底弹性体
使A组分聚醚多元醇混合物与B组分异氰酸酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并发生凝胶反应，得到耐水解抗撕裂聚氨酯双组分鞋底弹性体。
实施例3
聚脲基多元醇的制备：
在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中，加入16.76份聚醚胺8100和4.38份异佛尔酮二胺，然后在50℃搅拌下，将36.76份辛基缩水甘油醚滴加到反应釜中，滴加结束后，在氮气保护下继续反应3.5h，得到含有仲胺基的多元醇。然后在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中加入10.09份HMDI和8.55份IPDI，然后在25℃搅拌转速250r/min下，将上述含有仲胺基的多元醇缓慢的滴加到反应釜中，滴加完成后继续反应3.5h，得到聚脲基多元醇(核磁结构分析如图3，δ＝2.4，3.0处环氧基团峰消失，δ＝2.9处醚键峰出现，说明聚脲基多元醇的生成。)该聚脲基多元醇数均分子量Mn＝1387g/mol，分子量分布为d＝1.1。
一种聚醚型鞋底原液的制备方法，包括：
A组分的制备：
在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中，将上述反应所得到的76.54份聚脲基多元醇加入到反应釜中，然后依次加入180份PPG4000、8份甘油、0.5份水、0.5份三乙烯二胺和0.4份DC2525，于35℃下搅拌1.5h得到A组分。
B组分的制备：
将47.27份聚氧化丙烯二醇(PPG1000，Mn＝1000)加入反应釜中，在110℃、0.09MPa的真空度下脱水3h，然后降温至60℃。将80份的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50F)加入到带有搅拌器的反应釜中，升温至60℃，真空脱气2.5h，然后在氮气保护下，将脱水后的聚氧化丙烯二醇分三批加入到反应釜中，在搅拌的条件下反应3h，降温到30℃后出料，得到-NCO含量为18wt％的异氰酸酯预聚物B组分；
所述的份均为重量份。
聚醚型双组分鞋底弹性体
使A组分聚醚多元醇混合物与B组分异氰酸酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并发生凝胶反应，得到耐水解抗撕裂聚氨酯双组分鞋底弹性体。
对比例1
A组分的制备：
在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中，依次加入160.71份N220、4.65份Wanalink 6200(4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷)、5份乙二醇、0.2份水、0.1份三乙烯二胺和0.3份L-1500，于35℃下搅拌1.5h得到A组分。
B组分的制备：
将40份聚氧化丙烯二醇(N210，Mn＝1000)加入反应釜中，在110℃、0.09MPa的真空度下脱水3h，然后降温至60℃。将54份的二苯基甲烷二异氰酸酯加入到带有搅拌器的反应釜中，升温至70℃，真空脱气3h，然后在氮气保护下，将脱水后的聚氧化丙烯二醇加入到反应釜中，在搅拌的条件下反应4h，降温到40℃后出料，得到-NCO含量为15.7％的异氰酸酯预聚物B组分；
含有聚脲结构的聚醚型双组分鞋底弹性体:
使A组分聚醚多元醇和二元伯胺混合物与B组分异氰酸酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并发生凝胶反应，得到含有聚脲结构的聚醚型双组分鞋底弹性体。
对比例2
A组分的制备：
在装有搅拌器、温度计和N2气管道的反应釜中，依次加入70份PPG2000、120.71份PCL2000、5份乙二醇、0.2份水、0.1份三乙烯二胺和0.3份L-1500，于35℃下搅拌1.5h得到A组分。
B组分的制备：
将40份聚氧化丙烯二醇(PPG1000，Mn＝1000)加入反应釜中，在110℃、0.09MPa的真空度下脱水3h，然后降温至60℃。将54份的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50)加入到带有搅拌器的反应釜中，升温至70℃，真空脱气3h，然后在氮气保护下，将脱水后的聚氧化丙烯二醇和磷酸分配到反应釜中，在搅拌的条件下反应4h，降温到40℃后出料，得到-NCO含量为15.7％的异氰酸酯预聚物B组分；
聚醚型双组分鞋底原料:
使A组分聚醚多元醇混合物与B组分异氰酸酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并发生凝胶反应，得到聚醚型双组分鞋底原料。
将上述实施例分别制备的鞋底弹性体，在25℃、50％相对湿度的室内环境下固化三天，制备了固化后的样条，按照相应的国标及标准对样条进行测试，然后在60℃、湿度80％条件下，进行热氧老化300h后，并对其进行了性能测试及对比，测试标准如下：
拉伸强度(GB/T 528-2009)、断裂伸长率(GB/T 528-2009)、撕裂强度(GB/T528-2009)、附着力(GB/T 5210-85)、邵氏硬度A(GB-T 2411-2008)结果如下表2所示。
表2性能对比
由表2可以看出，相比传统聚醚聚酯型鞋底弹性体、及含有非本发明线型聚脲结构的聚醚型鞋底弹性体，本发明所提供的超耐磨、耐水解鞋底原液弹性体具有更低的密度、更高的拉伸强度和断裂伸长率，更好的低温柔顺性和耐磨性，并且具有更好的耐湿热水解性能，因此，本发明所提供的高耐磨、耐水解鞋底原液具有更广阔的应用前景。

Claims (36)

1.一种聚脲基多元醇，其具有如式(I)所示的通式：
式中，R1选自C1-C14的烷氧基；
R2选自C1-C10的亚烷基、C3-C16的亚环烷基或C3-C16的醚基；
R3选自C3-16的亚环烷基。
2.根据权利要求1所述的聚脲基多元醇，其特征在于，R1选自C4-C14的烷氧基。
3.根据权利要求1所述的聚脲基多元醇，其特征在于，R1选自CH3(CH2)3O-、CH3(CH2)7O-、CH3CH(CH3)O-、CH3(CH2)11O-、CH3(CH2)12O-或CH3(CH2)13O-。
4.根据权利要求1所述的聚脲基多元醇，其特征在于，R2选自C3-C12的亚环烷基或C3-C12的醚基。
5.根据权利要求1所述的聚脲基多元醇，其特征在于，R2选自n值为2-3、/>
6.根据权利要求1所述的聚脲基多元醇，其特征在于，R3选自
7.根据权利要求1所述的聚脲基多元醇，其特征在于，分子量低于2000g/mol，分子量分布1.0-1.5。
8.根据权利要求7所述的聚脲基多元醇，其特征在于，分子量分布为1.01-1.1。
9.一种权利要求1-8任一项所述的聚脲基多元醇的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
1)将式(II)单官能度环氧化合物与式(III)二元伯胺通过环氧开环反应，得到式(IV)含有仲胺基的多元醇；
2)将式(IV)含有仲胺基的多元醇与式(V)二异氰酸酯的反应，得到式(I)聚脲基多元醇；反应式如下：
其中，式(II)-(V)化合物中的R1、R2、R3所表示的取代基分别与式(I)聚脲基多元醇中的R1、R2、R3所表示的取代基相同。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，式(II)单官能度环氧化合物为丁基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚或辛基缩水甘油醚。
11.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，式(III)二元伯胺为4,4'-二氨基二环己基甲烷、聚醚胺8100、异佛尔酮二胺一种或两种以上的混合物。
12.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，式(V)二异氰酸酯为HDI、IPDI、HMDI一种或两种以上的混合物。
13.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤1)、2)在惰性气体保护下进行；和/或
步骤1)单官能度环氧化合物与二元伯胺的摩尔比为2.0-2.1：1；反应温度为30℃-100℃，反应时间为2-4h；和/或
步骤2)所述含有仲胺基的多元醇与二异氰酸酯的摩尔比为2.0-2.1：1；反应温度为0℃-40℃，反应时间为2-4h。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述惰性气体为氮气、氩气。
15.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤1)单官能度环氧化合物与二元伯胺的摩尔比为2.0-2.05：1。
16.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，反应温度为40℃-60℃，反应时间为3-4h。
17.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述二元伯胺为一种或两种以上的混合物。
18.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述含有仲胺基的多元醇与二异氰酸酯的摩尔比为2.0-2.05：1。
19.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，反应温度为15℃-30℃，反应时间为3-4h。
20.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯为一种或两种以上的混合物。
21.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，反应过程中将含有仲胺基的多元醇滴加到二异氰酸酯体系中。
22.权利要求1-8任一项所述的聚脲基多元醇或权利要求9-21任一项所述方法制备的聚脲基多元醇用于制备聚醚型鞋底原液的用途。
23.一种聚醚型鞋底原液，其特征在于，包括以下组分：
A组分：包括权利要求1式(I)所示的聚脲基多元醇、聚醚多元醇与助剂的混合液，
B组分：包括聚醚多元醇和异氰酸酯反应生成的异氰酸酯预聚物；
所述A组分和B组分的质量比为1:1-3:1。
24.根据权利要求23所述的聚醚型鞋底原液，其特征在于：所述A组分和B组分的质量比为1.34:1-2:1。
25.根据权利要求23所述的聚醚型鞋底原液，其特征在于：
所述A组分由以下重量份的原料混合制备而成：
聚醚多元醇I 105-180份，
聚脲基多元醇33-84份，
扩链剂5-10份，
发泡剂0.2-0.8份，
催化剂0.1-0.8份，
表面活性剂0.3-0.6份；
所述B组分由以下重量份的原料制备而成的异氰酸酯预聚物：
异氰酸酯54-100份，
聚醚多元醇II 40-72份。
26.根据权利要求25所述的聚醚型鞋底原液，其特征在于：A组分中所述的聚醚多元醇I为数均分子量为1000-10000的二官能度聚醚多元醇；所述的扩链剂为乙二醇、三甲基-1,5戊二醇或甘油；所述的发泡剂为水，所述的催化剂为三乙烯二胺；所述的表面活性剂为聚硅氧烷-氧化烯嵌段共聚物；和/或
B组分中的异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯；聚醚多元醇II为分子量为1000-1500的聚醚二元醇，所得到的异氰酸酯预聚物的NCO含量为15wt％-20wt％。
27.根据权利要求26所述的聚醚型鞋底原液，其特征在于：所述的聚醚多元醇I为数均分子量为3000-5000的二官能度聚醚多元醇。
28.根据权利要求27所述的聚醚型鞋底原液，其特征在于：所述的聚醚多元醇I为PPG3000、PPG4000。
29.根据权利要求26所述的聚醚型鞋底原液，其特征在于：所述的表面活性剂为L-1500、DC6070、DC193或DC2525中的一种或多种。
30.根据权利要求26所述的聚醚型鞋底原液，其特征在于：所述异氰酸酯为万华化学的MDI-50或MDI-50F。
31.根据权利要求26所述的聚醚型鞋底原液，其特征在于：聚醚多元醇II为分子量为PPG1000、PPG1500。
32.一种权利要求23-31任一项所述的聚醚型鞋底原液的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)A组分的制备：聚醚多元醇I、聚脲基多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、匀泡剂、表面活性剂混合，在氮气保护下，于20℃-80℃搅拌0.5h-5h，得到A组分；
(2)B组分的制备：将异氰酸酯升温至40℃-100℃，真空脱气1-5h，在氮气的保护下，加入聚醚多元醇，并在搅拌的条件下反应1-5h，降温到10℃-60℃出料，预聚体NCO质量分数控制在15wt％-20wt％，得到B组分；
可选地(3)将A组分聚醚多元醇混合物与B组分异氰酸酯预聚体在聚氨酯发泡机作用下混合并发生凝胶反应，得耐水解抗撕裂的聚氨酯鞋底弹性体。
33.根据权利要求32所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，于20℃-50℃搅拌0.5h-3h。
34.根据权利要求32所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，将异氰酸酯升温至45℃-70℃，真空脱气2-3h。
35.根据权利要求32所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，在搅拌的条件下反应2h-4h。
36.根据权利要求32所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，降温到20℃-40℃出料。
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