CN114436726A - 一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制备方法 - Google Patents

一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114436726A
CN114436726A CN202011109884.6A CN202011109884A CN114436726A CN 114436726 A CN114436726 A CN 114436726A CN 202011109884 A CN202011109884 A CN 202011109884A CN 114436726 A CN114436726 A CN 114436726A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cumene
alpha
phenylpropionaldehyde
treatment
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011109884.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114436726B (zh
Inventor
马文迪
赵多
刘仲能
吕宇皓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN202011109884.6A priority Critical patent/CN114436726B/zh
Priority claimed from CN202011109884.6A external-priority patent/CN114436726B/zh
Publication of CN114436726A publication Critical patent/CN114436726A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114436726B publication Critical patent/CN114436726B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00Preparation of peroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00Preparation of oxiranes
    • C07D301/02Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/19Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种异丙苯的制备方法、得到的异丙苯和利用所述异丙苯制备过氧化异丙苯的方法,异丙苯的制备方法,包括:(1)利用含过氧化异丙苯的物流与丙烯反应得到环氧丙烷和含α,α‑二甲基苄醇的物流;(2)对含α,α‑二甲基苄醇的物流进行转化处理得到异丙苯物流;其中,在步骤(1)之前和/或步骤(1)之后步骤(2)之前和/或步骤(2)之后去除体系中的2‑苯基丙醛杂质使得到的异丙苯物流中2‑苯基丙醛的含量为0.5wt%以下。本发明所述方法解决了现有异丙苯生产技术中所得到的异丙苯产品因含有重质化合物(二聚体、三聚体)、α‑甲基苄醇、乙苯等杂质而引起下游工艺操作不稳定、产品质量差的技术问题。

Description

一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制 备方法
技术领域
本发明涉及异丙苯的制备,尤其涉及CHP法制备环氧丙烷过程中的异丙苯的获得。
背景技术
环氧丙烷(Propylene Oxide,简称PO)是一种重要的有机化工原料,主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇、丙二醇醚等。目前,PO商业化生产方法主要有氯醇法、共氧化法(PO/SM)、过氧化异丙苯循环法(CHP),以及双氧水直接氧化化(HPPO)。CHP法生产环氧丙烷不受联产品价格波动影响,且对环境无污染,投资少,是一种环境友好型清洁生产工艺,最早由日本住友化学公司开发成功,CHP作氧化剂生产PO新工艺包括有异丙苯氧化、丙烯环氧化、α,α-二甲基苄醇氢解等工序。
CN100540543C专利中指出在芳香醇生成过程中形成了芳香醇的二聚体、三聚体副产物,副产物的存在可能导致后续工艺产品的劣化。通过闪蒸、蒸馏等方法除去重组组分,使其低于0.3%。
CN100436434C专利中指出在含被循环到氧化步骤的枯烯的液体中甲基苄醇的浓度是1wt%或更小。甲基苄醇是在系统中积聚的组分,当连续再循环时浓度随时间而增加,不但减少反应有效体积,还会抑制后续氧化反应。
现有技术中,出现更多的是通过改进催化剂提高α,α-二甲基苄醇氢解的活性和选择性,而在氢解工艺的设计开发中如何控制异丙苯产品质量的技术问题涉及较少。
发明内容
为了克服现有技术中存在的问题,本发明提供了一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制备方法,主要解决现有异丙苯生产技术中所得到的异丙苯产品因含有重质化合物(二聚体、三聚体)、α-甲基苄醇、乙苯等杂质而引起下游工艺操作不稳定、产品质量差的技术问题。
本发明的目的之一在于提供一种异丙苯的制备方法,包括:(1)利用含过氧化异丙苯的物流与丙烯反应得到环氧丙烷和含α,α-二甲基苄醇(DMBA)的物流;(2)对含α,α-二甲基苄醇的物流进行转化处理得到异丙苯物流,其中,在步骤(1)之前和/或步骤(1)之后步骤(2)之前和/或步骤(2)之后去除体系中的2-苯基丙醛杂质使得到的异丙苯物流中2-苯基丙醛的含量为0.5wt%以下。
在一种优选的实施方式中,在步骤(1)中,控制反应温度为25~200℃,控制反应压力为0.1-10Mpa。
在进一步优选的实施方式中,在步骤(1)中,控制反应温度为50~150℃,控制反应压力为0.4~8Mpa。
在一种优选的实施方式中,在步骤(1)中,控制丙烯与过氧化异丙苯的摩尔浓度比为(2~30):1,优选为(4~20):1,更优选为(6~15):1。
步骤(1)可以以浆态床或固定床的形式进行反应,考虑工业应用,优选固定床形式。
在一种优选的实施方式中,步骤(1)于固体催化剂存在下进行。
在进一步优选的实施方式中,所述固体催化剂选自含钛的硅氧化物,例如含钛多孔二氧化硅催化剂。
在进一步优选的实施方式中,所述含钛多孔二氧化硅催化剂选自含钛介孔二氧化硅催化剂(如Ti-HMS、Ti-MCM-41)、含钛大孔二氧化硅催化剂(Ti-SiO2)和含钛复合孔二氧化硅催化剂中的至少一种,优选所述含钛多孔二氧化硅催化剂上Ti的质量含量优选为0.05%-10%,优选为0.1%-5.0%。
以上所述的含钛的硅氧化物可采用现有技术已有的含钛二氧化硅催化剂。
其中,环氧化反应通过丙烯和过氧化异丙苯接触催化剂进行的,反应可使用溶剂在液相环境下进行。环氧化反应所用的溶剂在反应温度和压力范围内必须为液体,且相对反应原料和产物实质上必须为惰性,优选为异丙苯。
在一种优选的实施方式中,在步骤(2)中所述转化处理如下进行:先脱水处理再加氢处理,或直接氢解处理,优选进行直接氢解处理。
在一种优选的实施方式中,所述脱水处理和加氢处理如下进行:
(2.1)脱水处理:在催化剂的存在下,所述含α,α-二甲基苄醇的物流进行脱水反应得到含α-甲基苯乙烯的物流;
(2.2)加氢处理:在催化剂的存在下,将所述含α-甲基苯乙烯的物流与氢气反应,得到异丙苯物流。
在进一步优选的实施方式中,在所述脱水处理中,反应温度为50~400℃,优选为150~250℃;和/或,反应压力为0.1~6MPa、优选为0.5~4MPa、更优选为1~3MPa。
在更进一步优选的实施方式中,在所述加氢处理中,氢气与α-甲基苯乙烯的摩尔比为(1~15):1,优选为(1~10):1,更优选为(1~5):1;和/或,反应温度为0~500℃,优选为30~400℃、更优选为50~300℃;和/或,反应压力为0.1~10MPa,优选为0.5~4MPa、更优选为1~3MPa。
在一种优选的实施方式中,在所述脱水处理中,所述催化剂选自固体酸催化剂,优选采用氧化铝、无定型硅铝氧化物、酸性粘土和沸石分子筛中的至少一种。
其中,脱水反应通过α,α-二甲基苄醇与催化剂接触进行,反应可使用溶剂在液相环境下进行。脱水反应所用的溶剂相对反应原料和产物实质上必须为惰性,优选为异丙苯。
在一种优选的实施方式中,在所述加氢处理中,所述催化剂选自固体催化剂,优选采用含铂的催化剂、含钯的催化剂、含镍的催化剂和含铜催化剂中的至少一种。
其中,加氢反应通过α-甲基苯乙烯和氢气接触催化剂进行,反应可使用溶剂在液相或气相环境下进行。脱水反应所用的溶剂相对反应原料和产物实质上必须为惰性,优选为异丙苯。
在本发明中,脱水处理和加氢处理的催化剂采用料浆或固定床形式,工业上优选固定床形式。脱水处理和加氢处理生产方式包括间歇法、半连续法和连续法等。生产过程中脱水处理和加氢处理可采用统一反应器或不同反应器。
在一种优选的实施方式中,所述直接氢解处理如下进行:在催化剂的存在下,将所述含α,α-二甲基苄醇的物流与氢气混合,经反应得到异丙苯物流。
在进一步优选的实施方式中,在所述直接氢解处理中,氢气与α,α-二甲基苄醇的摩尔比为(1~20):1,优选为(3~15):1,更优选为(5~12):1;和/或,反应温度为0~300℃,优选为40~200℃、更优选为150~200℃;和/或,反应压力为0-5MPa、优选为0.1-2.0MPa。
其中,氢解处理可使用溶剂在液相或气相环境下进行,反应所用的溶剂相对反应原料和产物实质上必须为惰性,优选为异丙苯。
在一种优选的实施方式中,在直接氢解处理中,所述催化剂可以采用现有技术中公开的氢解催化剂,优选但不限于铂基催化剂、钯基催化剂、铜基催化剂和镍基催化剂中的至少一种。
在进一步优选的实施方式中,在直接氢解处理中,所述催化剂包括载体和负载于载体上的金属组分,其中,所述载体选自氧化铝、二氧化硅和活性炭中的至少一种、优选氧化铝,所述金属组分选自镍、钯、铂和铜中的至少一种。
以上所述的钯基催化剂、铜基催化剂和镍基催化剂均可采用现有技术已有的钯基催化剂、铜基催化剂和镍基催化剂。
氢解反应催化剂采用料浆或固定床形式,工业上优选固定床形式。氢解工序生产方式包括间歇法、半连续法和连续法等。
在一种优选的实施方式中,在步骤(1)之前、和/或、步骤(1)之后步骤(2)之前、和/或、步骤(2)之后去除体系中部分或全部(优选部分)的2-苯基丙醛杂质使得到的异丙苯物流中2-苯基丙醛的含量为0.5wt%以下,优选为0.005-0.5wt%,更优选为0.01~0.2wt%。
其中,在步骤(1)的环氧化过程中,过氧化异丙苯可能发生分解生成α-甲基苯乙烯、苯酚、丙酮、苯乙酮等产物。其中α-甲基苯乙烯可进一步发生氧化反应得到2-苯基丙醛。2-苯基丙醛是在反应系统中累积,当连续再循环时浓度随时间而增加,除了减少反应有效体积外,可使后续异丙苯氧化制备过氧化异丙苯的步骤劣化。在劣化的氧化步骤中,会生产更多的副产物或者消耗更多的异丙苯。因此,有必要将2-苯基丙醛浓度控制在本发明范围内。
发明人经过大量的实验研究发现,异丙苯中的微量2-苯基丙醛杂质的存在会在一定程度上促进异丙苯氧化,但是2-苯基丙醛杂质的的含量不能太多,太多反而会抑制异丙苯的氧化,因此,本发明需要严格控制异丙苯中2-苯基丙醛的含量。具体地,试验表明,不含2-苯基丙醛时,其氧化转化较低,其含量在5%时,其氧化转化率也低,稳定运行时最优选在100-2000ppm间。
在进一步优选的实施方式中,在步骤(1)之后步骤(2)之前、和/或、步骤(2)之后,最优选步骤(2)之后将部分2-苯基丙醛杂质移除至体系外。
发明人经过大量实验发现,从节能及提高异丙苯收率角度看,优选在氢解步骤后、后续异丙苯氧化步骤前除去。
在一种优选的实施方式中,采用精馏和/或加氢反应移除体系中部分或全部2-苯基丙醛杂质,优选精馏,从异丙苯热稳定性角度看,更优选真空精馏。
在进一步优选的实施方式中,在步骤(1)之前、和/或、步骤(1)之后步骤(2)之前采用精馏去除体系中部分或全部的2-苯基丙醛杂质。
在更进一步优选的实施方式中,在步骤(2)之后采用精馏或加氢反应去除体系中部分或全部的2-苯基丙醛杂质。
其中,精馏可以在任意步骤进行,从经济角度考虑,优选在步骤(2)之后进行。加氢反应在步骤(1)之后进行,既可独立于步骤(2),亦可在步骤(2)中进行。从经济角度考虑,优选在步骤(2)中进行。独立于步骤(2)时,可在步骤(2)前,亦可在步骤(2)后进行,优选在步骤(2)前进行。
在一种优选的实施方式中,所述精馏的条件如下:理论塔板数为10~50,塔操作压力为-1.0~0.5MPa,塔釜温度为100~250℃,塔顶温度为70-160℃,回流比为1-10。
在进一步优选的实施方式中,所述精馏的条件如下:理论塔板数为20-40,塔操作压力为-0.08-0MPa,塔釜温度为140-170℃,塔顶温度为80-120℃,回流比为2-5。
其中,当在步骤(2)之后进行精馏处理时,塔顶得到异丙苯产品。在实际实验过程中发现,塔顶并没有2-苯基丙醛产物,塔顶引出的几乎是纯异丙苯。猜测原因可能在于在整个精馏处理的过程中2-苯基丙醛发生低聚,沉积在塔釜。
在一种优选的实施方式中,所述加氢反应采用元素周期表VIII族金属、IB族金属中的至少一种为催化剂。
在进一步优选的实施方式中,所述加氢反应采用镍、钯、铂和铜中至少一种的金属催化剂进行。
其中,加氢反应作为另一种方法,通过使大多数2-苯基丙醛加氢转化为异丙苯,可有效地减少2-苯基丙醛的浓度,提高异丙苯的利用率。
在一种优选的实施方式中,所述加氢反应的温度为0-300℃,加氢压力为0-5MPa。
在进一步优选的实施方式中,所述加氢反应的温度为40-200℃,加氢压力为0.1-2.0Mpa。
本发明目的之二在于提供本发明目的之一所述制备方法得到的异丙苯,其中含有0.5wt%以下的2-苯基丙醛,优选含有0.005-0.5wt%(更优选含有0.01-0.2%)的2-苯基丙醛。
本发明目的之三在于提供一种过氧化异丙苯的制备方法,包括:以本发明目的之一所述制备方法得到的异丙苯为原料进行氧化处理得到过氧化异丙苯。
其中,所述异丙苯中含有0.5wt%以下的2-苯基丙醛,优选含有0.005-0.5wt%(更优选含有0.01-0.2%)的2-苯基丙醛。得到过氧化异丙苯进行上述环氧化步骤和苄醇转化步骤。
在一种优选的实施方式中,所述氧化处理于含氧气体下进行,优选空气、氧气或富氧空气。
其中,所述含氧气体选自空气、氧气或富氧空气,优选所述富氧空气中氧气含量为21~50%。所述氧化处理于氧化反应器内进行,更优选地,控制氧化反应器尾气中O2的体积含量不大于6%。
在一种优选的实施方式中,所述氧化处理在任选的碱液环境下进行。
即氧化工序的反应自发进行或在碱液环境下进行。
在进一步优选的实施方式中,所述碱液选自碱金属氢氧化物(例如NaOH、KOH)、碱土金属氢氧化物(例如Mg(OH)2、Ca(OH)2)、碱金属碳酸盐、氨、(NH4)2CO3和碱金属碳酸铵盐中至少一种的水溶液。
在一种优选的实施方式中,所述氧化处理于50~200℃、0-5MPa下进行。
在进一步优选的实施方式中,所述氧化处理于60~180℃、0.01-2MPa下进行。
在更进一步优选的实施方式中,所述氧化处理于70~150℃、0.01~1MPa下进行。
在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。在下文中,各个技术方案之间原则上可以相互组合而得到新的技术方案,这也应被视为在本文中具体公开。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
(1)制备得到不含或仅含微量2-苯基丙醛的异丙苯,避免了后续的氧化过程的劣化,提高了氧化产物中过氧化异丙苯的含量或收率;
(2)解决了现有异丙苯生产技术中所得到的异丙苯产品因含有重质化合物(二聚体、三聚体)、α-甲基苄醇、乙苯等杂质而引起下游工艺操作不稳定、产品质量差的技术问题。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在以下具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,由此而形成的技术方案属于本说明书原始公开内容的一部分,同时也落入本发明的保护范围。
实施例与对比例中采用的原料,如果没有特别限定,那么均是现有技术公开的,例如可直接购买获得或者根据现有技术公开的制备方法制得。
【实施例1】
利用含过氧化异丙苯的物流与丙烯反应得到环氧丙烷和含α,α-二甲基苄醇的物流。其中,控制C3H6/CHP=6(mol/mol),WHSV(CHP)=4.0h-1,反应压力4.5MPa,反应温度105℃。反应生成物料经过一系列分离设施后,得到含α,α-二甲基苄醇物料进入氢解单元。
对含α,α-二甲基苄醇的物流进行直接氢解处理得到异丙苯物流,控制DMBA/H2=1/5,WHSV(DMBA)=2.5h-1,反应压力2.0MPa,反应温度为160℃。
将得到的异丙苯物流引入回收塔进行精馏处理,操作条件为:理论塔板数为30,塔操作压力为-0.08MPa,塔釜温度为:140℃,塔顶温度为100℃,回流比为3。
采上述得到的异丙苯(异丙苯中2-苯基丙醛的浓度为200ppm)和碳酸钠以10异丙苯对1碳酸钠的质量比混合,在供给空气时,该混合物在常压和温度为96℃的条件下反应15小时,得到的氧化产物氧化产物中过氧化异丙苯的浓度24.1%。
【实施例2】
利用含过氧化异丙苯的物流与丙烯反应得到环氧丙烷和含α,α-二甲基苄醇的物流,反应条件同实施例1。
对含α,α-二甲基苄醇的物流进行直接氢解处理得到异丙苯物流,反应条件同实施例1。
对得到的异丙苯物流进行加氢处理,操作条件为:加氢反应温度为200℃,加氢压力为2.0MPa,催化剂为Cu基催化剂。
采上述得到的异丙苯(异丙苯中2-苯基丙醛的浓度为500ppm)和碳酸钠以10异丙苯对1碳酸钠的质量比混合,在供给空气时,该混合物在常压和温度为96℃的条件下反应15小时,得到的氧化产物氧化产物中过氧化异丙苯的浓度20.5%。
【实施例3】
利用含过氧化异丙苯的物流与丙烯反应得到环氧丙烷和含α,α-二甲基苄醇的物流,反应条件同实施例1。
对含α,α-二甲基苄醇的物流进行直接氢解处理得到异丙苯物流,反应条件同实施例1。
将得到的异丙苯物流引入回收塔进行精馏处理,操作条件为:理论塔板数为30,塔操作压力为-0.05MPa,塔釜温度为150℃,塔顶温度为105℃,回流比为4。
采上述得到的异丙苯(异丙苯中2-苯基丙醛的浓度为400ppm)和碳酸钠以10异丙苯对1碳酸钠的质量比混合,在供给空气时,该混合物在常压和温度为96℃的条件下反应15小时,得到的氧化产物氧化产物中过氧化异丙苯的浓度22.1%。
【实施例4】
利用含过氧化异丙苯的物流与丙烯反应得到环氧丙烷和含α,α-二甲基苄醇的物流,反应条件同实施例1。
对含α,α-二甲基苄醇的物流进行直接氢解处理得到异丙苯物流,反应条件同实施例1。
对得到的异丙苯物流进行加氢处理,操作条件为:加氢反应温度为180℃,加氢压力为2.0MPa,催化剂为Cu基催化剂。
采上述得到的异丙苯(异丙苯中2-苯基丙醛的浓度为1000ppm)和碳酸钠以10异丙苯对1碳酸钠的质量比混合,在供给空气时,该混合物在常压和温度为96℃的条件下反应15小时,得到的氧化产物氧化产物中过氧化异丙苯的浓度19.1%。
【对比例1】
重复实施例2的过程,区别在于未对苄醇氢解后得到的异丙苯物流进行精馏处理,其中含有2%的2-苯基丙醛。
采用上述得到的异丙苯(异丙苯中2-苯基丙醛的浓度为2%)和碳酸钠以10异丙苯对1碳酸钠的质量比混合,在供给空气时,该混合物在常压和温度为96℃的条件下反应15小时,得到的氧化产物中过氧化异丙苯的浓度16.1%。
并且,在系统的循环运作中,副产的2-苯基丙醛在各步骤之间循环积累,导致进入反应器的物流中反应原料占比低,减少反应器的有效容积,增加反应系统的能耗,还会进入反应器堵塞催化剂孔结构,减弱了催化性能,降低了产品的收率。同时,积累的副产影响整个系统的平稳持续运行。
【对比例2】
在实验室采购的分析纯异丙苯(向其中添加2-苯基丙醛的浓度小于10ppm)和碳酸钠以10异丙苯对1碳酸钠的质量比混合,在供给空气时,该混合物在常压和温度为96℃的条件下反应15小时,得到过氧化异丙苯的浓度17.45%。
以上结合具体实施方式和范例性实例对本发明进行了详细说明,不过这些说明并不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解,在不偏离本发明精神和范围的情况下,可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进,这些均落入本发明的范围内。本发明的保护范围以所附权利要求为准。

Claims (14)

1.一种异丙苯的制备方法,包括:
(1)利用含过氧化异丙苯的物流与丙烯反应得到环氧丙烷和含α,α-二甲基苄醇的物流;
(2)对含α,α-二甲基苄醇的物流进行转化处理得到异丙苯物流;
其中,在步骤(1)之前和/或步骤(1)之后步骤(2)之前和/或步骤(2)之后去除体系中的2-苯基丙醛杂质使得到的异丙苯物流中2-苯基丙醛的含量为0.5wt%以下。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中:
控制反应温度为25~200℃,控制反应压力为0.1-10Mpa,优选地,控制反应温度为50~150℃,控制反应压力为0.4~8Mpa;和/或
控制丙烯与过氧化异丙苯的摩尔浓度比为(2~30):1,优选为(4~20):1;和/或
步骤(1)于固体催化剂存在下进行,优选地,所述固体催化剂选自含钛的硅氧化物。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(2)中所述转化处理如下进行:先脱水处理再加氢处理,或直接氢解处理,优选进行直接氢解处理。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,
所述脱水处理和加氢处理如下进行:
(2.1)脱水处理:在催化剂的存在下,所述含α,α-二甲基苄醇的物流进行脱水反应得到含α-甲基苯乙烯的物流;
(2.2)加氢处理:在催化剂的存在下,将所述含α-甲基苯乙烯的物流与氢气反应,得到异丙苯物流;
或者,
所述直接氢解处理如下进行:在催化剂的存在下,将所述含α,α-二甲基苄醇的物流与氢气混合,经反应得到异丙苯物流。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
在所述脱水处理中,反应温度为50~400℃,优选为150~250℃;和/或,反应压力为0.1~6MPa、优选为0.5~4MPa、更优选为1~3MPa;和/或
在所述加氢处理中,氢气与α-甲基苯乙烯的摩尔比为(1~15):1,优选为(1~10):1,更优选为(1~5):1;和/或,反应温度为0~500℃,优选为30~400℃、更优选为50~300℃;和/或,反应压力为0.1~10MPa,优选为0.5~4MPa、更优选为1~3MPa。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
在所述脱水处理中,所述催化剂选自固体酸催化剂,优选采用氧化铝、无定型硅铝氧化物、酸性粘土和沸石分子筛中的至少一种;和/或
在所述加氢处理中,所述催化剂选自固体催化剂,优选采用含铂的催化剂、含钯的催化剂、含镍的催化剂和含铜催化剂中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
在所述直接氢解处理中,氢气与α,α-二甲基苄醇的摩尔比为(1~20):1,优选为(3~15):1,更优选为(5~12):1;和/或
反应温度为0~300℃,优选为40~200℃、更优选为150~200℃;和/或,反应压力为0-5MPa、优选为0.1-2.0MPa;和/或
在直接氢解处理中,所述催化剂选自铂基催化剂、钯基催化剂、铜基催化剂和镍基催化剂中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)之前、和/或、步骤(1)之后步骤(2)之前、和/或、步骤(2)之后去除体系中部分或全部的2-苯基丙醛杂质使得到的异丙苯物流中2-苯基丙醛的含量为0.05-0.5wt%;
优选地,在步骤(1)之后步骤(2)之前、和/或、步骤(2)之后将部分2-苯基丙醛杂质移除至体系外。
9.根据权利要求1~8之一所述的制备方法,其特征在于,采用精馏和/或加氢反应移除体系中部分或全部2-苯基丙醛杂质,优选精馏。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,
所述精馏的条件如下:理论塔板数为10~50,塔操作压力为-1.0~0.5MPa,塔釜温度为100~250℃,塔顶温度为70-160℃,回流比为1-10;和/或
所述加氢反应采用元素周期表VIII族金属、IB族金属中的至少一种为催化剂,优选地,所述加氢反应采用镍、钯、铂和铜中至少一种的金属催化剂进行;和/或
所述加氢反应的温度为0-300℃,加氢压力为0-5MPa,优选地,所述加氢反应的温度为40-200℃,加氢压力为0.1-2.0Mpa。
11.利用权利要求1~10之一所述制备方法得到的异丙苯,其中含有0.5wt%以下的2-苯基丙醛,优选含有0.005-0.5wt%的2-苯基丙醛。
12.一种过氧化异丙苯的制备方法,包括:以权利要求1~10之一所述制备方法得到的异丙苯为原料进行氧化处理得到过氧化异丙苯,所述异丙苯中含有0.5wt%以下的2-苯基丙醛,优选含有0.005-0.5%的2-苯基丙醛。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,
所述氧化处理于含氧气体下进行,优选空气、氧气或富氧空气;和/或
所述氧化处理在任选的碱液环境下进行,优选地,所述碱液选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、氨、(NH4)2CO3和碱金属碳酸铵盐中至少一种的水溶液。
14.根据权利要求12或13所述的制备方法,其特征在于,所述氧化处理于50~200℃、0-5MPa下进行,优选于60~180℃、0.01-2MPa下进行。
CN202011109884.6A 2020-10-16 一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制备方法 Active CN114436726B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011109884.6A CN114436726B (zh) 2020-10-16 一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011109884.6A CN114436726B (zh) 2020-10-16 一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114436726A true CN114436726A (zh) 2022-05-06
CN114436726B CN114436726B (zh) 2024-06-28

Family

ID=

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001270875A (ja) * 2000-03-24 2001-10-02 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレンオキサイドの製造方法
CN1479710A (zh) * 2000-12-06 2004-03-03 �̿˹�˾ 从至少含有羟基丙酮、枯烯、水和苯酚的混合物中分离苯酚的方法
CN1852879A (zh) * 2003-09-18 2006-10-25 住友化学株式会社 枯烯制造工艺
CN101768044A (zh) * 2009-01-07 2010-07-07 中国石油化工股份有限公司 生产异丙苯的方法
CN103242211A (zh) * 2013-04-24 2013-08-14 北京化工大学 一种异丙苯/仲丁基苯混合氧化制取过氧化氢烷基苯的方法
CN104109139A (zh) * 2013-04-16 2014-10-22 中国石油化工股份有限公司 环氧丙烷的合成方法
CN104230642A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 α,α-二甲基苄醇直接氢解制备异丙苯的方法
CN104926759A (zh) * 2014-03-17 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 制备环氧丙烷的方法
CN109096031A (zh) * 2017-06-21 2018-12-28 中国石油化工股份有限公司 异丙苯的生产方法
CN109415331A (zh) * 2016-06-30 2019-03-01 住友化学株式会社 环氧丙烷的制造方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001270875A (ja) * 2000-03-24 2001-10-02 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレンオキサイドの製造方法
CN1479710A (zh) * 2000-12-06 2004-03-03 �̿˹�˾ 从至少含有羟基丙酮、枯烯、水和苯酚的混合物中分离苯酚的方法
CN1852879A (zh) * 2003-09-18 2006-10-25 住友化学株式会社 枯烯制造工艺
CN101768044A (zh) * 2009-01-07 2010-07-07 中国石油化工股份有限公司 生产异丙苯的方法
CN104109139A (zh) * 2013-04-16 2014-10-22 中国石油化工股份有限公司 环氧丙烷的合成方法
CN103242211A (zh) * 2013-04-24 2013-08-14 北京化工大学 一种异丙苯/仲丁基苯混合氧化制取过氧化氢烷基苯的方法
CN104230642A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 α,α-二甲基苄醇直接氢解制备异丙苯的方法
CN104926759A (zh) * 2014-03-17 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 制备环氧丙烷的方法
CN109415331A (zh) * 2016-06-30 2019-03-01 住友化学株式会社 环氧丙烷的制造方法
CN109096031A (zh) * 2017-06-21 2018-12-28 中国石油化工股份有限公司 异丙苯的生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1575888B1 (en) Co-production of phenol, acetone and alpha-methylstyrene
WO2021109611A1 (zh) 一种氢解用催化剂及其制备方法
WO2001070714A1 (fr) Procede de production d'un oxyde de propylene
KR101153655B1 (ko) 프로필렌옥시드의 제조 방법
CN114436726B (zh) 一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制备方法
CN100334045C (zh) α-甲基苯乙烯的制备方法
CN114436726A (zh) 一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制备方法
JP4515079B2 (ja) 副生成物を循環使用しながらベンゼンからフェノールを製造する統合された方法
KR101050343B1 (ko) 쿠멘의 제조 방법 및 상기 제조 방법을 포함하는프로필렌옥시드의 제조 방법
CN107952440B (zh) 碳八馏份中苯乙炔选择加氢的铜催化剂
CN114436757B (zh) 一种处理α,α-二甲基苄醇氢解产物的方法、系统与应用
CN1732139A (zh) 枯烯的制造方法
CN114436739A (zh) 一种制备异丙苯的方法及得到的异丙苯
KR20040002874A (ko) 쿠멘의 회수방법
CN109415331B (zh) 环氧丙烷的制造方法
CN117946036A (zh) 一种制备环氧丙烷的方法与系统
CN115385768A (zh) 异丙苯的制备方法、环氧丙烷的制备方法及得到的异丙苯和环氧丙烷
CN115504847A (zh) 一种制备异丙苯的方法及其所得异丙苯
EP1608610B1 (en) Process for the hydrogenation of alkylaryl ketones
WO2005030742A1 (ja) プロピレンオキサイドの製造方法
US7381829B2 (en) Method for producing propylene oxide
CN100338048C (zh) 环氧丙烷的制造方法
CN114436757A (zh) 一种处理α,α-二甲基苄醇氢解产物的方法、系统与应用
WO2023070262A1 (zh) 一种α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯的装置及方法
WO2005030745A1 (ja) プロピレンオキサイドの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant