CN114425460B - 一种失活加氢催化剂再生方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种失活加氢催化剂再生方法，所述再生方法将失活加氢催化剂与第一有机化合物溶液混合进行第一热处理，得到样品A；然后将样品A与第二有机化合物溶液混合进行第二热处理，处理后得到再生催化剂。本发明还提供一种上述方法处理后得到的再生失活催化剂及其应用。本发明再生方法处理后得到的再生后催化剂为硫化态，可以直接使用，可以节省使用前需要进行硫化处理的步骤，而且所述再生方法提高了催化剂的活性金属利用率，再生后催化剂的活性较高。

Description

一种失活加氢催化剂再生方法
技术领域
本发明涉及一种催化材料的处理方法，特别是涉及一种失活催化剂的再生方法。
背景技术
加氢工艺是将原油转化成高价值产品的一个重要方法，其核心是加氢处理催化剂。催化剂使用前，一般需要将氧化态催化剂进行硫化，硫化后的催化剂加氢活性高，可以将劣质油品转化成合格的目标产品。
加氢催化剂在使用过程中活性会逐渐降低，即催化剂失活，工业加氢催化剂失活的主要原因是焦炭生成和金属堵塞，活性金属组分迁移或聚集、相组成的变化、活性中心数减少、载体烧结、沸石结构塌陷与崩溃等。目前对于积碳造成的失活催化剂可用再生的方法恢复其活性，而对于因金属沉积污染和金属聚集造成的失活催化剂，没有合适的再生方法，只能废弃。
催化剂再生分为器内再生和器外再生两种，器内再生常用介质为氮气+空气，由于器内再生工艺缺点明显，已经很少采用该方式进行催化剂再生。目前工业上，特别是大型反应器中的催化剂都采用器外再生技术。催化剂器外再生技术的主要优点是催化剂再生过程中不易产生局部过热，催化剂活性恢复程度较高；可以增加加氢装置的开工天数；加氢装置反应系统不再承受再生气体中含硫气体的腐蚀。
目前，器外再生技术的实质是将失活催化剂与含氧气体接触，通过烧碳的方式除去表面的积碳实现催化剂再生。器外再生由于经过高温烧碳处理，催化剂中的金属大多呈氧化态存在，再次使用时需要再次进行硫化恢复催化剂的活性。与新鲜催化剂相比，再生催化剂的孔容、比表面和加氢活性都有一定程度的下降。
为了提高再生后催化剂的活性，现有技术中也公开了一些对再生后的催化剂进行后处理的方法。专利CN1782030A 公开了一种加氢催化剂再生方法，该方法包括：1）将颗粒状碱性物质与失活加氢催化剂混合，2）在氧化再生反应条件下将颗粒状碱性物质与失活加氢催化剂的混合物与含氧气体接触；3）分离再生加氢催化剂。专利CN201410356345.0公开了一种提高馏分油加氢催化剂活性的方法，特别适合于因积碳和中毒失活馏分油加氢处理催化剂的活化和再生；所述催化剂烧炭后首先与含有有机酸和醇的溶液充分接触后，然后进行水热处理和低温焙烧处理。
发明内容
申请人在研究过程中发现，目前催化剂再生研究的对象主要集中在因积碳失活的催化剂上，主要处理方法通常采用焙烧的方式对其进行处理，而由于失活催化剂中活性金属以硫化态形式存在（加氢催化剂的氧化态加氢活性低，为提高加氢催化剂的活性和稳定性，在其使用前进行硫化处理，将加氢金属组分转化为硫化态），在烧炭的同时伴随有硫化物的氧化反应，器外再生由于经过高温烧炭步骤，催化剂中的金属大多呈氧化态存在。在烧炭烧硫的过程中不但产生大量的有害气体，而且一部分硫的氧化物残留在催化剂载体上形成硫酸盐或亚硫酸盐，使催化剂中毒，影响催化剂再生后的活性。并且高温烧炭容易引起活性金属的进一步聚集，降低活性金属的利用率，大大影响了再生后催化剂的使用性能，对反应带来不利影响。而目前对于积碳量相对较小主要是因为活性金属组分（主要包括Ⅷ族）聚集导致活性下降的催化剂研究较少，按照目前烧炭再生法对其进行再生处理，不仅造成硫化剂的浪费，也对活性的恢复不利，经济性差。
基于现有技术中存在的不足，本发明主要目的是提供一种失活加氢催化剂再生方法，与现有再生方法相比，本发明再生方法处理后得到的再生催化剂为硫化态催化剂，使用前无需再次进行硫化处理既可直接使用，省去了现有再生催化剂使用前需要再次进行硫化处理的步骤，而且得到的再生催化剂活性金属利用率高。
本发明第一方面提供一种失活加氢催化剂再生方法，所述再生方法包括如下内容：
（1）将失活加氢催化剂与第一有机化合物溶液混合进行第一热处理，得到样品A；
（2）将样品A与第二有机化合物溶液混合进行第二热处理，处理后得到再生催化剂。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，步骤（1）中所述的失活加氢催化剂中含有硫和炭，硫与活性金属以金属硫化物形式存在，以失活加氢催化剂重量为基准，所述炭的含量不大于4.0wt%，优选为1.0～3.5wt%，更进一步优选为2.0～3.0wt%。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，步骤（1）中所述的失活加氢催化剂是没有经过烧炭处理的失活加氢催化剂，所述失活加氢催化剂可以经过除油处理，所述除油处理可以按照本领域一般知识根据需要具体确定，如可以采用闪蒸工艺，也可以采用溶剂除油，具体工艺条件本领域技术人员可以根据实际情况进行选择。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，所述的失活加氢催化剂具体可以为化工生产和石油炼制中加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、加氢精制、加氢裂化、加氢脱芳烃、催化重整等工艺过程使用的各种加氢催化剂，或者是合成氨工艺中使用的脱硫催化剂。所述催化剂包括载体和活性金属组分，其中活性金属组分为第VIII族和/或第VIB族金属，具体可以是W、Mo、Ni、Co中的一种或几种，一般以耐熔无机氧化物和/或分子筛为载体，所述耐熔无机氧化物可以为氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛等中的一种或几种。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，步骤（1）中所述的第一有机化合物溶液为有机酸和/或有机酸盐，优选为有机酸盐。其中，所述有机酸为羧酸，优选为脂肪族羧酸，进一步优选为脂肪族一元羧酸。所述有机酸盐可以为铵盐、钠盐、钾盐或它们的混合盐，优选为铵盐，所述有机酸盐的酸根离子可以为羧酸根、磺酸根、亚磺酸根、硫羧酸根中的一种或几种，优选为羧酸根。具体的所述第一有机化合物可以为甲酸、甲酸铵、乙酸、乙酸钠、乙酸铵、丙酸、丙酸铵、丁酸、丁酸铵、磺酸钠、磺酸铵、苯亚磺酸钠、氨基磺酸铵、硫代乙酸铵中的一种或几种，优选为乙酸铵。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，步骤（1）中所述第一有机化合物溶液的用量为失活加氢催化剂重量的2%～50%，优选为4%～40%。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，步骤（1）所述第一热处理温度为30～230℃，优选为50～200℃，处理时间为1～15小时；所述第一热处理在真空条件下进行，真空度为-0.06～-0.1MPa；优选所述第一热处理包括两段，其中第一段热处理温度为30～100℃，优选为50～80℃；热处理的时间为0.5～10小时；第二段热处理温度为100～230℃，优选为120～200℃；热处理的时间为0.5～5小时，更进一步优选的第二段热处理温度比第一段热处理温度高40～100℃。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，步骤（2）中所述的第二有机化合物溶液为络合剂，所述络合剂可以是磷酸盐类、氨基羧酸盐类、羟基羧酸盐类、有机膦酸盐类中的一种或几种，优选为氨基羧酸盐类。进一步具体的所述磷酸盐类络合剂可以为六偏磷酸盐；所述氨基羧酸盐类络合剂可以为氨三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐( EDTA二钠或四钠) 、二乙烯三胺五羧酸盐中的一种或几种；羟基羧酸盐类络合剂可以为酒石酸、庚糖酸盐、葡萄糖酸盐、海藻酸盐中的一种或几种；有机膦酸盐类络合剂可以为乙二胺四甲叉磷酸盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸盐、胺三甲叉磷酸盐中的一种或几种。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，步骤（2）中所述的第二有机化合物溶液的用量为样品A重量的1%～50%，优选为2%～40%。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，步骤（2）所述的第二热处理温度为30～250℃，优选为50～200℃，处理时间为1～10小时；优选的所述第二热处理包括两段处理，其中第一段热处理温度为30～120℃，优选为50～100℃；热处理的时间为1～5小时；第二段热处理温度为120～250℃，优选为150～200℃；热处理的时间为1～5小时，更进一步优选的第二段热处理温度比第一段热处理温度高60～100℃。
本发明失活加氢催化剂的再生方法中，将失活加氢催化剂、得到的样品A与含有有机化合物溶液接触的方法没有特别限制。例如，可以是通过喷淋的方法，也可以是直接将失活加氢催化剂、样品A浸渍于所述含有机化合物溶液中。
本发明第二方面提供一种采用上面所述再生方法处理后得到的再生后催化剂，所述再生后催化剂为硫化态催化剂。
本发明第三方面提供一种上述再生后催化剂在含烃原料加氢处理工艺中的应用。
上述应用中，所述含烃原料为石油馏分或二次加工油，可以为直馏汽油，直馏柴油等石油馏分，也可以是减压馏分油，减压渣油，焦化蜡油，催化柴油，催化蜡油，煤焦油等的一种或多种。所述加氢工艺条件根据催化剂和处理原料进行选择，为本领域技术人员熟知。
与现有技术相比，本发明所述失活加氢催化剂的再生方法具有如下优点：
1、本发明失活加氢催化剂再生方法处理后得到的再生后催化剂为硫化态，再生后催化剂在使用之前无需再一次进行硫化，节约了硫化物的用量且省去了硫化处理过程，技术的经济性好。
2、本发明失活加氢催化剂再生方法中，首先将失活加氢催化剂与第一有机化合物接触进行处理，可以将失活加氢催化剂中的金属硫化物转变成可溶性盐，然后再第二有机化合物的存在下进一步作用下重新分布，重新转变成高活性的活性相，使得催化剂的活性得到恢复。而且载体上少量的炭存在，可以进一步提高活性金属的分散度。具体的如对以W、Mo、Ni、Co为活性金属的加氢催化剂来说，新鲜催化剂的活性相为高活性的Mo-Ni-S或Mo-Co-S相，金属W、Mo在载体表面形成片状结构堆叠在一起，金属Ni和Co分布在MoS2或WS2 片晶的边角棱位，当催化剂失活时元素Ni、Co从MoS2或WS2 片晶上脱落聚集成NiS或CoS的晶粒，使催化剂的加氢活性大幅下降，而第一有机化合物可以使NiS、CoS重新形成可溶性盐，在第二有机化合物溶液的作用下活性金属组分重新分布，与MoS2或WS2重新形成高活性的Mo-Ni-S或Mo-Co-S活性相，使催化剂的活性得到恢复。
3、本发明失活加氢催化剂再生方法中，对于含碳量在一定范围内的失活加氢催化剂再生时，不仅充分利用了失活加氢催化剂中原来含有的“硫”（来源于原始催化剂硫化处理），得到的再生后催化剂直接为硫化态催化剂，无需补充硫化剂硫化处理即可直接使用，不仅既省了硫化剂用量避免硫化剂浪费，而且避免了相对较危险的硫化处理过程。
4、本发明失活加氢催化剂再生方法中，没有使用现有常规的高温烧炭烧硫再生工艺，避免现有烧炭工艺中，失活加氢催化剂需要先从硫化态变成氧化态，再进一步硫化形成所需的加氢活性，再生方法工艺过程简单，避免了焙烧过程对环境的污染问题。
附图说明
图1为本发明实施例1再生后催化剂TEM图。
图2为本发明失活加氢处理催化剂A的TEM图。
具体实施方式
下面通过实施例进一步描述本发明的技术特点，但这些实施例不能限制本发明，涉及的wt%为质量分数。
实施例1
取失活加氢处理催化剂A，其积碳含量为2.5wt%，活性金属组分组成如下：MoO3含量为11.3wt%、NiO含量为4.2wt%，WO3含量为10.7wt%；将失活催化剂加入乙酸铵溶液（浓度为20wt%）中浸渍，乙酸铵溶液的量为催化剂重量的15wt%。将催化剂放入真空炉中进行热处理，真空度为-0.08MPa，升温至80℃，恒温处理2小时，继续升温至150℃，恒温处理3小时，获得的样品命名为A-1。
取样品A-1用含10wt%EDTA溶液浸渍，EDTA溶液的用量为样品A-1重量的25wt%。然后放入气氛炉中热处理，在氮气气氛下升温至80℃，恒温处理3小时，继续升温至180℃，恒温处理6小时，即得催化剂C-1。
实施例2
取失活加氢处理催化剂A，其积碳含量为2.5wt%，活性金属组分组成如下：MoO3为含量11.3wt%、NiO含量为4.2wt%，WO3含量为10.7wt%；将失活催化剂加入乙酸溶液（浓度为5wt%）中浸渍，乙酸溶液的用量为催化剂重量的20wt%。将催化剂放入真空炉中热处理，真空度为-0.1MPa，升温至60℃，恒温处理3小时，继续升温至140℃，恒温处理3小时，获得的样品命名为A-2。
取样品A-2加入到柠檬酸溶液（浓度10wt%）中浸渍，柠檬酸溶液的量为样品A-2重量的30wt%。然后放入气氛炉中热处理，在氮气气氛下升温至100℃，恒温处理3小时，继续升温至180℃，恒温处理6小时，即得催化剂C-2。
实施例3
取失活加氢处理催化剂B，其积碳含量为3.6wt%，活性金属组分组成如下：MoO3含量为24.0wt%、NiO含量为4.0wt%；将失活催化剂加入乙酸铵溶液（浓度为10wt%）中浸渍，乙酸铵溶液的量为催化剂重量的40wt%。将催化剂放入真空炉中热处理，真空度为-0.1MPa，升温至90℃，恒温处理2小时，继续升温至160℃，恒温处理3小时，获得的样品命名为A-3。
取样品A-3用含氨三乙酸溶液（浓度12wt%）浸渍，氨三乙酸的用量为样品A-3重量的40wt%。然后放入气氛炉中热处理，在氮气气氛下升温至100℃，恒温处理3小时，继续升温至210℃，恒温处理6小时，即得催化剂C-3。
实施例4
取失活加氢处理催化剂B，其积碳含量为3.6wt%，活性金属组分组成如下：MoO3含量为24.0wt%、NiO含量为4.0wt%；将失活催化剂加入丙酸铵溶液（浓度为18wt%）中浸渍，丙酸铵溶液的用量为催化剂重量的15wt%。将催化剂放入真空炉中热处理，真空度为-0.07MPa，升温至70℃，恒温处理2小时，继续升温至150℃，恒温处理3小时，获得的样品命名为A-4。
取样品A-4用含酒石酸溶液（浓度15wt%）浸渍，酒石酸溶液的用量为样品A-4重量的25wt%。然后放入气氛炉中热处理，在氮气气氛下升温至100℃，恒温处理3小时，继续升温至180℃，恒温处理6小时，即得催化剂C-4。
实施例5
取失活加氢处理催化剂C，其积碳含量为1.9wt%，活性金属组分组成如下：MoO3含量为14.2wt%、NiO含量为4.5wt%；将失活催化剂加入硫代乙酸铵溶液（浓度为12wt%）中浸渍，硫代乙酸铵溶液的量为催化剂重量的20wt%。将催化剂放入真空炉中热处理，真空度为-0.07MPa，升温至70℃，恒温处理2小时，继续升温至150℃，恒温处理3小时，获得的样品命名为A-5。
取样品A-5用含葡萄糖酸铵溶液（浓度8wt%）浸渍，葡萄糖酸铵溶液的量为样品A-3重量的35wt%。然后放入气氛炉中热处理，在氮气气氛下升温至80℃，恒温处理3小时，继续升温至180℃，恒温处理6小时，即得催化剂C-5。
实施例6
取失活加氢处理催化剂C，其积碳含量为1.9wt%，活性金属组分组成如下：MoO3含量为14.2wt%、NiO含量为4.5wt%；将失活催化剂加入氨基磺酸铵溶液（浓度为10wt%）中浸渍，氨基磺酸铵溶液的用量为催化剂重量的25wt%。将催化剂放入真空炉中热处理，真空度为-0.07MPa，升温至80℃，恒温处理2小时，继续升温至160℃，恒温处理3小时，获得的样品命名为A-6。
取样品A-6用EDTA溶液（浓度12wt%）浸渍，EDTA溶液的量为样品A-3重量的25wt%。然后放入气氛炉中热处理，在氮气气氛下升温至100℃，恒温处理3小时，继续升温至180℃，恒温处理6小时，即得催化剂C-6。
对比例1
取失活加氢处理催化剂A，在焙烧炉中500℃焙烧3小时，之后用10%的EDTA溶液饱和喷浸，在150干燥3小时，将得到催化剂放入反应器中用DMDS硫化，硫化条件为温度350，压力4.0MPa，空速2.0，硫化后的催化剂用含5%（v/v）氧气的氮气处理3小时，即所需的硫化型催化剂A。
对比例2
取新鲜加氢处理催化剂A放入反应器中用DMDS硫化，硫化条件为温度350，压力4.0MPa，空速2.0，硫化后的催化剂用含5%（v/v）氧气的氮气处理3小时，即所需的硫化型催化剂A。
对比例3
取失活加氢处理催化剂B，在焙烧炉中500℃焙烧3小时，之后用10%的柠檬酸溶液饱和喷浸，在150干燥3小时，将得到催化剂放入反应器中用DMDS硫化，硫化条件为温度350，压力4.0MPa，空速2.0，硫化后的催化剂用含5%（v/v）的氧气的氮气处理3小时，即为所需的硫化型催化剂。
对比例4
取失活加氢处理催化剂C，在焙烧炉中500℃焙烧3小时，之后用10%的柠檬酸溶液饱和喷浸，在150干燥3小时，将得到催化剂放入反应器中用DMDS硫化，硫化条件为温度350，压力4.0MPa，空速2.0，硫化后的催化剂用含5%（v/v）的氧气的氮气处理3小时，即为所需的硫化型催化剂。
评价试验
取本发明所有实施例和对比例得到的再生催化剂进行活性评价实验。催化剂活性评价实验在100mL小型加氢装置上进行，催化剂评价条件为在反应总压4.0MPa，体积空速1.0 h-1，氢油比500：1，反应温度为350℃。活性评价实验用原料油性质见表1。实施例和对比例催化剂的活性评价结果见表2。
表1 原料油性质
Figure DEST_PATH_IMAGE001
表2 催化剂的评价结果
Figure 228604DEST_PATH_IMAGE002
由表中数据可见，采用本发明方法活化后的再生催化剂的加氢脱硫脱氮活性达到对比例新鲜样品的活性或与新鲜催化剂的活性相当，按照再生剂的活性不低于新鲜催化剂活性90%的再生标准，说明本发明方法能有效提高再生催化剂的活性。从附图可知，再生后的催化剂表面上聚集的NiS或CoS的大晶粒被溶解，在络合剂的作用下，与金属Mo或W形成了高活性的Ⅱ类活性相，与催化剂的评价结果吻合，说明本技术方法再生制备的催化剂的加氢活性高，可继续使用。

Claims (26)

1.一种失活加氢催化剂再生方法，所述再生方法包括如下内容：
（1）将失活加氢催化剂与第一有机化合物溶液混合进行第一热处理，得到样品A，所述的第一有机化合物溶液为有机酸和/或有机酸盐，有机酸为羧酸，有机酸盐为铵盐、钠盐、钾盐或它们的混合盐；第一有机化合物溶液的用量为失活加氢催化剂重量的2%～50%；第一热处理温度为30～230℃，处理时间为1～15小时；
（2）将样品A与第二有机化合物溶液混合进行第二热处理，处理后得到再生催化剂，所述的第二有机化合物溶液为络合剂；络合剂是磷酸盐类、氨基羧酸盐类、羟基羧酸盐类、有机膦酸盐类中的一种或几种；第二有机化合物溶液的用量为样品A重量的1%～50%；第二热处理温度为30～250℃，处理时间为1～10小时；
所述的失活加氢催化剂是没有经过烧炭处理的失活加氢催化剂，失活加氢催化剂中含有硫和炭，硫与活性金属以金属硫化物形式存在，以失活加氢催化剂重量为基准，炭的含量不大于4.0wt%。
2.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，以失活加氢催化剂重量为基准，炭的含量为1.0～3.5wt%。
3.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，以失活加氢催化剂重量为基准，炭的含量为2.0～3.0wt%。
4.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中所述的失活加氢催化剂经过除油处理。
5.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，所述的失活加氢催化剂为化工生产和石油炼制中加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、加氢精制、加氢裂化、加氢脱芳烃、催化重整工艺过程使用的各种加氢催化剂，或者是合成氨工艺中使用的脱硫催化剂。
6.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中有机酸为脂肪族羧酸。
7.按照权利要求1或6所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中有机酸为脂肪族一元羧酸。
8.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中有机酸盐为铵盐。
9.按照权利要求1或8所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中有机酸盐的酸根离子为羧酸根、磺酸根、亚磺酸根、硫羧酸根中的一种或几种。
10.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中有机酸盐的酸根离子为羧酸根。
11.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中第一有机化合物为甲酸、甲酸铵、乙酸、乙酸钠、乙酸铵、丙酸、丙酸铵、丁酸、丁酸铵、磺酸钠、磺酸铵、苯亚磺酸钠、氨基磺酸铵、硫代乙酸铵中的一种或几种。
12.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中第一有机化合物为乙酸铵。
13.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中第一有机化合物溶液的用量为失活加氢催化剂重量的4%～40%。
14.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）第一热处理温度为50～200℃，第一热处理在真空条件下进行，真空度为-0.06～-0.1MPa。
15.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中第一热处理包括两段，其中第一段热处理温度为30～100℃，热处理的时间为0.5～10小时；第二段热处理温度为100～230℃，热处理的时间为0.5～5小时。
16.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（1）中第一热处理包括两段，其中第一段热处理温度为50～80℃；热处理的时间为0.5～10小时；第二段热处理温度为120～200℃；热处理的时间为0.5～5小时。
17.按照权利要求15或16所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，第二段热处理温度比第一段热处理温度高40～100℃。
18.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（2）中络合剂是氨基羧酸盐类。
19.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，磷酸盐类络合剂为六偏磷酸盐；氨基羧酸盐类络合剂为氨三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、二乙烯三胺五羧酸盐中的一种或几种；羟基羧酸盐类络合剂为酒石酸、庚糖酸盐、葡萄糖酸盐、海藻酸盐中的一种或几种；有机膦酸盐类络合剂为乙二胺四甲叉磷酸盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸盐、胺三甲叉磷酸盐中的一种或几种。
20.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（2）中所述的第二有机化合物溶液的用量为样品A重量的2%～40%。
21.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，步骤（2）所述的第二热处理温度为50～200℃。
22.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，第二热处理包括两段处理，其中第一段热处理温度为30～120℃，热处理的时间为1～5小时；第二段热处理温度为120～250℃，热处理的时间为1～5小时。
23.按照权利要求1所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，第二热处理包括两段处理，其中第一段热处理温度为50～100℃，热处理的时间为1～5小时；；第二段热处理温度为150～200℃，热处理的时间为1～5小时；。
24.按照权利要求22或23所述失活加氢催化剂的再生方法，其中，第二段热处理温度比第一段热处理温度高60～100℃。
25.一种采用权利要求1-24中任一权利要求所述的再生方法处理后得到的再生后催化剂，所述再生后催化剂为硫化态催化剂。
26.一种权利要求25所述的再生后催化剂在含烃原料加氢处理工艺中的应用。
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