CN114425328B - 一种α,α-二甲基苄醇氢解催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种α,α-二甲基苄醇氢解催化剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种α,α‑二甲基苄醇氢解催化剂及其制备方法与应用,所述催化剂包括载体、负载于所述载体上的金属钯和负载于所述金属钯上的硅元素,其中,硅元素与金属钯的重量含量比为(0.1~8):100。将所述催化剂应用于含有苯乙酮的α,α‑二甲基苄醇氢解过程中,可以有效抑制α,α‑二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢,从而有效提高异丙苯选择性,控制产品中乙苯含量,降低后期分离成本,且所得催化剂在α,α‑二甲基苄醇氢解制备异丙苯稳定性好,具有较高工业应用价值。

Description

一种α,α-二甲基苄醇氢解催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及CHP法制环氧丙烷工艺,尤其涉及用于丙烯氧化单元产物的氢解。
背景技术
环氧丙烷(PO)作为丙烯下游产品,是重要的有机化工产品,可用于生产聚氨酯材料的前体聚醚多元醇。由日本住友化学公司开发成功的CHP法制PO工艺无联产品,对环境无污染,投资少,是一种环境友好型清洁生产工艺。CHP法制PO新工艺包括有异丙苯氧化、丙烯环氧化、α,α-二甲基苄醇氢解(DMBA)等工序,在丙烯氧化单元,过氧化氢异丙苯氧化丙烯生成PO和α,α-二甲基苄醇,同时副产少量苯乙酮。
中国专利CN104230643A使用Cu基和Pd基两种DMBA氢解催化剂,在固定床中依次分段装剂,原料依次与Pd基催化剂和Cu基催化剂接触,发生反应。所得DMBA转化率为100%,异丙苯选择性高达99.8%,同时苯乙酮转化率高达100%,乙苯选择性99.1%。但乙苯与异丙苯沸点接近,后期难以分离,影响异丙苯回用。
住友化学公司专利CN109415331A将DMBA氢解分为两步:1)DMBA脱水到α-甲基苯乙烯(脱水反应),和2)α-甲基苯乙烯与氢气反应生成异丙苯(氢化反应)。其通过在原料氢中添加1~10%的CO抑制催化剂活性的效果,可抑制产物异丙苯和杂质苯乙酮加氢的问题,但CO浓度过低会降低异丙苯选择性,过高则会导致催化剂的中毒。此外,DMBA氢解单元中原料氢大大过量,一般循环使用,这就要求体系中CO含量需要时时监控,以防体系中CO含量过低或过高,极大的增高了操作难度。
中国专利CN111036222A公开了一种α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯的催化剂及其制备方法和应用,所述催化剂包含氧化铜35-50wt%,氧化锌10-20wt%,氧化钻20-35wt%,氧化铋2-10wt%,硅酸钠1-5wt%。所述催化剂的制备方法采用并流共沉淀法,将铜盐、锌盐、错盐和铋盐的混合盐溶液与碱性沉淀剂一起并流进行共沉淀反应、老化得到浆液,将浆液进行过滤、洗涤、干燥和焙烧,得到催化剂粉体,将催化剂粉体与一定量的硅酸钠、成型助剂、胶黏剂进行混合后进行挤条成型,将成型后的催化剂进行二次焙烧,得到最终成品催化剂。所述方法制得的催化剂具有活性和选择性高,耐水热性能好,抗烧结能力强的特点。
中国专利CN110075857A公开了一种二甲基苄醇氢解催化剂及其制备方法,催化剂包括:氧化铜35-70wt%,氧化锌5-25wt%,二氧化硅15-40wt%,碱士金属氧化物0.5-15wt%,氧化铋和氧化铅0.1-5wt%。制备方法包括:(a)将含Cu化合物、Zn化合物、碱士金属化合物、Bi化合物和Pb化合物的混合溶液与碱性沉淀剂溶液加入硅溶胶水溶液中进行沉淀反应并升温老化,(b)将老化后的浆液过滤、洗涤、干燥及焙烧得到复合化合物粉体,(c)向复合化合物粉体中加入粘结剂及成型助剂等充分混合并挤出成型、干燥、焙烧即得催化剂。该用于二甲基苄醇氢解制备异丙苯时不仅具有良好的活性和选择性,而且抗液性能好、机械稳定性高。
由上所述,现有技术制备的α,α-二甲基苄醇氢解Pd基催化剂存在α,α-二甲基苄醇过度加氢和苯乙酮加氢的问题,而选用CO作为惰性竞争吸附剂对工艺操作的实效性要求过高。
发明内容
针对现有CHP法制环氧丙烷过程中DMBA氢解技术中,催化剂稳定性差、环境污染严重、副产苯乙酮易加氢、操作难度大等问题,本发明提供了一种α,α-二甲基苄醇氢解催化剂,其中,在催化剂活性组分Pd表面沉积适量Si,有效抑制α,α-二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢,从而有效提高异丙苯选择性,控制产品中乙苯含量,降低后期分离成本,且所得α,α-二甲基苄醇氢解催化剂在α,α-二甲基苄醇氢解制备异丙苯中稳定性好,具有较高工业应用价值。
本发明的目的之一在于提供一种α,α-二甲基苄醇氢解催化剂,其包括载体和负载于所述载体上的金属钯以及负载于所述金属钯上的硅元素,其中,硅元素与金属钯的重量含量比为(0.1~8):100。
在一种优选的实施方式中,所述载体选自氧化铝、二氧化硅和活性炭中的至少一种,优选为氧化铝。
在一种优选的实施方式中,以载体和金属钯的总量100重量份计,金属钯的含量为0.05~2.0重量份。
在进一步优选的实施方式中,以载体和金属钯的总量100重量份计,金属钯的含量为0.2~1.0重量份。
其中,金属钯均匀分布于载体上。
在一种优选的实施方式中,硅元素与金属钯的重量含量比为(0.2~5):100。
在进一步优选的实施方式中,硅元素与金属钯的重量含量比为(0.2~2):100,例如(0.2~1):100。
其中,硅元素的含量不能太少,太少不能有效抑制副产苯乙酮的加氢反应,但是,硅元素的用量也不能太多,太多虽然能够非常有效地抑制苯乙酮加氢,但是也会影响主反应α,α-二甲基苄醇氢解的转化率。
在一种优选的实施方式中,所述硅元素的来源为硅烷,优选自甲硅烷、乙硅烷中的至少一种。
所述催化剂应用于α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯时,原料氢中无需添加CO,降低操作难度的同时,有效提高异丙苯选择性,控制产品中乙苯含量,降低后期分离成本。
本发明目的之二在于提供一种本发明目的之一所述α,α-二甲基苄醇氢解催化剂的制备方法,包括:对负载型钯基催化剂依次进行氢气还原和气内钝化,其中,所述负载型钯基催化剂包括载体和负载于载体上的金属钯,所述气内钝化于硅烷和氢气组成的混合气内进行。
在一种优选的实施方式中,所述载体选自氧化铝、二氧化硅和活性炭中的至少一种,优选为氧化铝。
在一种优选的实施方式中,以所述负载型钯基催化剂为100重量份计,金属钯的含量为0.05~2.0重量份。
在进一步优选的实施方式中,以所述负载型钯基催化剂为100重量份计,金属钯的含量为0.2~1.0重量份。
在一种优选的实施方式中,所述氢气还原的条件为:30-350℃,优选为100~200℃。
在一种优选的实施方式中,所述硅烷选自甲硅烷、乙硅烷中的至少一种。
在一种优选的实施方式中,在所述混合气内,硅烷的含量为1~9000ppm。
在进一步优选的实施方式中,在所述混合气内,硅烷的含量为10~1000ppm。
在更进一步优选的实施方式中,在所述混合气内,硅烷的含量为20~500ppm,例如30~400ppm,比如50ppm、60ppm、80ppm、100ppm、120ppm、150ppm、180ppm、200ppm、300ppm等。
在一种优选的实施方式中,所述气内钝化的温度为50~350℃。
在进一步优选的实施方式中,所述气内钝化的温度为100~300℃。
在进一步优选的实施方式中,所述气内钝化的温度为200~270℃。
其中,在该温度下,Si通过反应主要沉积在催化剂Pd表面。
在本发明中,所述催化剂活性组分Pd表面沉积适量Si,可有效抑制产物异丙苯和杂质苯乙酮的加氢。
在一种优选的实施方式中,所述气内钝化的时间为1min~12h。
在进一步优选的实施方式中,所述气内钝化的时间为2min~6h。
在更进一步优选的实施方式中,所述气内钝化的时间为5min~1h。
其中,气内钝化时间可以是10min、20min、30min、40min、50min、1h、1.5h、2h等。
在本发明中,采用反应沉积法在负载型钯基催化剂的活性中心Pd表面沉积适量Si钝化加氢催化剂,将其应用于含有苯乙酮的α,α-二甲基苄醇氢解过程中,可以有效抑制α,α-二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢,从而有效提高异丙苯选择性,控制产品中乙苯含量,降低后期分离成本,且所得催化剂在α,α-二甲基苄醇氢解制备异丙苯稳定性好,具有较高工业应用价值。
本发明目的之三在于利用本发明目的之二所述制备方法得到的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂。
本发明目的之四在于提供本发明目的之一所述α,α-二甲基苄醇氢解催化剂或本发明目的之二所述制备方法得到的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂在含有苯乙酮的α,α-二甲基苄醇氢解制备异丙苯中的应用。
本发明目的之五在于提供一种制备异丙苯的方法,包括:在本发明目的之一所述α,α-二甲基苄醇氢解催化剂或本发明目的之二所述制备方法得到的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂存在下,以含α,α-二甲基苄醇和副产苯乙酮的有机物料和氢气为原料,经反应得到异丙苯。
在一种优选的实施方式中,在所述含α,α-二甲基苄醇和副产苯乙酮的有机物料中,α,α-二甲基苄醇的含量为0.5wt%~66.6wt%,苯乙酮的含量为0.1wt%~2.0wt%。
在进一步优选的实施方式中,所述含α,α-二甲基苄醇和副产苯乙酮的有机物料来源于CHP法制环氧丙烷工艺的丙烯氧化单元。
在一种优选的实施方式中,氢气与有机物料的摩尔比大于4.5,其中,有机物料的摩尔量以其中α,α-二甲基苄醇的摩尔量计。
在一种优选的实施方式中,氢气与有机物料的摩尔比为5~10,其中,有机物料的摩尔量以其中α,α-二甲基苄醇的摩尔量计。
在一种优选的实施方式中,所述反应的温度为150~240℃。
在进一步优选的实施方式中,所述反应的温度为150~180℃。
在一种优选的实施方式中,所述反应的压力为0.5~5.0MPa。
在进一步优先的实施方式中,所述反应的压力为1.0~2.0MPa。
在一种优选的实施方式中,所述有机物料的体积空速为1.0~10.0h-1
在进一步优选的实施方式中,所述有机物料的体积空速为2.0~9.0h-1
本发明目的之六在于提供利用本发明目的之五所述制备方法得到的异丙苯。
在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。在下文中,各个技术方案之间原则上可以相互组合而得到新的技术方案,这也应被视为在本文中具体公开。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
(1)所述催化剂中的活性组分Pd表面沉积适量Si,可有效抑制产物异丙苯和杂质苯乙酮的加氢;
(2)所述催化剂应用于α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯时,原料氢中无需添加CO,降低操作难度的同时,有效提高异丙苯选择性,控制产品中乙苯含量,降低后期分离成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在以下具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,由此而形成的技术方案属于本说明书原始公开内容的一部分,同时也落入本发明的保护范围。
实施例与对比例中采用的原料,如果没有特别限定,那么均是现有技术公开的,例如可直接购买获得或者根据现有技术公开的制备方法制得。
在实施例和对比例中对催化剂主要组成的检测方法为:X射线光电子能谱。
【对比例1】
氯钯酸溶液(5wt%Pd)和柠檬酸水溶液(1wt%)分别称取2.4g,去离子水稀释至105mL,并用碱液将溶液pH值调至3,即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至78℃,称取30g氧化铝载体,将其浸没于Pd浸渍液中,充分搅拌10min,过滤后用去离子水洗净,100℃干燥12h后于马弗炉中500℃焙烧4h,即得到负载型钯基催化剂PreC1,主要组成见表1。
150℃,使用氢气还原负载型钯基催化剂PreC1,既得到催化剂PreC2,主要组成见表1。
【对比例2】
取0.005g正硅酸乙酯溶于18g乙醇中,将对比例1中的催化剂前体PreC2浸润在溶液中,静置6h,100℃干燥12h后于马弗炉中550℃焙烧4h,即得到催化剂DSC1,主要组成见表1。
【对比例3】
将0.04g水玻璃溶于17.5g水中,将对比例1中的催化剂前体PreC2浸润在水溶液中,静置6h,100℃干燥12h后于马弗炉中550℃焙烧4h,即得到催化剂DSC2,主要组成见表1。
【实施例1】
固定床反应管内装填20mL(12.0g)对比例1中的催化剂PreC2,250℃时,分别通入100ppmSiH4/H2混合气5min,即得到催化剂SiC1,主要组成见表1。
【实施例2】
固定床反应管内装填20mL(12.0g)对比例1中的催化剂PreC2,250℃时,分别通入100ppmSiH4/H2混合气30min,即得到催化剂SiC2,主要组成见表1。
【实施例3】
固定床反应管内装填20mL(12.0g)对比例1中的催化剂PreC2,250℃时,分别通入100ppmSiH4/H2混合气2h,即得到催化剂SiC3,主要组成见表1。
【实施例4】
固定床反应管内装填20mL(12.0g)对比例1中的催化剂PreC2,270℃时,分别通入50ppmSiH4/H2混合气1.5h,即得到催化剂,在应用于含α,α-二甲基苄醇和副产苯乙酮的有机物料的氢解反应时,可以在α,α-二甲基苄醇转化率和选择性的情况下,明显降低副产苯乙酮。
【实施例5】
固定床反应管内装填20mL(12.0g)对比例1中的催化剂PreC2,200℃时,分别通入200ppmSiH4/H2混合气10min,即得到催化剂,在应用于含α,α-二甲基苄醇和副产苯乙酮的有机物料的氢解反应时,可以在α,α-二甲基苄醇转化率和选择性的情况下,明显降低副产苯乙酮。
【实施例6】
固定床反应管内装填20mL(12.0g)对比例1中的催化剂PreC2,220℃时,分别通入300ppmSiH4/H2混合气2min,即得到催化剂,在应用于含α,α-二甲基苄醇和副产苯乙酮的有机物料的氢解反应时,可以在α,α-二甲基苄醇转化率和选择性的情况下,明显降低副产苯乙酮。
表1:催化剂主要组成
编号 主要组成
PreC1 0.4Pd-99.6Al2O3
PreC2 0.4Pd-99.6Al2O3
DSC1 (0.4Pd-99.6Al2O3)-0.002Si
DSC2 (0.4Pd-99.6Al2O3)-0.002Si
SiC1 (0.4Pd-99.6Al2O3)-0.0008Si
SiC2 (0.4Pd-99.6Al2O3)-0.002Si
SiC3 (0.4Pd-99.6Al2O3)-0.04Si
【实施例7】
采用实施例1制备的催化剂SiC1进行苄醇氢解实验。称取20mL催化剂装入反应器中,催化剂在150℃还原8h,苄醇原料中含有55.0wt.%的α,α-二甲基苄醇,1.3wt.%苯乙酮和42.8wt.%异丙苯,反应压力2.0MPa,入口温度160℃,H2/苄醇摩尔比为6.0,液体空速为2h-1,结果见表2。
【实施例8】
采用实施例2制备的催化剂SiC2进行苄醇氢解实验。称取20mL催化剂装入反应器中,催化剂在150℃还原8h,苄醇原料中含有55.0wt.%的α,α-二甲基苄醇,1.3wt.%苯乙酮和42.8wt.%异丙苯,反应压力2.0MPa,入口温度160℃,H2/苄醇摩尔比为6.0,液体空速为2h-1,结果见表2。
【实施例9】
采用实施例3制备的催化剂SiC3进行苄醇氢解实验。称取20mL催化剂装入反应器中,催化剂在150℃还原8h,苄醇原料中含有55.0wt.%的α,α-二甲基苄醇,1.3wt.%苯乙酮和42.8wt.%异丙苯,反应压力2.0MPa,入口温度160℃,H2/苄醇摩尔比为6.0,液体空速为2h-1,结果见表2。
【对比例4】
采用对比例1制备的负载型钯基催化剂PreC1进行苄醇氢解实验。称取20mL催化剂装入反应器中,催化剂在150℃还原8h,苄醇原料中含有55.0wt.%的α,α-二甲基苄醇,1.3wt.%苯乙酮和42.8wt.%异丙苯,反应压力2.0MPa,入口温度160℃,H2/苄醇摩尔比为6.0,液体空速为2h-1,结果见表2。
【对比例5】
采用对比例1制备的催化剂PreC2进行苄醇氢解实验。称取20mL催化剂装入反应器中,催化剂在150℃还原8h,苄醇原料中含有55.0wt.%的α,α-二甲基苄醇,1.3wt.%苯乙酮和42.8wt.%异丙苯,反应压力2.0MPa,入口温度160℃,H2/苄醇摩尔比为6.0,液体空速为2h-1,结果见表2。
【对比例6】
采用对比例2制备的催化剂DSC1进行苄醇氢解实验。称取20mL催化剂装入反应器中,催化剂在150℃还原8h,苄醇原料中含有55.0wt.%的α,α-二甲基苄醇,1.3wt.%苯乙酮和42.8wt.%异丙苯,反应压力2.0MPa,入口温度160℃,H2/苄醇摩尔比为6.0,液体空速为2h-1,结果见表2。
【对比例7】
采用对比例3制备的催化剂DSC2进行苄醇氢解实验。称取20mL催化剂装入反应器中,催化剂在150℃还原8h,苄醇原料中含有55.0wt.%的α,α-二甲基苄醇,1.3wt.%苯乙酮和42.8wt.%异丙苯,反应压力2.0MPa,入口温度160℃,H2/苄醇摩尔比为6.0,液体空速为2h-1,结果见表2。
表2:苄醇氢解试验结果
以上结合具体实施方式和范例性实例对本发明进行了详细说明,不过这些说明并不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解,在不偏离本发明精神和范围的情况下,可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进,这些均落入本发明的范围内。本发明的保护范围以所附权利要求为准。

Claims (25)

1.一种α,α-二甲基苄醇氢解催化剂,其包括载体和负载于所述载体上的金属钯以及负载于所述金属钯上的硅元素,其中,硅元素与金属钯的重量含量比为(0.1~8):100;
所述载体选自氧化铝、二氧化硅和活性炭中的至少一种;
所述α,α-二甲基苄醇氢解催化剂的制备方法,包括:对负载型钯基催化剂依次进行氢气还原和气内钝化,其中,所述负载型钯基催化剂包括载体和负载于载体上的金属钯,所述气内钝化于硅烷和氢气组成的混合气内进行。
2.根据权利要求1所述的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂,其特征在于,以载体和金属钯的总量100重量份计,金属钯的含量为0.05~2.0重量份。
3.根据权利要求2所述的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂,其特征在于,以载体和金属钯的总量100重量份计,金属钯的含量为0.2~1.0重量份。
4.根据权利要求1所述的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂,其特征在于,硅元素与金属钯的重量含量比为(0.2~5):100。
5.根据权利要求4所述的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂,其特征在于,硅元素与金属钯的重量含量比为(0.2~2):100。
6.根据权利要求1~5之一所述的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂,其特征在于,所述硅元素的来源选自甲硅烷、乙硅烷中的至少一种。
7.一种权利要求1~6之一所述α,α-二甲基苄醇氢解催化剂的制备方法,包括:对负载型钯基催化剂依次进行氢气还原和气内钝化,其中,所述负载型钯基催化剂包括载体和负载于载体上的金属钯,所述气内钝化于硅烷和氢气组成的混合气内进行。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,以所述负载型钯基催化剂为100重量份计,金属钯的含量为0.05~2.0重量份。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,以所述负载型钯基催化剂为100重量份计,金属钯的含量为0.2~1.0重量份。
10.根据权利要求7~9之一所述的制备方法,其特征在于,所述氢气还原的条件为:30-350℃。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述氢气还原的条件为:100~200℃。
12.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述硅烷选自甲硅烷、乙硅烷中的至少一种。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,在所述混合气内,硅烷的含量为1~9000ppm。
14.根据权利要求13所述的制备方法,其特征在于,在所述混合气内,硅烷的含量为10~1000ppm。
15. 根据权利要求7~9之一所述的制备方法,其特征在于,
所述气内钝化的温度为50~350℃;和/或
所述气内钝化的时间为1min~12h。
16. 根据权利要求15所述的制备方法,其特征在于,
所述气内钝化的温度为100~300℃;和/或
所述气内钝化的时间为2min~6h。
17.利用权利要求8~16之一所述的制备方法得到的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂。
18.权利要求1~6之一所述α,α-二甲基苄醇氢解催化剂或权利要求8~16之一所述的制备方法得到的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂在含苯乙酮的α,α-二甲基苄醇氢解制备异丙苯中的应用。
19.一种制备异丙苯的方法,包括:在权利要求1~6之一所述α,α-二甲基苄醇氢解催化剂或权利要求8~16之一所述的制备方法得到的α,α-二甲基苄醇氢解催化剂存在下,以含α, α-二甲基苄醇和副产苯乙酮的有机物料和氢气为原料,经反应得到异丙苯。
20.根据权利要求19所述的制备异丙苯的方法,其特征在于,在所述含α,α-二甲基苄醇和副产苯乙酮的有机物料中,α,α-二甲基苄醇的含量为0.5wt%~66.6wt%,苯乙酮的含量为0.1wt%~2.0wt%。
21.根据权利要求20所述的制备异丙苯的方法,其特征在于,所述含α,α-二甲基苄醇和副产苯乙酮的有机物料来源于CHP法制环氧丙烷工艺的丙烯氧化单元。
22. 根据权利要求19所述的制备异丙苯的方法,其特征在于,
氢气与有机物料的摩尔比大于4.5,其中,有机物料的摩尔量以其中α,α-二甲基苄醇的摩尔量计;和/或
所述有机物料的体积空速为1.0~10.0h-1
23. 根据权利要求22所述的制备异丙苯的方法,其特征在于,
氢气与有机物料的摩尔比为5~10,其中,有机物料的摩尔量以其中α,α-二甲基苄醇的摩尔量计;和/或
所述有机物料的体积空速为2.0~9.0h-1
24. 根据权利要求19~23之一所述的制备异丙苯的方法,其特征在于,
所述反应的温度为150~240℃;和/或
所述反应的压力为0.5~5.0MPa。
25. 根据权利要求24所述的制备异丙苯的方法,其特征在于,
所述反应的温度为150~180℃;和/或
所述反应的压力为1.0~2.0MPa。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998018553A1 (en) * 1996-10-31 1998-05-07 Millennium Petrochemicals Inc. Improved process for the production of supported palladium-gold catalysts
WO2008019582A1 (fr) * 2006-08-11 2008-02-21 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyseur pd/c supporté et son procédé de préparation
CN101735004A (zh) * 2008-11-21 2010-06-16 中国石油化工股份有限公司 α,α-二甲基苄醇氢解生产异丙苯的方法
CN101976658A (zh) * 2010-09-29 2011-02-16 上海集成电路研发中心有限公司 钝化层及其制造方法
CN102464567A (zh) * 2010-11-17 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 氢解α,α-二甲基苄醇制备异丙苯的方法
CN102895976A (zh) * 2012-10-14 2013-01-30 大连理工大学 一种含硅金属间化合物加氢脱氯催化剂、制备方法及应用
CN104014364A (zh) * 2014-06-19 2014-09-03 中国石油大学(北京) 一种脱硝铜基分子筛催化剂、制备方法及其用途

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998018553A1 (en) * 1996-10-31 1998-05-07 Millennium Petrochemicals Inc. Improved process for the production of supported palladium-gold catalysts
WO2008019582A1 (fr) * 2006-08-11 2008-02-21 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyseur pd/c supporté et son procédé de préparation
CN101735004A (zh) * 2008-11-21 2010-06-16 中国石油化工股份有限公司 α,α-二甲基苄醇氢解生产异丙苯的方法
CN101976658A (zh) * 2010-09-29 2011-02-16 上海集成电路研发中心有限公司 钝化层及其制造方法
CN102464567A (zh) * 2010-11-17 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 氢解α,α-二甲基苄醇制备异丙苯的方法
CN102895976A (zh) * 2012-10-14 2013-01-30 大连理工大学 一种含硅金属间化合物加氢脱氯催化剂、制备方法及应用
CN104014364A (zh) * 2014-06-19 2014-09-03 中国石油大学(北京) 一种脱硝铜基分子筛催化剂、制备方法及其用途

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