CN114410264B - 粘合剂组合物及柔性印刷版材 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种粘合剂组合物及柔性印刷版材，粘合剂组合物包括：含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物、含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物、含羟基的丙烯酸酯单体、固化剂、催化剂、引发剂、阻聚剂和溶剂。由此，该粘合剂组合物具有以下优点：涂布该粘合剂组合物的基材经光或热固化后可快速表干，无需复合离型膜或熟化即可直接收卷，从而简化了生产工艺，降低了生产成本，提高了生产效率；该粘合剂组合物具有耐溶剂性，能够耐极性溶剂、弱碱性溶剂和有机溶剂等溶剂，因此可适用于印刷版材中，尤其适用于柔性印刷版材；该粘合剂组合物具有反应性，通过建立化学键将热固型或光固型树脂与基材粘结，从而极大地增强了剥离力。
Description
技术领域
本发明涉及材料领域，具体地，涉及一种粘合剂组合物及柔性印刷版材。
背景技术
PET聚酯薄膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物经双向拉伸制成的薄膜。PET聚酯薄膜 具有高透光、雾度低、亮度高、平整度好、耐高温、不易破损等特点，近年来得到了广泛的应用。但是PET聚酯膜表面结晶高度取向，导致涂层分子难以渗入PET膜内，也使其不 易与涂层形成良好的界面粘接。因此，解决PET膜基材与涂层的界面粘接问题，成为研究 重点。目前，对PET基材表面进行处理的方法有三种：
一种是对基材表面进行酸蚀、氧化，形成物理坑点来增加涂层与基材之间的附着力， 但是这种方法会造成基材光学性能下降，且长时间使用酸性、氧化性物质会对管道造成腐 蚀损坏。
一种是在特定气氛和电场条件下，生成等离子体轰击基材表面，来增加涂层与基材之 间的粘结。等离子体处理后的PET表面为热力学不稳定状态，在自然状态下，含有高极性 基团的链段发生缓慢旋转，恢复到能量最低的结构形态，从而导致电晕或是火焰处理失效。
另一种增加涂层与基材之间粘结力的方法是，在基材上涂覆一层对基材和涂层都有良 好附着力的底涂层，从而实现提高涂层与基材膜之间粘接力。同时，在基材上涂布粘结层 后，要复合离心层收卷进行长时间的熟化。因此，底涂层法工序繁琐，工艺复杂，生产成本高。
目前，已公开的反应性粘合剂组合物中，大多是以丙烯酸酯聚合物作为主体树脂，但 是，通常粘合剂的玻璃化转变温度较低，涂布后需要复合离形膜或离型纸，需要高于室温 温度的长时间熟化。因此，现有的粘合剂组合物有待改进。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个 目的在于提出一种粘合剂组合物及柔性印刷版材，该粘合剂组合物具有以下优点：(1)涂 布该粘合剂组合物的基材经光或热固化后可快速表干，无需复合离型膜或熟化即可直接收卷，从而简化了生产工艺，降低了生产成本，提高了生产效率；(2)该粘合剂组合物具有 耐溶剂性，能够耐极性溶剂(如异丙醇)、弱碱性溶剂(如10-30％氨水)和有机溶剂(如乙酸乙酯、乙醇)等溶剂，因此可适用于印刷版材中，尤其适用于柔性印刷版材；(3)该粘合剂组合物具有反应性，通过建立化学键将热固型或光固型树脂与基材粘结，从而极大 地增强了剥离力。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包括含羟 基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物、含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰 系聚合物、含羟基的丙烯酸酯单体、固化剂、催化剂、引发剂、阻聚剂和溶剂。
根据本发明实施例的粘合剂组合物，其包括含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性 丙烯酰系聚合物、含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物、含羟基的丙烯酸酯单体、 固化剂、催化剂、引发剂、阻聚剂和溶剂。采用含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物作为主体树脂，由于羟基、氨基和羧基中含有活性氢，一方面活性氢可以与固化剂在第一阶段热固化过程反应形成半交联结构，提高树脂的交联度，从而提高粘合剂组合物的耐溶剂性和表干效果以及减小粘合剂组合物涂层的内应力；另一方面活性氢可以增加树脂的极性，从而增大粘合剂组合物涂层与基材的附着力；含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物中的不饱和反应基团可以与含羟基的丙烯酸酯单体中的丙烯酸酯双键 发生第二阶段的光或热固化反应形成化学键，从而进一步增加交联度；含羟基的丙烯酸酯 单体在粘合剂组合物中起到桥梁作用，含羟基的丙烯酸酯单体中丙烯酸酯双键可以在光或 热固化过程中自反应或者与体系中存在的其他可反应双键交联，形成完全交联的结构，实现光或热固化后表干，使得粘合剂组合物具有耐溶剂性；固化剂和催化剂共同参与第一阶 段热固化反应过程，从而提高了涂布该粘合剂组合物的基材的表干性能，引发剂参与第二 阶段光或热固化过程，阻聚剂能够阻止树脂中的双键参与第一阶段的热固化过程，从而提 高了粘合剂组合物涂布液的存储稳定性。由此，该粘合剂组合物具有以下优点：(1)涂布 该粘合剂组合物的基材经光或热固化后可快速表干，无需复合离型膜或熟化即可直接收卷， 从而简化了生产工艺，降低了生产成本，提高了生产效率；(2)该粘合剂组合物具有耐溶 剂性，能够耐极性溶剂(如异丙醇)、弱碱性溶剂(如10-30％氨水)和有机溶剂(如乙酸乙酯、乙醇)等溶剂，因此可适用于印刷版材中，尤其适用于柔性印刷版材；(3)该粘合 剂组合物具有反应性，通过建立化学键将热固型或光固型树脂与基材粘结，从而极大地增 强了剥离力。
另外，根据本发明上述实施例的处理氧化钨炉头粉的方法还可以具有如下附加的技术 特征：
在本发明的一些实施例中，所述粘合剂组合物包括：6～70重量份的所述含羟基、氨基 和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物；2～30重量份的所述含不饱和反应基团的疏水 性丙烯酰系聚合物；1.5～30重量份的所述含羟基的丙烯酸酯单体；5～36重量份的所述固化 剂；0.001～0.045重量份的所述催化剂；0.001～5重量份的所述引发剂；0.001～5重量份的所 述阻聚剂；以及10～85重量份的所述溶剂。
在本发明的一些实施例中，所述含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚 合物的重均分子量为20000～800000。由此，可以降低成本，提高剥离力、表干性能和对基材的附着力。
在本发明的一些实施例中，所述含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚 合物的玻璃化转变温度为18℃～50℃。由此，可以降低成本，提高剥离力、表干性能和对基材的附着力。
在本发明的一些实施例中，所述含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚 合物由5～82重量份的含有1～8个碳原子数的烷基的丙烯酸烷基酯单体、0～30重量份的选 自含有1～6个碳原子的丙烯酸氰基烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯和苯乙烯中的至少之一以及0.3～25重量份的含碳碳双键的羧酸单体和含碳碳双 键的羟基单体中的至少之一共聚而成。
在本发明的一些实施例中，所述含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物至少含 有2个丙烯酸酯的双键。
在本发明的一些实施例中，所述含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物的玻璃 化转变温度为10℃～70℃。由此，可以提高粘合剂组合物对基材的附着力和表干性能，满 足耐溶剂性要求。
在本发明的一些实施例中，所述含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物的重均 分子量为1000～20000。由此，可以提高粘合剂组合物对基材的附着力和表干性能，满足耐溶剂性要求。
在本发明的一些实施例中，所述含羟基的丙烯酸酯单体包括丙烯酸甘油酯类、多元醇 丙烯酸酯类、聚多元醇丙烯酸酯类、聚己内酯丙烯酸酯类、异氰酸脲丙烯酸酯和聚酯多元 醇类中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述固化剂包括多异氰酸酯固化剂。
在本发明的一些实施例中，所述催化剂包括有机锡催化剂、乙酰丙酮过渡金属催化剂、 有机锌催化剂和有机铋催化剂中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述引发剂包括自由基型光引发剂、有机过氧化物引发剂 和偶氮类引发剂中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述阻聚剂包括苯醌类、苯酚类、芳烃硝基化合物和无机 化合物中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述溶剂包括乙酸乙酯和乙酸丁酯中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述粘合剂组合物进一步包括0～5重量份的助剂，其中助 剂包括流平剂、消泡剂、填料、抗氧剂和稳定剂中的至少之一。
在本发明的另一个方面，本发明提出了一种柔性印刷版材。根据本发明的实施例，所 述柔性印刷版材包括基材；粘合层，所述粘合层形成在所述基材上；弹性体涂层，所述弹性体涂层形成在所述粘合层上，其中，所述粘合层采用上述粘合剂组合物制备得到。由此，该柔性印刷版材中基材与柔性弹性体涂层粘接牢固，其粘结层具有耐溶剂性，避免了柔性印刷版材在制版和印刷过程中由于长期接触溶剂和油墨而存在的问题。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明 显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
在本发明中，除非另有明确的规定和限定，第一特征在第二特征“上”或“下”可以是第 一和第二特征直接接触，或第一和第二特征通过中间媒介间接接触。而且，第一特征在第 二特征“之上”、“上方”和“上面”可是第一特征在第二特征正上方或斜上方，或仅仅表示第一特征水平高度高于第二特征。第一特征在第二特征“之下”、“下方”和“下面”可以是第一特征 在第二特征正下方或斜下方，或仅仅表示第一特征水平高度小于第二特征。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物包括含羟基、 氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物、含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚 合物、含羟基的丙烯酸酯单体、固化剂、催化剂、引发剂、阻聚剂和溶剂。
发明人发现，该粘合剂组合物包括含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系 聚合物、含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物、含羟基的丙烯酸酯单体、固化剂、 催化剂、引发剂、阻聚剂和溶剂。采用含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物作为主体树脂，由于羟基、氨基和羧基中含有活性氢，一方面活性氢可以与固化剂在第一阶段热固化过程反应形成半交联结构，提高树脂的交联度，从而提高粘合剂组合物的耐溶剂性和表干效果以及减小粘合剂组合物涂层的内应力；另一方面活性氢可以增加树脂的极性，从而增大粘合剂组合物涂层与基材的附着力；含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物中的不饱和反应基团可以与含羟基的丙烯酸酯单体中的丙烯酸酯双键发生第二 阶段的光或热固化反应形成化学键，从而进一步增加交联度；含羟基的丙烯酸酯单体在粘 合剂组合物中起到桥梁作用，含羟基的丙烯酸酯单体中丙烯酸酯双键可以在光或热固化过 程中自反应或者与体系中存在的其他可反应双键交联，形成完全交联的结构，实现光或热固化后表干，使得粘合剂组合物具有耐溶剂性；固化剂和催化剂共同参与第一阶段热固化 反应过程，从而提高了涂布该粘合剂组合物的基材的表干性能，引发剂参与第二阶段光或 热固化过程，阻聚剂能够阻止树脂中的双键参与第一阶段的热固化过程，从而提高了粘合 剂组合物涂布液的存储稳定性。由此，该粘合剂组合物具有以下优点：(1)涂布该粘合剂 组合物的基材经光或热固化后可快速表干，无需复合离型膜或熟化即可直接收卷，从而简 化了生产工艺，降低了生产成本，提高了生产效率；(2)该粘合剂组合物具有耐溶剂性，能够耐极性溶剂(如异丙醇)、弱碱性溶剂(如10-30％氨水)和有机溶剂(如乙酸乙酯、 乙醇)等溶剂，因此可适用于印刷版材中，尤其适用于柔性印刷版材；(3)该粘合剂组合 物具有反应性，通过建立化学键将热固型或光固型树脂与基材粘结，从而极大地增强了剥 离力。
进一步地，上述粘合剂组合物包括6～70重量份的含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏 水性丙烯酰系聚合物，2～30重量份的含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物，1.5～30 重量份的含羟基的丙烯酸酯单体，5～36重量份的固化剂，0.001～0.045重量份的催化剂， 0.001～5重量份的引发剂，0.001～5重量份的阻聚剂，以及10～85重量份的溶剂。发明人发现，若含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物所占比例过小，则在溶剂 老化过程中被粘物直接脱落，从而影响产品使用，若含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏 水性丙烯酰系聚合物所占比例过大，则在第二阶段的光或热固化反应后出现粘结层从基材 上剥离，无法起到粘接的作用；若含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物所占比例过小，则在溶剂老化干燥后被粘物易从基材上剥离，而且光或热固化后也易出现被粘物从基 材上剥离，若含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物所占比例过大，则光固化后体积 收缩大，造成对基材的附着力小，被粘物易从基材剥离；若含羟基的丙烯酸酯单体所占比 例过小，则无法通过固化剂与疏水性丙烯酰系聚合物形成有效化学键链接密度，造成热固化与光固化分相，光固化后出现被粘物剥离的情况，若含羟基的丙烯酸酯单体所占比例过 大，则通过固化剂与疏水性丙烯酰系树脂形成的化学键链接密度过大，光或热固化后粘结 层玻璃化温度过高，对基材的附着力变小，被粘物易从基材剥离；若固化剂所占比例过小， 则无法将疏水性丙烯酰系聚合物与含羟基丙烯酸酯单体通过过化学键键连起来，组合物粘结层热固化不完全，干燥热固化收卷后表面黏连，导致后期无法正常使用，若固化剂所占 比例过大，则加工有本发明的粘合剂组合物基材热固化收卷储存期变短，无法满足工业生产需求；若催化剂所占比例过小，则热固化效率慢，为了满足表干、热固化后直接收卷的 需求，加工涂布车速需要减慢，热固化温度需要升高至150℃以上，生产工时延长，大大 加大了生产的能源及经济成本，若不改变生产工艺的条件下，则加工、热固化后无法满足 表干的要求，收卷后涂层黏连影响后期应用，若催化剂所占比例过大，则本发明的粘合剂 组合活化期短，热固化效率高，极易在混料或静止排泡或者生产过程中固化凝胶，造成生 产设备的堵塞，无法满足车间生产的需求；若引发剂所占比例过小，则在后期光或者热固 化过程中固化效率慢，生产成本增加，尤其对于光固化，引发效率低，无法建立均匀的化学键，起到粘接作用，若引发剂所占比例过大，则固化效率快，极易凝胶，且光或热固化后分子量小，易从基材上剥离；若阻聚剂所占比例过小，则粘合剂组合物中不饱和双键容易在热固化干燥阶段发生反应，后期热或者光固化阶段则无法与被粘物形成足够化学键实现粘接，同时，粘合剂组合物活化储存期变短，不利于工业生产，若阻聚剂所占比例过大，则在热或者光固化阶段反应效率低，不利于形成空间网状结构，无法满足耐溶剂性要求； 若溶剂所占比例过小，则粘合剂组合物粘度大，加工于基材上后，热固化干燥不彻底，造 成表干差，热固化干燥后涂层膜厚度较大，导致粘合剂组合物涂层膜对基材的附着力差， 化工成本增加，若溶剂所占比例过大，则粘合剂组合物粘度过小，加工于基材上后，热固化干燥后涂层膜厚度过小，导致粘合剂组合物涂层膜耐溶剂性能差。由此，采用本申请粘 合剂组合物的比例，可以提高粘合剂组合物的表干效果、耐溶剂性以及剥离力。
进一步地，上述含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物的重均分子 量为20000～800000，优选为30000～200000。发明人发现，由于含羟基、氨基和羧基中至少 之一的疏水性丙烯酰系聚合物作为主体树脂，在粘合剂组合物中占比较大，其重均分子量对粘合剂组合物的附着力、耐溶剂性以及表干都有影响。若重均分子量过小，不耐溶剂， 完全固化后的涂层较脆，极易从基材上剥离；若重均分子量过大，耐溶剂性提高，但是对 基材的附着力会大幅下降。同时，含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合 物的玻璃化转变温度为18℃～50℃，优选为20℃～40℃。发明人发现，玻璃化转变温度会影响粘合剂组合物第一阶段热固化后的表干。若玻璃化温度过低，固化后不能表干，因表面 黏连而无法直接收卷，需要复合离心膜或保护膜，从而提高了成本；若玻璃化温度过高，对基材的润湿性会变差，因此粘合剂组合物涂层较脆，从而导致涂层从基材上剥离。由此，采用本申请重均分子量和玻璃化转变温度的含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物，可以降低成本，提高剥离力、表干性能和对基材的附着力。
进一步地，上述含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物由5～82重量 份的含有1～8个碳原子数的烷基的丙烯酸烷基酯单体、0～30重量份的选自含有1～6个碳原 子的丙烯酸氰基烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯和苯 乙烯中的至少之一以及0.3～25重量份的含碳碳双键的羧酸单体和含碳碳双键的羟基单体中 的至少之一共聚而成。发明人发现，若含有1～8个碳原子数的烷基的丙烯酸烷基酯单体所 占比例过小，则树脂极性过大，内聚力大，造成粘合剂组合物对基材的润湿性差，对基材的附着力差，若含有1～8个碳原子数的烷基的丙烯酸烷基酯单体所占比例过大，则树脂极 性小，与基材之间难以形成适度的分子间作用力，导致耐溶剂性差；若选自含有1～6个碳原子的丙烯酸氰基烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯和 苯乙烯中的至少之一所占比例过小，则合成树脂的极性小，无法与基材形成足够分子间作 用力，对基材的润湿性差，附着力差，被粘物易从基材剥离；若选自含有1～6个碳原子的丙烯酸氰基烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯和苯乙烯 中的至少之一所占比例过大，则合成树脂的极性过大，树脂内聚力大，整体呈刚性，对基 材的润湿性差，对基材的附着力差，被粘物易从基材上剥离，同时，造成化工成本增加； 若含碳碳双键的羧酸单体和含碳碳双键的羟基单体中的至少之一所占比例过大，则粘合剂组合物热固化干燥后树脂玻璃化温度上升过大，粘合剂组合物涂层呈现刚性，被粘物易从 基材剥离，同时，所需固化剂用量增大，造成化工成本增加；若含碳碳双键的羧酸单体和 含碳碳双键的羟基单体中的至少之一所占比例过小，则热固化干燥阶段交联度小，造成耐 溶剂性差。由此，由上述组分共聚而成的含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物，可以提高粘合剂组合物的耐溶剂性和剥离力，并且降低成本。
例如，上述含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物可以为含羟基、 氨基和羧基中至少之一的疏水性甲基丙烯酰系聚合物，并且上述含有1～8个碳原子数的烷基的丙烯酸烷基酯单体可以为含有1～8个碳原子数的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单体。
进一步地，上述含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物至少含有2个丙烯酸酯 的双键，本领域技术人员可以根据实际需要对含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合 物的具体类型进行选择，例如，可以选自多官能度双键聚丙烯酸酯、多官能度双键聚氨酯、 多官能度双键聚酯和多官能度双键聚醚中的至少之一，优选双键官能度为4及以上。根据 本发明的一个具体实施例，上述含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物可以为含不饱和反应基团的疏水性甲基丙烯酸酰系聚合物。
进一步地，含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物的重均分子量为1000～20000， 优选为1500～18000，最优选为2000～15000。发明人发现，若重均分子量过小，则固化后粘 合剂组合物涂层的内应力过大，对基材的附着力下降；若重均分子量过大，则交联度小， 无法满足耐溶剂性要求。同时，含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物的玻璃化转变温度为10～70℃，优选为15～60℃，最优选为25～40℃。发明人发现，玻璃化转变温度决 定了含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物链段的柔韧性，以及第一阶段热固化后 的表干性能。若玻璃化转变温度过低，含不饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物的链段刚性过大，无法与含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物链段缠结； 若玻璃化温度过低，则无法表干。由此，采用本申请重均分子量和玻璃化转变温度的含不 饱和反应基团的疏水性丙烯酸酰系聚合物，可以提高粘合剂组合物对基材的附着力和表干 性能，满足耐溶剂性要求。
进一步地，上述含羟基的丙烯酸酯单体的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需求选择，包括丙烯酸甘油酯类、多元醇丙烯酸酯类、聚多元醇丙烯酸酯类、 聚己内酯丙烯酸酯类、异氰酸脲丙烯酸酯和聚酯多元醇类中的至少之一。具体地，例如， 季戊四醇三丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇三丙烯 酸酯、三羟甲基二丙烯酸酯、三羟甲基单丙烯酸酯、聚乙二醇(2)单丙烯酸酯、聚乙二醇(4)单丙烯酸酯、聚乙二醇(6)单丙烯酸酯、聚丙二醇(2)单丙烯酸酯、聚丙二醇(4) 单丙烯酸酯、聚丙二醇(6)单丙烯酸酯、异氢酸脲三丙烯酸酯、2-丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、二甲基丙烯酸甘油酯、二丙烯酸甘油酯、聚己内酯甲基丙烯酸酯、聚己内酯三元醇 和甲基丙烯酸-2-羟丙酯中的至少之一，优选为季戊四醇三丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸 酯、羟乙基丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基二丙烯酸酯、三羟甲基单丙 烯酸酯、聚乙二醇(2)单丙烯酸酯、聚丙二醇(2)单丙烯酸酯、异氢酸脲三丙烯酸酯、 2-丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、二甲基丙烯酸甘油酯、二丙烯酸甘油酯、聚己内酯甲基丙烯酸酯和聚己内酯三元醇中的至少之一，最优选为季戊四醇三丙烯酸酯、双季戊四醇五丙 烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基二丙烯酸酯、三羟甲基 单丙烯酸酯、异氢酸脲三丙烯酸酯、甲基丙烯酸甘油酯和二丙烯酸甘油酯中的至少之一。 根据本发明的一个具体实施例，上述含羟基的丙烯酸酯单体可以为含羟基的甲基丙烯酸酯单体，例如为甲基丙烯酸甘油酯类。
进一步地，上述固化剂的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需 求选择，包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和脂肪族异氰酸酯中的至少之一，优选为异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(HMDI)、苯 二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、1,4-环己烷二异氰 酸酯(CHDI)、甲基环己烷二异氰酸酯(HTDI)、1,4苯二异氰酸酯(PPDI)、降冰片烷 二异氰酸酯(NBDI)、L75、L1470、IL1351、IL1451、HLBA、LS2394、E XP2605、E 1361、 N75、N3200、N3300、N3400、N3600、N3390、N3375、N3790、N3800、BL3475、BL3175、 VL、VL50、LS2253、LS2352、Z4470、三亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、六亚甲 基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、环亚戊基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯 二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二甲基二异氰酸酯中的至少之一，最优选为甲 苯二异氰酸酯(TDI，如L75、L1470、1,4苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯)、二苯 基甲烷二异氰酸酯(MDI，如E XP2605、VL、VL50)和脂肪族异氰酸酯(如二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯) 中的至少之一。
进一步地，上述催化剂的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需 求选择，包括有机锡催化剂、乙酰丙酮过渡金属催化剂、有机锌催化剂和有机铋催化剂中 的至少之一，优选为有机锡催化剂和乙酰丙酮过渡金属催化剂中的至少之一，最优选为有机锡催化剂。
进一步地，上述引发剂的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需 求选择，包括自由基型光引发剂、有机过氧化物引发剂和偶氮类引发剂中的至少之一。具 体地，如1-羟基环己基苯乙酮、安息香双甲醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4- 甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯、 2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、 2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、苯甲酰甲酸甲酯、四 乙基米氏酮、结晶紫、过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化月桂酰、过氧化葵酰、过氧化琥珀酸、过氧化-3,3,5-三甲基 己酰、过氧化乙酰环己基璜酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化醋酸 叔丁酯、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化-3,3,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化-3,3,5-三甲基己酸叔戊酯、2,5-二甲基2,5-双(苯甲酰过氧)-己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化2-乙基 己基碳酸叔丁酯、过氧化2-乙基己基碳酸叔戊酯、过氧化异丁酸叔丁酯、2,5-二甲基2,5- 双(2-乙基己酰过氧)-己烷、过氧化-2-乙基己基酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己基酸叔戊酯、 过氧化-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧 化新庚酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔戊酯、过氧化新葵酸叔丁酯、过氧化新葵酸叔戊酯、过 氧化新葵酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化新庚酸α-异丙苯酯、过氧化氢异丙苯80％、过氧化 二叔丁基、过氧化二叔戊酯、过氧化环己酮、过氧化叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化异 丙基碳酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1’-二(叔丁基过氧)环己烷、过氧化新癸酸-1,1- 二甲基-3-羟基丁基酯、聚醚聚过氧化碳酸叔丁酯、3,3-双(叔戊基过氧)丁酸乙酯、4,4-双 (叔丁基过氧)戊酸正丁酯、2,2-双(叔丁基过氧)丁烷、1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、 1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔戊基过氧)环己烷、1,1-双(叔戊基 过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)3-3己炔、过氧化叔丁基异 丙苯、二-(叔丁基过氧异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷、叔戊基过氧 化氢、2,5-二甲基-2,5-二氢过氧己烷、二异丙苯过氧化氢、对孟烷过氧化氢、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化二碳酸 二仲丁酯、过氧化二碳酸二正丙酯、1,1’-二(叔丁基过氧)环己烷、2,5-二甲基-2,5-双(叔 丁基过氧基)-3-己炔、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、2,2’-偶氮-(脒基丙烷)二氯酸、2,2- 偶氮-二-(2-甲基丁腈)、二甲基-2,2’-偶氮异丁酯、1,1-偶氮(1-乙醯氧基-1-苯乙烷)、4,4’- 偶氮-4-氰基戊酸和1,1’-偶氮环己烷羰氢中的至少之一，优选为1-羟基环己基苯乙酮、安息 香双甲醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛、苯基双(2,4,6-三甲基苯 甲酰基)氧化膦、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、二苯甲酮和4-氯二苯甲酮中 的至少之一，最优选为1-羟基环己基苯乙酮、安息香双甲醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、 2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、过氧 化二苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化月桂酰、过氧化葵酰、过氧化 乙酰环己基璜酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化醋酸叔丁酯、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化二叔丁基、过氧化二叔戊酯、过氧化环己酮、过氧化叔丁基、过氧 化二异丙苯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、2,2-偶氮-二-(2-甲基丁腈)和二甲基-2,2’-偶氮异丁酯中的至少之一。
进一步地，上述阻聚剂的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需 求选择，包括苯醌类、苯酚类、芳烃硝基化合物和无机化合物中的至少之一，优选为对羟 基苯甲醚、对苯二酚、甲基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、2，5-二特戊基对苯二酚、吩噻嗪、苯基三唑、甲基苯胺、 联苯胺，蒽醌、对苯醌、四氯苯醌、2，4-二硝基甲苯、间二硝基苯，N-亚硝基二苯胺、亚 硝基苯、亚硝基-β萘酚，二硫代苯甲酰二硫化物、亚硫基二苯胺，氯化铜、氯化铁和二氯化钛中的至少之一，最优选为对羟基苯甲醚、对苯二酚、对苯醌、2-叔丁基对苯二酚、2， 5-二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪、苯基三唑和2，4-二硝基甲苯中的至少之一。
进一步地，上述溶剂的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需求 选择，包括乙酸乙酯和乙酸丁酯中的至少之一。
进一步地，上述粘合剂组合物还包括0～5重量份的助剂，其中助剂包括流平剂、消泡 剂、填料、抗氧剂和稳定剂中的至少之一。需要说明的是，本领域技术人员可以根据实际需要对流平剂、消泡剂、填料、抗氧剂和稳定剂的具体类型进行选择，例如流平剂包括硅 氧烷双子表面活性剂TEGO TWIN4000、TEGO TWIN4100、聚醚硅氧烷共聚物TEGO WET 240、TEGOWET 250、TEGO WET 260、TEGO WET 270、TEGO WET 280、TEGO WET KL245和Dynol 980中的至少之一，消泡剂包括TEGO AIREX920、TEGO FOMEX810、 Rhodoline DF 999、CoatOSiL3501、CoatOSiL 3573、CoatOSiL 7510、CoatOSiL 7608和 CoatOSiL 77中的至少之一，填料包括石棉纤维、云母粉、铝粉、二氧化钛粉、氧化铝粉、 瓷粉、钛白粉和二氧化硅中的至少之一，抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙 酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基 苯丙酰)肼、2,2’-草酰胺基-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-六亚甲 基双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮、二缩三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,6-二(辛 硫甲基)邻甲酚、4,6-二(十二烷基硫甲基)邻甲酚、2,2’-亚硫基乙二醇双[3-(3,5-二叔丁基 -4-羟基苯基)丙酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸辛酯、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟 基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-((1H,3H,5H)三酮)、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯) 酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇-二亚磷 酸酯、硫代二丙酸双十八醇酯、硫代二丙酸双十二醇酯和季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸 酯)中的至少之一，稳定剂包括2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三氮唑、 2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三氮唑、2-(2’-羟基-5’-特辛基)苯基苯并三氮唑、2,2’- 亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2-(2’-羟基 -3’,5’-二枯基苯基)苯并三氮唑、3-苯并三氮唑-5-叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯与PEG-300反 应产物、3-苯并三氮唑-5-叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯与C7-C9醇反应产物丙二醇甲醚醋酸酯、 2-(2’-羟基-3’-枯基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、4-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2- 基]-1,3-苯二酚与[(十二烷氧基)甲基]环氧乙烷和环氧乙烷单[(C10-16烷氧基)甲基]衍生物的 反应产物1-甲氧基-2-丙醇、2-[4,6-二(2,4甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-[(2-乙基己基) 氧]-2-羟基丙氧基酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-[4,6-双-(2,4-二甲 基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、癸二酸二(2,2,6,6- 四甲基-4-哌啶基)酯与叔丁基过氧化氢和辛烷的反应产物、双(1,2,2,6,6-五甲基-4哌啶基) 癸二酸酯、单(1,2,2,6,6-五甲基-4哌啶基)癸二酸酯、聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌 啶乙醇)酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨 基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}和N,N”’-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三 嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺 中的至少之一。
在本发明的另一个方面，本发明提出了一种柔性印刷版材。根据本发明的实施例，该 柔性印刷版材包括基材；粘合层，粘合层形成在基材上；弹性体涂层，弹性体涂层形成在粘合层上，其中，粘合层采用上述粘合剂组合物制备得到。由此，该柔性印刷版材中基材与柔性弹性体涂层粘接牢固，其粘合层具有耐溶剂性，避免了柔性印刷版材在制版和印刷 过程中由于长期接触溶剂和油墨而存在的问题。其中，基材可以为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、三醋酸纤维素(TAC)等薄膜基材。需要说明的是，弹性体涂层为本领域常规 选择，本领域技术人员可以根据实际需要选择，此处不再赘述。
需要说明的是，上述针对粘合剂组合物所描述的特征和优点同样适用于该柔性印刷版 材，此处不再赘述。
下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性 的，而不以任何方式限制本发明。
实施例1
(1)5重量份的羟乙基丙烯酰胺和80重量份C1-8丙烯酸烷基酯单体和15重量份乙酸乙烯酯为单体，在氮气氛围72±5℃反应4～6h，聚合形成含羟基的丙烯酰系聚合物树脂，相对重均分子量为50000，玻璃化转变温度为32℃。
(2)按照表1所示的配方，将合成的含羟基的丙烯酰系聚合物树脂与与特殊丙烯酸酯 UVD5020、聚乙二醇(2)单丙烯酸酯、N3300、二月桂酸二丁基锡、1-羟基环己基苯乙酮、对羟基苯甲醚、乙酸乙酯及四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯常温、避光混合搅拌均匀，配制成涂布胶液；将配制好的涂布胶液涂覆于PET基材上，放入100℃ 烘箱中4min后取出，得到含涂层的基材；将光敏或热敏树脂挤出或流延到基材的涂层面，进行UV辐射固化或者热固化，从而实现将光敏或热敏树脂粘接到基材上。按照GB/T 2792-2014规定测试粘接后的剥离力，实验结果如表2所示。
实施例2
(1)10重量份的甲基丙烯酸羟乙酯和70重量份C1-8丙烯酸烷基酯单体和20重量份苯乙烯单体，在氮气氛围72±5℃反应4～6h，聚合形成羟基丙烯酰系聚合物树脂，相对重均分子量为600000，玻璃化转变温度为34℃。
(2)按照表1所示的配方，将合成的含羟基的丙烯酰系聚合物树脂与与UVU6219脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯、丙烯酸甘油酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、乙酰丙酮铝、过氧化二苯甲酰、乙酸丁酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸辛酯及二氧化硅常温、避光混合搅拌均匀，配制成涂布胶液；将配制好的涂布胶液涂覆于PET基材上，放入100℃烘箱中4min后取出，得到含涂层的基材；将光敏或热敏树脂挤出或流延到基材的涂层面，进行UV辐射固化或 者热固化，从而实现将光敏或热敏树脂粘接到基材上。按照GB/T 2792-2014规定测试粘接 后的剥离力，实验结果如表2所示。
实施例3
(1)20重量份的甲基丙烯酸-2-羟丙酯和60重量份C1-8丙烯酸烷基酯单体和20重量份丙烯酰胺为单体，在氮气氛围72±5℃反应4～6h，聚合形成羟基丙烯酰系聚合物树脂，相对重均分子量为40000，玻璃化转变温度为35℃。
(2)按照表1所示的配方，将合成的含羟基的丙烯酰系聚合物树脂与UVB2200氨基丙烯酸酯、聚己内酯单丙烯酸(HA2)、异氟尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基三唑、乙二醇单甲醚常温、避光混合搅拌均匀，配 制成涂布胶液；将配制好的涂布胶液涂覆于PET基材上，放入100℃烘箱中4min后取出， 得到含涂层的基材；将光敏或热敏树脂挤出或流延到基材的涂层面，进行UV辐射固化或 者热固化，从而实现将光敏或热敏树脂粘接到基材上。按照GB/T 2792-2014规定测试粘接 后的剥离力，实验结果如表2所示。
实施例4
(1)5重量份的聚乙二醇(4)单丙烯酸酯和69重量份C1-8丙烯酸烷基酯单体和26 重量份丙烯酰胺为单体，在氮气氛围72±5℃反应4～6h，聚合形成羟基丙烯酰系聚合物树脂，相对重均分子量为150000，玻璃化转变温度为35℃。
(2)按照表1所示的配方，将合成的含羟基的丙烯酰系聚合物树脂与脂肪族聚氨酯六 丙烯酸酯LU5602、异氰脲酸三丙烯酸酯、L75、二月桂酸二丁基锡、安息香双甲醚、对苯二酚、乙酸乙酯、TEGO TWIN4100常温、避光混合搅拌均匀，配制成涂布胶液；将配制 好的涂布胶液涂覆于PET基材上，放入100℃烘箱中4min后取出，得到含涂层的基材；将 光敏或热敏树脂挤出或流延到基材的涂层面，进行UV辐射固化或者热固化，从而实现将光敏或热敏树脂粘接到基材上。按照GB/T 2792-2014规定测试粘接后的剥离力，实验结果 如表2所示。
实施例5
(1)0.5重量份的甲基丙烯酸羟乙酯，10重量份的甲基丙烯酸和89.5重量份C1-8丙烯 酸烷基酯单体，在氮气氛围72±5℃反应4～6h，聚合形成羟基丙烯酰系聚合物树脂，相对重 均分子量为22000，玻璃化转变温度为18℃。
(2)按照表1所示的配方，将合成的含羟基的丙烯酰系聚合物树脂与氨基甲酸酯预聚 物(TJUA)、季戊四醇三丙烯酸酯、N3390、乙酰丙酮铝、偶氮二异丁腈、对羟基苯甲醚 及乙酸丁酯常温、避光混合搅拌均匀，配制成涂布胶液；将配制好的涂布胶液涂覆于PET 基材上，放入100℃烘箱中4min后取出，得到含涂层的基材；将光敏或热敏树脂挤出或流 延到基材的涂层面，进行UV辐射固化或者热固化，从而实现将光敏或热敏树脂粘接到基 材上。按照GB/T 2792-2014规定测试粘接后的剥离力，实验结果如表2所示。
对比例1
工艺同实施例1，涂布-复合粘结配方见下表1，实验结果如表2所示。
对比例2
工艺同实施例1，涂布-复合粘结配方见下表1，实验结果如表2所示。
表1
实验结果
表2
备注：(1)表干测定按照GB/T 1728–1979(1989)规定指触法测定；√表示干燥完全；● 表示有部分黏连或有水印迹；
(2)溶剂老化均是在常温浸泡一定时间，干燥后测试剥离力。脱落表示树脂在老化过 程中直接与基材脱离；
(3)表“*”数据为拉力机匀速剥离数据，其它数据均为树脂被拉断而未剥离开。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、 或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包 含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一 个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技 术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合 和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的， 不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例 进行变化、修改、替换和变型。
Claims (11)
1.一种粘合剂组合物，其特征在于，包括：
6~70重量份的含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物；
2~30重量份的含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物；
1.5~30重量份的含羟基的丙烯酸酯单体；
5~36重量份的固化剂；
0.001~0.045重量份的催化剂；
0.001~5重量份的引发剂；
0.001~5重量份的阻聚剂；以及
10~85重量份的溶剂，
所述含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物由5~82重量份的含有1~8个碳原子数的烷基的丙烯酸烷基酯单体、0~30重量份的选自含有1~6个碳原子的丙烯酸氰基烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯和苯乙烯中的至少之一以及0.3~25重量份的含碳碳双键的羧酸单体和含碳碳双键的羟基单体中的至少之一共聚而成，
所述含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物至少含有2个丙烯酸酯的双键，
所述含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物的玻璃化转变温度为18℃~70℃，
所述含不饱和反应基团的疏水性丙烯酰系聚合物的重均分子量为1000~20000。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物的重均分子量为20000~800000。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述含羟基、氨基和羧基中至少之一的疏水性丙烯酰系聚合物的玻璃化转变温度为18℃~50℃。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述含羟基的丙烯酸酯单体包括丙烯酸甘油酯类、多元醇丙烯酸酯类和聚多元醇丙烯酸酯类中的至少之一。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述固化剂包括多异氰酸酯固化剂。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述催化剂包括有机锡催化剂、乙酰丙酮过渡金属催化剂、有机锌催化剂和有机铋催化剂中的至少之一。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述引发剂包括自由基型光引发剂、有机过氧化物引发剂和偶氮类引发剂中的至少之一。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述阻聚剂包括苯醌类、苯酚类、芳烃硝基化合物和无机化合物中的至少之一。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚和乙二醇乙醚中的至少之一。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，进一步包括0~5重量份的助剂，其中助剂包括流平剂、消泡剂、填料、抗氧剂和稳定剂中的至少之一。
11.一种柔性印刷版材，其特征在于，包括：
基材；
粘合层，所述粘合层形成在所述基材上；
弹性体涂层，所述弹性体涂层形成在所述粘合层上，
其中，所述粘合层采用权利要求1-10中任一项所述的粘合剂组合物制备得到。
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