CN114402104B - 原纤化纤维及用于制备其的方法 - Google Patents
原纤化纤维及用于制备其的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114402104B CN114402104B CN202180005354.3A CN202180005354A CN114402104B CN 114402104 B CN114402104 B CN 114402104B CN 202180005354 A CN202180005354 A CN 202180005354A CN 114402104 B CN114402104 B CN 114402104B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- microfibers
- fine particles
- fibrillated
- fibers
- nanofibrils
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 111
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 103
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 claims abstract description 91
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 claims abstract description 91
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 30
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 210000001724 microfibril Anatomy 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- 150000002634 lipophilic molecules Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract description 10
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 28
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 28
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 13
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 6
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 5
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N octadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCS QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- -1 benzene-1, 3, 5-tricarboxylic acid ester Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N trimesic acid Natural products OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003260 vortexing Methods 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000251557 Ascidiacea Species 0.000 description 1
- 239000013148 Cu-BTC MOF Substances 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010009 beating Methods 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- IGMQODZGDORXEN-UHFFFAOYSA-N pentadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCS IGMQODZGDORXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- CCIDWXHLGNEQSL-UHFFFAOYSA-N undecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCS CCIDWXHLGNEQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/005—Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/42—Formation of filaments, threads, or the like by cutting films into narrow ribbons or filaments or by fibrillation of films or filaments
- D01D5/423—Formation of filaments, threads, or the like by cutting films into narrow ribbons or filaments or by fibrillation of films or filaments by fibrillation of films or filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/007—Modification of pulp properties by mechanical or physical means
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
- D21H11/18—Highly hydrated, swollen or fibrillatable fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
- D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
- D21H21/52—Additives of definite length or shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
本公开内容涉及原纤化纤维及用于制备其的方法。在本公开内容中，提供了能够以更简化的过程提供适合于与塑料复合的纤维的制备方法。根据本公开内容的制备方法，可以通过在微纤维上生长细颗粒以使微纤维原纤化，然后向其施加剪切力而以较少的能量使微纤维容易地微细化，并且可以由所生长的细颗粒表现出各种物理特性。
Description
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年5月29日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0065204号、于2020年7月13日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0086346号、于2021年5月31日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0069785号、于2021年5月31日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0069786号、以及于2021年5月31日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0069787号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本公开内容涉及原纤化纤维及用于制备其的方法。
背景技术
纤维素作为具有优异的机械特性和可生物降解性的聚合物材料正在引起关注。作为其一部分，通过使纤维素与塑料复合来提供环境友好复合物的研究备受关注。
然而，为了使纤维素与塑料复合，需要复杂且昂贵的预处理过程，例如用于将纤维素提取物的溶剂从水改变为有机溶剂的溶剂替换过程以及用于对高度亲水性纤维素赋予亲脂性的改性过程。
为了简化该过程，已经做出尝试通过向未经处理的纸浆状态的纤维素施加物理力来对纤维素进行改性并使其微细化。然而，由于纤维素在其化学结构中通过氢键牢固连接，因此仅通过物理力使纸浆状态的纤维素微细化存在限制。此外，难以充分地对纸浆状态的纤维素进行改性。
此外，已知为了确保与聚合物复合物的相容性而向纤维素纳米纤维的表面引入无机颗粒或引入单独的有机基团的方法。然而，由于经表面改性的纤维素纳米纤维在聚合物复合物中容易聚集，因此将其分散成纳米级是非常困难的，因此在获得足够的增强效果方面存在限制。
因此，仍然需要能够以更简化的过程提供适合于与塑料复合的纤维素的方法。
发明内容
技术问题
在本公开内容中，提供了用于制备原纤化纤维的方法，所述方法可以以更简化的过程提供适合于与塑料复合的纤维。
在本公开内容中，还提供了能够在与塑料的复合中表现出优异的分散性的原纤化纤维。
技术方案
在下文中，将描述根据本发明的实施方案的原纤化纤维及用于制备其的方法。
除非明确表述，否则术语仅用于是指具体实施方案，并不旨在限制本公开内容。
除非在上下文中不同地表述，否则本公开内容的单数表述可以包括复数表述。
本公开内容的术语“包括”、“包含”等用于指定某些特征、区域、整数、步骤、操作、要素和/或组分，并且这些不排除存在或添加其他的某些特征、区域、整数、步骤、操作、要素和/或组分。
如本文中所使用的，“纳米纤维”或“纳米原纤”是指具有在纳米范围内的短轴直径的纤维，以及“微纤维”是指具有在微米范围内的短轴直径的纤维。例如，微纤维可以由纳米纤维束构成。
如本文中所使用的，“纸浆”是指通过从木材、纤维作物、废纸、碎布等中化学分离或机械分离纤维素纤维而获得的木质纤维素纤维状材料。
如本文中所使用的，“纸浆纤维”、“纤维素纤维”或“微纤维素纤维”是指由纤维素制成的微纤维。如本文中所使用的，“纤维素纳米纤维”是指由纤维素制成的纳米纤维。
如本文中所使用的，“原纤化”是指其中形成纤维素纤维的内部结构的纳米原纤被释放并像绒毛(fluff)一样在纤维素纤维上竖起的现象。
如本文中所使用的，“原纤化纤维素纤维”是指处于这样的状态的纤维素纤维：其中具有纳米范围内的短轴直径的纳米原纤通过原纤化而像绒毛一样在纤维素纤维上竖起。
I.用于制备原纤化纤维的方法
根据本公开内容的一个实施方案，提供了用于制备原纤化纤维的方法，所述方法包括以下步骤：
制备包含微纤维、细颗粒前体和溶剂的混合物；
通过由细颗粒前体在微纤维上生长细颗粒来使微纤维原纤化；以及
通过向由细颗粒的生长而原纤化的微纤维施加剪切力而使微纤维微细化。
首先，进行制备包含微纤维、细颗粒前体和溶剂的混合物的步骤。
根据实施方案的制备方法可以由各种微纤维提供原纤化纤维。微纤维可以为从原材料中提取的纸浆形式的微纤维聚集体、通过将微纤维聚集体分散在溶剂中然后进行纤维分离而获得的微纤维、或其混合物。然而，以上制备方法可以通过简单且有效地使微纤维微细化来提供原纤化纤维。因此，当使用纸浆形式的微纤维聚集体作为微纤维时，可以有效地降低由原材料制备原纤化纤维所需的总能量。优选地，微纤维可以为由多根原纤构成的纤维聚集体。
同时，纤维素纤维为可生物降解且环境友好的天然聚合物材料。然而，已知由于纤维素纤维的高亲水性，使其微细化是复杂且困难的。然而，根据实施方案的制备方法，可以容易地使纤维素纤维微细化，并且如有必要可以容易地对其进行改性。
当微纤维为纤维素纤维时，微纤维可以为从诸如软木或硬木的木材中获得的天然纤维素纤维；从诸如细菌和海鞘的非木材中获得的天然纤维素纤维；以人造丝纤维和铜氨纤维为代表的再生纤维素纤维；或其混合物。
例如，微纤维可以为通过使用苛性钠或硫酸钠将除来自天然原材料(例如软木或硬木)的纤维素之外的组分溶解而获得的纸浆纤维。
在根据实施方案的制备方法中，可以根据生长在微纤维上的细颗粒的类型来提供具有各种物理特性的原纤化纤维。
即，可以根据待赋予以原纤化纤维的物理特性来适当地选择细颗粒前体。例如，出于赋予原纤化纤维以抗菌特性的目的，可以选择能够生长氧化锌的细颗粒前体。
例如，细颗粒前体可以为选自铜、锌、钙、铝、铁、铂、钯、钌、铱、铑、锇、铬、钴、镍、锰、钒、钼和镓中的至少一种金属的盐；或硅氧化物前体例如原硅酸四乙酯(TEOS)。金属的盐可以为乙酸盐、氯化物或硝酸盐。
细颗粒前体可以为一种类型或者两种或更多种类型。
基于100重量份的微纤维，细颗粒前体可以以10重量份或更大、20重量份或更大、或者40重量份或更大；并且150重量份或更小、120重量份或更小、或者100重量份或更小的量包含在混合物中。优选地，细颗粒前体可以以10重量份至150重量份、20重量份至150重量份、20重量份至120重量份、40重量份至120重量份、或40重量份至100重量份的量包含在混合物中。在该范围内，可以通过使细颗粒前体均匀地分布到微纤维中来引起充分的原纤化。
可以使用能够溶解细颗粒前体并使微纤维溶胀的合适的溶剂作为溶剂。例如，可以使用水、醇(例如，诸如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇的低级醇)、二甲基亚砜(DMSO)、氢氧化钠溶液、氨溶液、脲溶液、或其混合物。
基于100重量份的微纤维，可以以1000重量份至10000重量份的量使用溶剂。在该范围内，微纤维充分溶胀，并且细颗粒前体的流动性得以确保，使得细颗粒前体可以均匀地分散在微纤维上。
在制备混合物的步骤中，可以在将细颗粒前体溶解在溶剂中之后添加微纤维。然后，将所获得的混合物搅拌以使微纤维溶胀，并且同时细颗粒前体均匀地分布在经溶胀的微纤维上，并且可以通过氢键或离子键附接。
同时，根据本公开内容的一个实施方案，进行通过由细颗粒前体在微纤维上生长细颗粒而使微纤维原纤化的步骤。
通常，纤维素纤维的原纤化意指这样的现象：其中形成纤维素纤维的表层及其内部组织的相对大的原纤通过诸如打浆的过程而释放，并且细小的原纤像绒毛一样在表面上形成。
在本公开内容中，通过细颗粒的生长而原纤化的微纤维可以为其中形成微纤维的原纤中的一些通过生长细颗粒而被释放以在微纤维上形成纳米原纤的纤维。
图1是根据本发明的一个实施方案的(a)微纤维和(b)原纤化纤维的放大示意图。
在图1(a)中，微纤维100为具有在微米范围内的短轴直径的纤维。参照图1(b)，当通过原纤化步骤在微纤维上生长细颗粒时，形成微纤维100的原纤中的一些通过细颗粒20的生长而被释放，从而形成其中纳米原纤11像绒毛一样在微纤维100’上竖起的纤维。此外，纳米原纤11可以通过由细颗粒20的生长引起的原纤化而存在于微纤维100’的内部。
优选地，在通过细颗粒的生长而原纤化的微纤维中，微纤维的短轴直径可以为1μm或更大，并且为30μm或更小、25μm或更小、20μm或更小、15μm或更小、或者10μm或更小。具体地，微纤维的短轴直径可以为1μm至30μm、1μm至25μm、1μm至20μm、1μm至15μm、或1μm至10μm。
此外，在通过细颗粒的生长而原纤化的微纤维中，纳米原纤的短轴直径可以为10nm或更大、20nm或更大、30nm或更大、或者50nm或更大，并且为400nm或更小、350nm或更小、300nm或更小、250nm或更小、200nm或更小、150nm或更小、或者100nm或更小。具体地，纳米原纤的短轴直径可以为10nm至400nm、10nm至350nm、10nm至300nm、20nm至300nm、20nm至250nm、30nm至250nm、30nm至200nm、40nm至200nm、40nm至150nm、50nm至150nm、或50nm至100nm。
例如，通过细颗粒的生长而原纤化的微纤维可以包括包含纳米原纤和细颗粒的微纤维素纤维。
在本文中，纳米原纤可以与微纤维素纤维的表面结合。此外，纳米原纤可以存在于微纤维素纤维的内部。此外，细颗粒可以与纳米原纤结合或者与微纤维素纤维的表面或内部结合。
在使微纤维原纤化的步骤中，可以向混合物中添加还原剂、催化剂、配体或其混合物而由细颗粒前体在微纤维上生长细颗粒。
在本文中，可以根据所添加的细颗粒前体以及待生长的细颗粒的类型和含量来适当地选择还原剂、催化剂和配体的类型和含量。例如，还原剂可以为氢氧化钠(NaOH)、基于金属氢化物的还原剂、基于硼氢化物的还原剂、基于硼烷的还原剂、基于硅烷的还原剂、基于肼的还原剂、或基于酰肼的还原剂。作为催化剂，可以使用氨或脲。作为配体，可以使用苯-1,3,5-三羧酸酯(BTC)。
在使微纤维原纤化的步骤中，由细颗粒前体在微纤维上生长的细颗粒的短轴直径可以为0.01μm或更大、0.03μm或更大、或者0.05μm或更大；并且为10μm或更小、7μm或更小、或者5μm或更小。优选地，细颗粒的短轴直径可以为0.01μm至10μm、0.03μm至7μm、或者0.05μm至5μm。
可以通过随后的微细化过程以较少的能量使原纤化微纤维容易地微细化，从而有效地提供原纤化纤维。然而，当原纤化微纤维上的细颗粒的尺寸太大时，细颗粒可能充当缺陷，从而降低包含原纤化纤维的复合物的机械特性。
细颗粒可以为直径为0.01μm至10μm的球状细颗粒。此外，细颗粒可以为一个轴上的直径为0.01μm至10μm并且另一个轴上的直径为0.01μm至10μm的柱状细颗粒。可以使用扫描电子显微镜来测量细颗粒的直径。作为非限制性实例，使用扫描电子显微镜分别测量20个细颗粒的直径、短轴直径、或长轴直径，然后获得通过排除最大值和最小值而计算的平均值。
任选地，在微纤维上生长细颗粒之后，可以进行对细颗粒进行改性的步骤。
例如，可以另外地进行通过在微纤维上生长细颗粒之后添加具有硫醇基的亲脂性化合物来对细颗粒进行改性的过程。通过将细颗粒改性为亲脂性，可以进一步改善原纤化微纤维与有机材料之间的相容性。具有硫醇基的亲脂性化合物的实例包括1-癸烷硫醇、1-十一烷硫醇、1-十二烷硫醇、1-十四烷硫醇、1-十五烷硫醇、1-十六烷硫醇、1-十八烷硫醇等。
同时，根据本公开内容的一个实施方案，进行通过向由细颗粒的生长而原纤化的微纤维施加剪切力而使微纤维微细化的步骤。
可以通过微细化过程将经由原纤化过程获得的原纤化微纤维制造成原纤化纤维。
在微细化过程中，向如图1(b)所示的原纤化微纤维施加剪切力以使原纤化微纤维微细化。当在微细化过程之前通过在微纤维上生长细颗粒使微纤维原纤化时，可以以较少的能量容易地提供原纤化纤维。
具体地，在微细化过程中，可以使用已知的捏合机向原纤化微纤维施加机械剪切力以使微纤维微细化。作为非限制性实例，捏合机包括挤出机(例如，单螺杆挤出机或双螺杆挤出机)、球磨机、辊磨机、切碎机、行星式磨机、珠磨机、喷射磨机、超声波均质机、密炼混合器(Banbury mixer)、研磨机、压力捏合机、双辊磨机等。
例如，在微细化过程中通过双螺杆挤出机施加机械剪切力时，可以将螺杆转速控制为100rpm至500rpm。
该微细化过程可以提供原纤化纤维。
II.原纤化纤维
根据本公开内容的另一个实施方案，提供了包括微纤维素纤维的原纤化纤维，所述微纤维素纤维包含纳米原纤和细颗粒。
上述原纤化纤维包括包含纳米原纤和细颗粒的微纤维素纤维。在本文中，纳米原纤可以与微纤维素纤维的表面结合，以及细颗粒可以与纳米原纤结合或者与微纤维素纤维的表面或内部结合。
图1(b)是根据本发明的一个实施方案的原纤化纤维的放大示意图。参照图1(b)，在原纤化纤维中，纳米原纤11像绒毛一样与微纤维素纤维100’的表面结合，以及细颗粒20可以与纳米原纤11结合或者与微纤维素纤维100’的表面或内部结合。
优选地，在包含纳米原纤和细颗粒的微纤维素纤维中，微纤维的短轴直径可以为1μm或更大；并且为30μm或更小、25μm或更小、20μm或更小、15μm或更小、或者10μm或更小。具体地，微纤维的短轴直径可以为1μm至30μm、1μm至25μm、1μm至20μm、1μm至15μm、或1μm至10μm。
此外，在通过细颗粒的生长而原纤化的微纤维中，纳米原纤的短轴直径可以为10nm或更大、20nm或更大、30nm或更大、或者50nm或更大；并且为400nm或更小、350nm或更小、300nm或更小、250nm或更小、200nm或更小、150nm或更小、或者100nm或更小。具体地，纳米原纤的短轴直径可以为10nm至400nm、10nm至350nm、10nm至300nm、20nm至300nm、20nm至250nm、30nm至250nm、30nm至200nm、40nm至200nm、40nm至150nm、50nm至150nm、或50nm至100nm。
细颗粒的短轴直径可以为0.01μm或更大、0.03μm或更大、或者0.05μm或更大；并且为10μm或更小、7μm或更小、或者5μm或更小。优选地，细颗粒的短轴直径可以为0.01μm至10μm、0.03μm至7μm、或0.05μm至5μm。
细颗粒可以为直径为0.01μm至10μm的球状细颗粒。此外，细颗粒可以为一个轴上的直径为0.01μm至10μm并且另一个轴上的直径为0.01μm至10μm的柱状细颗粒。
根据本公开内容的一个实施方案，基于100重量份的微纤维素纤维，细颗粒可以以1重量份或更大、5重量份或更大、8重量份或更大、或者10重量份或更大；并且30重量份或更小、25重量份或更小、或者20重量份或更小的量包含在内。优选地，基于100重量份的微纤维素纤维，细颗粒可以以1重量份至30重量份、5重量份至30重量份、5重量份至25重量份、8重量份至25重量份、10重量份至25重量份、或10重量份至20重量份的量包含在内。
为了充分地表现出微纤维素纤维的通过细颗粒的生长而产生的原纤化效果，基于100重量份的微纤维素纤维，细颗粒优选以1重量份或更大、5重量份或更大、或者10重量份或更大的量包含在内。
然而，当在微纤维素纤维上以过量的量包含细颗粒时，可能降低与聚合物基体的相容性，因此可能使聚合物复合物的机械特性劣化。此外，当以过量的量包含细颗粒时，细颗粒聚集以形成非均匀的聚集体，因此可能使各种物理特性劣化。因此，基于100重量份的微纤维素纤维，细颗粒优选以30重量份或更小、25重量份或更小、或者20重量份或更小的量包含在内。
优选地，可以根据上述[I.用于制备原纤化纤维的方法]来获得原纤化纤维。
有益效果
提供了能够以更简化的过程提供适合于与塑料复合的纤维的制备方法。根据本公开内容的制备方法，可以通过在微纤维上生长细颗粒以使微纤维原纤化，然后向其施加剪切力，以较少的能量使微纤维容易地微细化，并且可以由所生长的细颗粒表现出各种物理特性。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施方案的(a)微纤维和(b)原纤化纤维的放大示意图。
图2是实施例1中使用的纸浆纤维的扫描电子显微镜(SEM)图像。
图3是实施例1中获得的原纤化纤维的SEM图像。
图4是实施例2中获得的原纤化纤维的SEM图像。
图5是实施例3中获得的原纤化纤维的SEM图像。
图6示出了根据实施例2的原纤化纤维(a)和根据比较例2的与细颗粒复合的微细化纤维素(b)的SEM图像的比较。
图7是在更高的放大倍率下拍摄的图6(a)和(b)的SEM图像的比较。
<附图标记说明>
100、100’：微纤维
11：纳米原纤
20：细颗粒
具体实施方式
在下文中，将通过具体实施例更详细地描述本发明的作用和效果。然而，这些实施例仅用于说明性目的，并且本发明不旨在受这些实施例限制。
实施例1
准备软木牛皮纸浆纤维作为纤维素原材料。然后，使用扫描电子显微镜来观察纸浆纤维的形状(图2的SEM图像)。
将20g的以上纸浆纤维(微纤维)添加到其中将9.08g(0.05mol)乙酸铜溶解在蒸馏水中的1L的0.05M水溶液中，并以500rpm搅拌2小时以制备混合物。在该混合物中，乙酸铜通过氢键或离子键与经溶胀的纸浆纤维附接。
在室温下，向混合物中添加0.05mol苯-1,3,5-三羧酸酯(BTC)，并以500rpm搅拌2小时以在纸浆纤维上生长细颗粒。如图3、图6(a)和图7(a)所示，使用扫描电子显微镜确定在其上生长有颗粒(HKUST-1:Cu-BTC)的纸浆纤维部分中发生了原纤化。
其后，将原纤化纸浆纤维引入到双螺杆挤出机(BAutek，BA-11)中，然后挤出以获得原纤化纤维。此时，将双螺杆挤出机的螺杆直径调节为11mm，将L/D(螺杆直径D与捏合块长度L之比)调节为40，以及将螺杆转速调节为200rpm。
实施例2
将20g与实施例1中相同的纸浆纤维添加到其中将20g乙酸锌溶解在1000g蒸馏水中的水溶液中，并以500rpm搅拌2小时以制备混合物。在该混合物中，乙酸锌通过氢键或离子键与经溶胀的纸浆纤维附接。
在室温下，向混合物中添加3.6g氢氧化钠(NaOH)，并以500rpm搅拌2小时以在纸浆纤维上生长细颗粒。如图4所示，使用扫描电子显微镜确定在其上生长有颗粒(ZnO)的纸浆纤维部分中发生了原纤化。
其后，以与实施例1中相同的方式向原纤化纸浆纤维施加剪切力以通过微细化获得原纤化纤维。
实施例3
将20g与实施例1中相同的纸浆纤维添加到其中将10g原硅酸四乙酯(TEOS)溶解在200g蒸馏水和800g乙醇的混合溶剂中的水溶液中，并以500rpm搅拌2小时以制备混合物。在该混合物中，原硅酸四乙酯通过氢键或离子键与经溶胀的纸浆纤维附接。
在室温下，向混合物中添加1000g 1重量％氨溶液作为催化剂，并以500rpm搅拌2小时以在纸浆纤维上生长细颗粒。如图5所示，使用扫描电子显微镜确定在其上生长有颗粒(SiO)的纸浆纤维部分中发生了原纤化。
其后，以与实施例1中相同的方式向原纤化纸浆纤维施加剪切力以通过微细化获得原纤化纤维。
实施例4
以与实施例2中相同的方式制备原纤化纤维，不同之处在于向原纤化纸浆纤维中添加1g 1-十八烷硫醇以将纸浆纤维改性为亲脂性，然后进行实施例2中的微细化过程。
比较例1
准备与实施例1中相同的软木牛皮纸浆纤维作为纤维素原材料。以与实施例1中相同的方式制备纤维素纤维，不同之处在于在纸浆纤维上没有生长细颗粒的情况下通过将纸浆纤维放入双螺杆挤出机中来挤出纸浆纤维。
比较例2
准备与实施例1中相同的软木牛皮纸浆纤维作为纤维素原材料。使用2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧自由基(TEMPO)作为催化剂将纸浆纤维的表面氧化以获得经氧化的纸浆。
将1g经氧化的纸浆分散在99g蒸馏水中并用混合器使其微细化(纤维分离)30分钟以获得浓度为1％的微细化纤维素的水性分散体。
通过将20g乙酸锌溶解在1000g蒸馏水中来制备乙酸锌水溶液。将3.6g氢氧化钠(NaOH)溶解在10ml蒸馏水中来制备氢氧化钠溶液。
在15℃下将100g微细化纤维素的水性分散体搅拌的同时，向其中添加50ml乙酸锌水溶液和10ml氢氧化钠溶液，然后以500rpm搅拌2小时来制备氧化锌(ZnO)颗粒和微细化纤维素的复合物。
如图6(b)和图7(b)所示，使用扫描电子显微镜确定比较例2的复合物在微细化纤维素之间具有强的结合强度和聚集，使得微细化纤维素聚集并且颗粒的分散性低。
测试例
通过以下方法评估实施例和比较例中制备的纤维的物理特性，并且结果示于下表1中。
1)纤维的短轴直径
使用扫描电子显微镜测量纤维的短轴直径(纤维的截面中的最短直径)。
具体地，在原纤化纤维的情况下，测量每个样品的10根微纤维的短轴直径，并且其显示在排除最大值和最小值的范围内。在纳米原纤的情况下，测量每个样品的20根纳米原纤的短轴直径，并且其显示在排除最大值和最小值的范围内。
然而，与实施例不同，由于比较例1没有经历原纤化过程，因此比较例1的微纤维的短轴直径是未经原纤化的纸浆纤维的短轴直径，纳米原纤的短轴直径是由挤出形成的纳米纤维的短轴直径。
此外，与实施例不同，在比较例2中，纸浆纤维被微细化(纤维分离)，然后与颗粒复合。下表1中的比较例2的纳米原纤的短轴直径意指在与颗粒复合之后的微细化纤维素的短轴直径。
2)细颗粒的尺寸
使用扫描电子显微镜测量每个样品20个细颗粒的短轴直径，并且其显示在排除最大值和最小值的范围内。
3)抗菌特性
通过改进KS K 0693(抗菌测试标准)以适用于评估纤维的抗菌特性来评估抗菌特性。具体地，将4mL 106CFU细菌(1X PBS 4mL，40μL的OD 600nm＝1的细菌)添加到50mL锥形管中的0.4g切碎样品中。通过添加0.4g比较例1的纤维来制备对照试样。作为菌株，使用大肠杆菌(革兰氏阴性菌)。使用振荡培养箱将制备的样品在36±1℃下悬浮培养24小时。在细菌培养完成之后，添加16mL 1X PBS并稀释5倍，然后涡旋1小时。在涡旋完成之后，将100μL一次接种到琼脂固体培养基中。然后，使用涂布器或玻璃珠将其涂抹直至吸收到培养基中。使固体培养基在36±1℃下经受静置培养24小时。对每个培养皿的菌落进行计数和记录。然后，通过计算与对照试样相比抗菌样品的菌落数减少了多少百分比来获得抑菌率。
4)除臭特性
使用标准气体发生器以150mL/分钟的速率使总计10L的5ppm至10ppm的乙酸、氨、乙醛和甲醛气体的每一者流入包含50mg实施例1的样品的玻璃管中。然后，使用移位质量装置(SYFT Technologies，VOICE200 ultra)实时定量分析通过样品之后的气体浓度。另外，计算通过实施例1的样品去除的气体与供应至样品的气体的比率并示于表2中。
[表1]
[表2]
| 实施例1 | 乙酸 | 氨 | 乙醛 | 甲醛 |
| 气体去除(％) | 93 | 94 | 94 | 95 |
参照表1，在实施例1至4中确定，通过在向纸浆纤维施加剪切力之前生长细颗粒以进行原纤化，即使在与比较例1中相同的剪切力下，纸浆纤维也可以进一步微细化，并且同时，可以赋予诸如抗菌特性的物理特性。
此外，参照表2，确定根据如实施例1中在纸浆纤维上生长的细颗粒的类型，可以另外赋予多种物理特性例如除臭特性。
在比较例2的情况下，通过微细化(纤维分离)形成的微细化纤维素的短轴直径等于或小于实施例的纳米原纤的短轴直径，但微细化纤维素之间的结合力和聚集强，因此微细化纤维素聚集，并且颗粒的分散程度低。
Claims (13)
1.一种用于制备原纤化纤维的方法，所述方法包括以下步骤：
制备包含微纤维、细颗粒前体和溶剂的混合物；
通过由所述细颗粒前体在所述微纤维上生长细颗粒来使所述微纤维原纤化；以及
通过向由所述细颗粒的生长而原纤化的所述微纤维施加剪切力而使所述微纤维微细化，
其中使所述微纤维原纤化的步骤通过经由向所述混合物中添加还原剂、催化剂、配体或其混合物而由所述细颗粒前体在所述微纤维上生长细颗粒来进行，以及
其中在使所述微纤维原纤化的步骤中，由所述细颗粒前体在所述微纤维上生长的所述细颗粒的短轴直径为0.01μm至10μm。
2.根据权利要求1所述的用于制备原纤化纤维的方法，
其中所述微纤维为纸浆形式的微纤维聚集体。
3.根据权利要求1所述的用于制备原纤化纤维的方法，
其中所述微纤维为纤维素纤维。
4.根据权利要求1所述的用于制备原纤化纤维的方法，
其中所述细颗粒前体包括选自铜、锌、钙、铝、铁、铂、钯、钌、铱、铑、锇、铬、钴、镍、锰、钒、钼和镓中的至少一种金属的乙酸盐、氯化物或硝酸盐；或者硅氧化物前体。
5.根据权利要求1所述的用于制备原纤化纤维的方法，
其中所述溶剂为水、醇、二甲基亚砜、氢氧化钠溶液、氨溶液、脲溶液、或其混合物。
6.根据权利要求1所述的用于制备原纤化纤维的方法，
其中基于100重量份的所述微纤维，所述混合物包含10重量份至150重量份的所述细颗粒前体和1000重量份至10000重量份的所述溶剂。
7.根据权利要求1所述的用于制备原纤化纤维的方法，
其中通过所述细颗粒的生长而原纤化的所述微纤维包括包含纳米原纤和细颗粒的微纤维素纤维。
8.根据权利要求7所述的用于制备原纤化纤维的方法，
其中所述纳米原纤与所述微纤维素纤维的表面结合，以及
所述细颗粒与所述纳米原纤结合或者与所述微纤维素纤维的表面或内部结合。
9.根据权利要求7所述的用于制备原纤化纤维的方法，
其中所述微纤维素纤维的短轴直径为1μm至30μm，以及
所述纳米原纤的短轴直径为10nm至400nm。
10.根据权利要求1所述的用于制备原纤化纤维的方法，
还包括通过在所述微纤维上生长所述细颗粒之后添加具有硫醇基的亲脂性化合物来对所述细颗粒进行改性的步骤。
11.一种由根据权利要求1所述的用于制备原纤化纤维的方法制得的原纤化纤维，包括微纤维素纤维，所述微纤维素纤维包含纳米原纤和细颗粒。
12.根据权利要求11所述的原纤化纤维，
其中所述纳米原纤与所述微纤维素纤维的表面结合，以及
所述细颗粒与所述纳米原纤结合或者与所述微纤维素纤维的表面或内部结合。
13.根据权利要求11所述的原纤化纤维，
其中所述微纤维素纤维的短轴直径为1μm至30μm，以及
所述纳米原纤的短轴直径为10nm至400nm。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20200065204 | 2020-05-29 | ||
| KR10-2020-0065204 | 2020-05-29 | ||
| KR10-2020-0086346 | 2020-07-13 | ||
| KR20200086346 | 2020-07-13 | ||
| PCT/KR2021/006738 WO2021242067A1 (ko) | 2020-05-29 | 2021-05-31 | 피브릴화 섬유 및 이의 제조 방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114402104A CN114402104A (zh) | 2022-04-26 |
| CN114402104B true CN114402104B (zh) | 2024-04-05 |
Family
ID=78868705
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202180005354.3A Active CN114402104B (zh) | 2020-05-29 | 2021-05-31 | 原纤化纤维及用于制备其的方法 |
| CN202180005338.4A Active CN114514279B (zh) | 2020-05-29 | 2021-05-31 | 聚合物复合物 |
| CN202180005337.XA Active CN114402031B (zh) | 2020-05-29 | 2021-05-31 | 聚合物复合物 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202180005338.4A Active CN114514279B (zh) | 2020-05-29 | 2021-05-31 | 聚合物复合物 |
| CN202180005337.XA Active CN114402031B (zh) | 2020-05-29 | 2021-05-31 | 聚合物复合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (3) | EP4011955A4 (zh) |
| KR (2) | KR20210147989A (zh) |
| CN (3) | CN114402104B (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08259844A (ja) * | 1995-03-17 | 1996-10-08 | Daiken Kagaku Kogyo Kk | 改質金属粉体および厚膜用ペーストの製造法 |
| CN102317542A (zh) * | 2009-02-13 | 2012-01-11 | 芬欧汇川集团 | 制造改性纤维素的方法 |
| CN102378777A (zh) * | 2009-03-30 | 2012-03-14 | Omya发展股份公司 | 生产纳米纤维状纤维素凝胶的方法 |
| JP2014088478A (ja) * | 2012-10-29 | 2014-05-15 | Toclas Corp | 改質フィブリル化セルロース、及び、樹脂製品、並びに、これらの製造方法 |
| CN105531345A (zh) * | 2013-09-05 | 2016-04-27 | 芬欧汇川集团 | 复合体及其制造方法 |
| JP2019011523A (ja) * | 2017-06-29 | 2019-01-24 | 独立行政法人国立高等専門学校機構 | 複合化繊維および複合化繊維の製造方法 |
| CN109790681A (zh) * | 2016-09-14 | 2019-05-21 | Fp创新研究所 | 将高稠度纸浆纤维转化为预分散半干和干纤维材料的方法 |
| CN110139959A (zh) * | 2016-12-27 | 2019-08-16 | Scg包装股份有限公司 | 包括纤维和纳米-微米级有机原纤化填料的片材和生产所述片材的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4374178A (en) * | 1980-12-29 | 1983-02-15 | Union Carbide Corporation | Silanated calcium carbonate fillers |
| US8785623B2 (en) * | 2007-03-29 | 2014-07-22 | Cellutech Ab | Magnetic nanoparticle cellulose material |
| EP2554588B1 (en) * | 2010-04-01 | 2017-07-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for production of a cellulose fiber composite |
| JP2013035903A (ja) * | 2011-08-04 | 2013-02-21 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 補強性充填剤及びゴム組成物の製造方法 |
| WO2017175468A1 (ja) * | 2016-04-04 | 2017-10-12 | 関西ペイント株式会社 | 光輝性顔料分散体及び複層塗膜形成方法 |
| SE541755C2 (en) * | 2017-03-01 | 2019-12-10 | Stora Enso Oyj | Process for production of film comprising microfibrillated cellulose |
| US11548029B2 (en) * | 2017-09-29 | 2023-01-10 | Kansai Paint Co., Ltd. | Multilayer coating film forming method |
| CN111655386B (zh) * | 2018-01-16 | 2022-06-03 | 关西涂料株式会社 | 多层涂膜形成方法 |
| JP7117181B2 (ja) * | 2018-07-11 | 2022-08-12 | 旭化成株式会社 | セルロース含有樹脂組成物 |
| WO2020050286A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 旭化成株式会社 | 複合粒子及び樹脂組成物 |
| JP7323277B2 (ja) * | 2018-10-31 | 2023-08-08 | 大王製紙株式会社 | 繊維状セルロース複合樹脂 |
-
2021
- 2021-05-31 CN CN202180005354.3A patent/CN114402104B/zh active Active
- 2021-05-31 EP EP21814301.4A patent/EP4011955A4/en active Pending
- 2021-05-31 EP EP21814089.5A patent/EP4011954A4/en active Pending
- 2021-05-31 KR KR1020210069787A patent/KR20210147989A/ko not_active Application Discontinuation
- 2021-05-31 CN CN202180005338.4A patent/CN114514279B/zh active Active
- 2021-05-31 KR KR1020210069786A patent/KR20210147988A/ko not_active Application Discontinuation
- 2021-05-31 EP EP21813867.5A patent/EP4011953A4/en active Pending
- 2021-05-31 CN CN202180005337.XA patent/CN114402031B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08259844A (ja) * | 1995-03-17 | 1996-10-08 | Daiken Kagaku Kogyo Kk | 改質金属粉体および厚膜用ペーストの製造法 |
| CN102317542A (zh) * | 2009-02-13 | 2012-01-11 | 芬欧汇川集团 | 制造改性纤维素的方法 |
| CN102378777A (zh) * | 2009-03-30 | 2012-03-14 | Omya发展股份公司 | 生产纳米纤维状纤维素凝胶的方法 |
| JP2014088478A (ja) * | 2012-10-29 | 2014-05-15 | Toclas Corp | 改質フィブリル化セルロース、及び、樹脂製品、並びに、これらの製造方法 |
| CN105531345A (zh) * | 2013-09-05 | 2016-04-27 | 芬欧汇川集团 | 复合体及其制造方法 |
| CN109790681A (zh) * | 2016-09-14 | 2019-05-21 | Fp创新研究所 | 将高稠度纸浆纤维转化为预分散半干和干纤维材料的方法 |
| CN110139959A (zh) * | 2016-12-27 | 2019-08-16 | Scg包装股份有限公司 | 包括纤维和纳米-微米级有机原纤化填料的片材和生产所述片材的方法 |
| JP2019011523A (ja) * | 2017-06-29 | 2019-01-24 | 独立行政法人国立高等専門学校機構 | 複合化繊維および複合化繊維の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4011953A1 (en) | 2022-06-15 |
| CN114514279A (zh) | 2022-05-17 |
| EP4011953A4 (en) | 2022-12-07 |
| EP4011955A1 (en) | 2022-06-15 |
| CN114402104A (zh) | 2022-04-26 |
| EP4011955A4 (en) | 2022-12-14 |
| KR20210147988A (ko) | 2021-12-07 |
| CN114402031B (zh) | 2023-09-19 |
| EP4011954A4 (en) | 2022-12-07 |
| CN114402031A (zh) | 2022-04-26 |
| EP4011954A1 (en) | 2022-06-15 |
| CN114514279B (zh) | 2023-11-21 |
| KR20210147989A (ko) | 2021-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2190917B1 (de) | Cellulosesuspension und verfahren zu deren herstellung | |
| Chen et al. | Individual cotton cellulose nanofibers: pretreatment and fibrillation technique | |
| JP5675066B2 (ja) | 微小セルロース系繊維含有樹脂組成物及びその製造方法 | |
| FI127301B (fi) | Menetelmä nanoselluloosan käsittelemiseksi ja menetelmällä saatu tuote | |
| JP5863269B2 (ja) | 微小繊維及びその製造方法 | |
| Chen et al. | Length-controlled cellulose nanofibrils produced using enzyme pretreatment and grinding | |
| JP6345925B2 (ja) | ナノ複合体及びナノ複合体の製造法 | |
| JP2020125563A (ja) | セルロース繊維乾燥体、セルロース繊維樹脂複合体、成形体 | |
| JP7378595B2 (ja) | フィブリル化繊維およびその製造方法 | |
| JP7084895B2 (ja) | セルロース繊維複合再生樹脂及びその製造方法 | |
| CN114402104B (zh) | 原纤化纤维及用于制备其的方法 | |
| KR20210147987A (ko) | 피브릴화 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| CN117120520A (zh) | 复合粉体及其制造方法 | |
| Mashego | Preparation, isolation and characterization of nanocellulose from sugarcane bagasse | |
| WO2020195908A1 (ja) | 繊維状セルロース複合樹脂及びその製造方法、並びに樹脂の補強材 | |
| Zhang et al. | Facilitated fibrillation of regenerated cellulose fibers by immiscible polymer blending using an ionic liquid | |
| Iqbal et al. | Cellulose-Based Nanofibers Electrospun from Cuprammonium Solutions | |
| JP2020158700A5 (zh) | ||
| Mohamed | The Influence of Processing History on the Mechanical and Dispersion Quality of Polyethylene–CNC Nanocomposites | |
| Rashida | Microfibrillated Cellulose from Coloured Cotton Textile Waste | |
| JP2020125417A (ja) | セルロース繊維水系分散体 | |
| Raj | Nanocellulose-polyelectrolyte complexes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |