CN114364732A

CN114364732A - 防振橡胶组合物以及防振橡胶构件

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Publication number: CN114364732A
Application number: CN202180005244.7A
Authority: CN
Inventors: 冈久正志; 笠井诚司; 内木博章
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2020-01-30
Filing date: 2021-01-14
Publication date: 2022-04-15
Anticipated expiration: 2041-01-14
Also published as: CN114364732B; DE112021000043T5; US20220056243A1; JP7364483B2; WO2021153242A1; JP2021120430A

Abstract

一种防振橡胶组合物，其中，所述防振橡胶组合物含有包含下述(A)成分的聚合物，并且含有下述(B)～(E)成分。由此，能够在不损害耐久性的情况下高度地兼顾耐热性和低动态倍率化。(A)二烯系橡胶，(B)填充材料，(C)二酰肼化合物，(D)(甲基)丙烯酸单体以及氧化锌、和(甲基)丙烯酸锌中的任一者，(E)硫磺系硫化剂。

Description

防振橡胶组合物以及防振橡胶构件

技术领域

本发明涉及用于汽车、电车等车辆等的防振用途的防振橡胶组合物以及防振橡胶构件。

背景技术

在防振橡胶的技术领域中，为了提高高耐久性、静音性而要求低动态倍率化(减小动态倍率〔动态弹簧常数(Kd)/静态弹簧常数(Ks)〕的值)等。

另外，对于防振橡胶，考虑到在热严酷环境下的使用等，还要求耐热性。以往，防振橡胶的聚合物使用天然橡胶等二烯系橡胶，作为其硫化剂，一般使用硫磺系的硫化剂，但这样的防振橡胶在耐热性方面存在问题。因此，为了应对上述问题，已知在防振橡胶的材料中含有丙烯酸单体(参照专利文献1等)。

然而，若如上述那样含有丙烯酸单体，则容易产生硫化气体，因此容易在防振橡胶内产生发泡痕迹。若产生这样的发泡痕迹，则会产生在防振橡胶的耐久使用时以发泡痕迹为起点龟裂容易进行这样的问题。因此，难以在维持高耐久性、低动态倍率化的状态下提高耐热性。

因此，本申请人已经开发了通过使防振橡胶的材料中含有丙烯酸单体并且含有水滑石等吸附填料来消除由硫化气体引起的上述问题的方法(专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2011/016545号公报

专利文献2：日本专利第5568493号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，针对近年来的市场要求，专利文献2中公开的防振橡胶在低动态倍率化方面不能说显示出充分的性能，因此本申请人为了进一步提高高耐久性、低动态倍率化、耐热性这样的防振橡胶所要求的特性而进行了进一步的研究。

本发明是鉴于这样的情况而完成的，提供能够在不损害耐久性的情况下高度地兼顾耐热性和低动态倍率化的防振橡胶组合物以及防振橡胶构件。

用于解决问题的手段

本发明的发明人为了解决上述问题而反复进行了深入研究。在该研究的过程中，研究了不是通过吸附填料来抑制硫化气体的产生这样的以往的方法，而是通过使聚合物的交联密度变密来提高从橡胶组合物内赶出硫化气体的效果这样的方法。即，研究了通过使聚合物的交联密度变密而提高将硫化时产生的气体强制赶出的效果，从而不产生上述的发泡痕迹。而且，作为这样的通过使聚合物的交联密度变密而得到的硫化气体的赶出效果较高的添加剂，反复进行了各种实验的结果是查明二酰肼化合物是有效的，能够消除成为龟裂的起点的发泡痕迹本身。需要说明的是，在使用单酰肼化合物的情况下，也可得到抑制龟裂的进行的效果，但二酰肼化合物的反应性更高，聚合物的交联密度变得更密，因此赶出硫化气体的效果更大。而且，通过使用二酰肼化合物，填充材料的分散性提高，促进低动态倍率化。而且，通过该方法，能够在不添加吸附填料的情况下抑制硫化气体的产生。

进一步地，在本发明中，通过使用(甲基)丙烯酸锌，能够进一步提高耐热性。与含有其他丙烯酸单体的情况相比，(甲基)丙烯酸锌容易产生硫化气体，但通过上述方法能够消除防振橡胶的发泡痕迹的问题。另外，在含有(甲基)丙烯酸锌以外的(甲基)丙烯酸单体和氧化锌的情况下，通过橡胶混炼，也能够在实质上得到与加入(甲基)丙烯酸锌同样的效果，因此能够进一步提高耐热性。

然而，本发明的主旨在于以下的[1]～[7]。

[1]一种防振橡胶组合物，其中，所述防振橡胶组合物含有包含下述(A)成分的聚合物，并且含有下述(B)～(E)成分，

(A)二烯系橡胶，

(B)填充材料，

(C)二酰肼化合物，

(D)(甲基)丙烯酸单体以及氧化锌、和(甲基)丙烯酸锌中的任一者，

(E)硫磺系硫化剂。

[2]根据[1]所述的防振橡胶组合物，其中，上述二酰肼化合物(C)为下述通式(1)所示的二酰肼化合物，

[化1]

在上述通式(1)中，R为碳原子数为1～30的亚烷基、碳原子数为3～30的亚环烷基或亚苯基。

[3]根据[1]或[2]所述的防振橡胶组合物，其中，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述二酰肼化合物(C)的含有比例为0.01～5.0重量份的范围。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的防振橡胶组合物，其中，上述二酰肼化合物(C)为选自己二酸二酰肼以及间苯二甲酸二酰肼中的至少一种。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的防振橡胶组合物，其中，上述(D)成分为(甲基)丙烯酸锌，并且，上述二酰肼化合物(C)与(甲基)丙烯酸锌(D)的重量比(C∶D)为100∶1～10∶100。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的防振橡胶组合物，其中，以上述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述填充材料(B)的含有比例为5～100重量份的范围。

[7]一种防振橡胶构件，其特征在于，所述防振橡胶构件包含[1]～[6]中任一项所述的防振橡胶组合物的硫化体。

发明效果

由以上可知，本发明的防振橡胶组合物能够在不损害耐久性的情况下高度地兼顾耐热性和低动态倍率化。

具体实施方式

接着，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，本发明不限于该实施方式。

如上所述，本发明的防振橡胶组合物含有包含下述的(A)成分的聚合物，并且含有下述的(B)～(E)成分。

(A)二烯系橡胶

(B)填充材料

(C)二酰肼化合物

(D)(甲基)丙烯酸单体以及氧化锌、和(甲基)丙烯酸锌中的任一者

(E)硫磺系硫化剂

〔二烯系橡胶(A)〕

如上所述，本发明的防振橡胶组合物使用包含二烯系橡胶(A)的聚合物。需要说明的是，在本发明中，“包含二烯系橡胶(A)的聚合物”是指实质上仅由二烯系橡胶(A)构成的聚合物，主旨在于包括“仅由二烯系橡胶(A)构成的聚合物”。因此，在本发明中，优选不使用二烯系橡胶(A)以外的聚合物。作为上述二烯系橡胶(A)，优选使用以天然橡胶(NR)为主成分的二烯系橡胶。在此，“主成分”表示上述二烯系橡胶(A)的50重量％以上为天然橡胶，主旨在于也包括上述二烯系橡胶(A)仅由天然橡胶构成的情况。这样，通过以天然橡胶为主成分，在强度、低动态倍率化的方面变得优异。

另外，作为天然橡胶以外的二烯系橡胶，例如可列举为丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、氯丁橡胶(CR)、异戊二烯橡胶(IR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、乙烯-丙烯-二烯烃橡胶(EPDM)、丁基橡胶(IIR)、氯丁橡胶(CR)等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。需要说明的是，这些二烯系橡胶优选与天然橡胶并用。其中，更优选组合使用天然橡胶和异戊二烯橡胶。

〔填充材料(B)〕

作为上述填充材料(B)，可以单独使用炭黑、二氧化硅、碳酸钙等，或者组合使用两种以上。其中，从振动特性的观点出发，优选为炭黑。而且，优选上述填充材料(B)的50重量％以上为炭黑，更优选上述填充材料(B)的90重量％以上为炭黑。

作为上述炭黑，例如，可使用SAF级、ISAF级、HAF级、MAF级、FEF级、GPF级、SRF级、FT级、MT级等各种等级的炭黑。它们可以单独使用或组合使用两种以上。其中，从振动特性、耐疲劳性的观点出发，优选使用FEF级炭黑。

而且，从耐久性和低动态倍率化的观点出发，上述炭黑的碘吸附量优选为10～110mg/g，另外，DBP吸油量(邻苯二甲酸二丁酯吸油量)优选为20～180ml/100g。

需要说明的是，上述炭黑的碘吸附量是依据JIS K 6217-1(A法)测定的值。另外，上述炭黑的DBP吸油量是依据JIS K 6217-4测定的值。

作为上述二氧化硅，例如，可使用湿式二氧化硅、干式二氧化硅、胶体二氧化硅等。而且，它们可以单独使用或组合使用两种以上。

而且，从更进一步实现高耐久性、低动态倍率化等的观点出发，上述二氧化硅的BET比表面积优选为50～320m²/g，更优选为70～230m²/g。

需要说明的是，上述二氧化硅的BET比表面积例如可以通过如下方式测定：将试样在200℃下脱气15分钟后，使用混合气体(N₂：70％、He：30％)作为吸附气体，通过BET比表面积测定装置(MicroData公司制造，4232-II)进行测定。

而且，从耐疲劳性的观点出发，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述填充材料(B)整体的含量优选为5～100重量份的范围，更优选为10～80重量份的范围，进一步优选为15～75重量份的范围。

〔二酰肼化合物(C)〕

作为上述二酰肼化合物(C)，从能够有效地抑制动态倍率的上升的方面出发，优选使用下述通式(1)所示的二酰肼化合物。

[化2]

在上述通式(1)中，R优选为碳原子数为4～12的亚烷基、亚苯基。

而且，作为上述二酰肼化合物(C)的具体例，例如，可列举为己二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、草酸二酰肼、十二烷酸二酰肼等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。其中，从低动态倍率化的观点出发，优选为己二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼。

从低动态倍率化等观点出发，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述二酰肼化合物(C)的含量优选为0.01～5.0重量份，更优选为0.1～5.0重量份，进一步优选为0.3～3.0重量份的范围。

〔(甲基)丙烯酸单体以及氧化锌、和(甲基)丙烯酸锌中的任一者(D)〕

在本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。

在使用并用了(甲基)丙烯酸单体以及氧化锌的物质作为上述(D)成分的情况下，作为该(甲基)丙烯酸单体，优选为除了金属化合物以外的物质，例如，可列举为丙烯酸-2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基酯、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、N-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、乙氧基化(2)甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异癸酯等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

另外，在使用(甲基)丙烯酸锌作为上述(D)成分的情况下，例如，可列举为单丙烯酸锌、二甲基丙烯酸锌、二丙烯酸锌等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

在并用(甲基)丙烯酸单体以及氧化锌作为上述(D)成分的情况下，从耐热性等观点出发，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，(甲基)丙烯酸单体的含量优选为0.5～10.0重量份，更优选为1.0～8.0重量份的范围，从交联反应等观点出发，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，氧化锌的含量优选为1.0～20重量份，更优选为3.0～10重量份的范围。

另外，在单独使用(甲基)丙烯酸锌作为上述(D)成分的情况下，从耐热性等观点出发，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，其含量优选为0.3～10.0重量份，更优选为0.3～5.0重量份，进一步优选为1.0～5.0重量份的范围。

进一步地，在上述(D)成分为(甲基)丙烯酸锌时，从动态倍率的观点出发，上述二酰肼化合物(C)与(甲基)丙烯酸锌(D)的重量比(C∶D)优选为100∶1～10∶100，更优选为20∶1～10∶100，特别优选为10∶10～10∶100。

〔硫磺系硫化剂(E)〕

作为上述硫磺系硫化剂(E)，例如，可列举为硫磺(粉末硫磺、沉降硫磺、不溶性硫磺)、烷基酚二硫化物等含硫化合物等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

另外，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述硫磺系硫化剂(E)的含量优选为0.1～10重量份的范围，特别优选为0.3～5重量份的范围。即，若上述硫磺系硫化剂(E)的含量过少，则可观察到硫化反应性变差的倾向，相反若上述硫磺系硫化剂(E)的含量过多，则可观察到橡胶物性(断裂强度、断裂点伸长率)降低的倾向。

需要说明的是，在本发明的防振橡胶组合物中，在含有作为其必须成分的所述(A)～(E)成分的同时，也可以根据需要适当地含有硅烷偶联剂、硫化促进剂、硫化助剂、抗老化剂、操作油等。

作为上述硅烷偶联剂，例如，可以单独使用或组合使用两种以上的巯基系硅烷偶联剂、硫化物系硅烷偶联剂、胺系硅烷偶联剂、环氧系硅烷偶联剂、乙烯基系硅烷偶联剂等。其中，若上述硅烷偶联剂为巯基系硅烷偶联剂、硫化物系硅烷偶联剂，则硫化密度提高，对低动态倍率、耐久性特别有效，因此优选。

作为上述巯基系硅烷偶联剂，例如，可列举为3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

作为上述硫化物系硅烷偶联剂，例如，可列举为双-(3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基)-二硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双-(3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基)-四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

作为上述胺系硅烷偶联剂，例如，可列举为3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(N-苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

作为上述环氧系硅烷偶联剂，例如，可列举为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

作为上述乙烯基系硅烷偶联剂，例如，可列举为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

从低动态倍率、耐久性等优异的方面出发，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述硅烷偶联剂的含量优选为0.5～20重量份，更优选为1.0～10重量份。

作为上述硫化促进剂，例如，可列举为噻唑系、次磺酰胺系、秋兰姆系、醛氨系、醛胺系、胍系、硫脲系等硫化促进剂。它们可以单独使用或组合使用两种以上。其中，从交联反应性优异的观点出发，优选为次磺酰胺系硫化促进剂。

另外，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述硫化促进剂的含量优选为0.1～10重量份的范围，特别优选为0.3～5重量份的范围。

作为上述噻唑系硫化促进剂，例如，可列举为二硫化二苯并噻唑(MBTS)、2-巯基苯并噻唑(MBT)、2-巯基苯并噻唑钠盐(NaMBT)、2-巯基苯并噻唑锌盐(ZnMBT)等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

作为上述次磺酰胺系硫化促进剂，例如，可列举为N-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(NOBS)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(BBS)、N,N'-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

作为上述秋兰姆系硫化促进剂，例如，可列举为二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)、二硫化四丁基秋兰姆(TBTD)、二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT)、二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

作为上述硫化助剂，例如，可列举为硬脂酸、氧化镁等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

另外，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述硫化助剂的含量优选为0.1～10重量份的范围，特别优选为0.3～7重量份的范围。

作为上述抗老化剂，例如，可列举为氨基甲酸酯系抗老化剂、苯二胺系抗老化剂、酚系抗老化剂、二苯胺系抗老化剂、喹啉系抗老化剂、咪唑系抗老化剂、蜡类等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

另外，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述抗老化剂的含量优选为0.5～15重量份的范围，特别优选为1～10重量份的范围。

作为上述操作油，例如，可列举为环烷烃系油、石蜡系油、芳香烃系油等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。

另外，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，上述操作油的含量优选为1～35重量份的范围，特别优选为3～30重量份的范围。

〔防振橡胶组合物的制备方法〕

在此，本发明的防振橡胶组合物可以通过使用作为其必须成分的(A)～(E)成分以及根据需要的上述列举的其他材料，使用捏合机、班伯里混炼机、开放式辊、双螺杆式搅拌机等混炼机将它们混炼来制备。尤其是，优选将除硫化剂以及硫化促进剂以外的全部材料同时混炼后，再加入硫化剂以及硫化促进剂。

将这样得到的本发明的防振橡胶组合物通过注射成形等在高温(150～170℃)下进行5～30分钟的模具成形，能够制造作为目的的防振橡胶构件(硫化体)。

而且，由本发明的防振橡胶组合物的硫化体构成的防振橡胶构件优选用作汽车的车辆等中使用的发动机支架、稳定器衬套、悬架衬套、马达支架、副车架支架等的构成构件。其中，由于是低动态倍率的，并且耐热性、耐久性也很优异，因此能够有利地用于以电动马达为动力源的电动汽车(除了电动汽车(EV)之外，还包括燃料电池汽车(FCV)、插电式混合动力车(PHV)、混合动力车(HV)等)用的马达支架、悬架衬套、副车架支架等的构成构件(电动汽车用防振橡胶构件)的用途。

另外，除了上述用途以外，也可以用于计算机的硬盘的减振阻尼器、洗衣机等一般家电产品的减振阻尼器、建筑、住宅领域中的建筑用减震壁、减震(减振)阻尼器等减震(减振)装置以及隔震装置的用途。

实施例

接着，与比较例一起对实施例进行说明。但是，本发明并不限定于这些实施例。

首先，在实施例以及比较例之前，准备下述所示的材料。

[NR]

天然橡胶

[IR]

Nipol IR2200，日本瑞翁公司制造

[BR]

Nipol 1220，日本瑞翁公司制造

[氧化锌]

氧化锌二种，堺化学工业公司制造

[硬脂酸]

珠状硬脂酸Sakura，日本油脂公司制造

[抗老化剂]

Antigene 6C，住友化学公司制造

[炭黑(i)]

FEF级炭黑(Seast SO，东海碳素公司制造，碘吸附量：44mg/g，DBP吸油量：115ml/100g)

[炭黑(ii)]

FT级炭黑(Seast TA，东海碳素公司制造，BET比表面积为19m²/g)

[二氧化硅(i)]

Nipsil VN3，东曹二氧化硅公司制造，BET比表面积为200m²/g

[二氧化硅(ii)]

Nipsil ER，东曹二氧化硅公司制造，BET比表面积为100m²/g

[操作油]

SUNTHENE 410，日本太阳石油公司制造

[(甲基)丙烯酸单体(i)]

(甲基)丙烯酸锌(SR709，Sartomer公司制造)

[(甲基)丙烯酸单体(ii)]

丙烯酸-2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基酯(SUMILIZERGM，住友化学公司制造)

[(甲基)丙烯酸单体(iii)]

壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(ARONIX M111，东亚合成化学公司制造)

[酰肼化合物(i)]

间苯二甲酸二酰肼(IDH)，大塚化学公司制造

[酰肼化合物(ii)]

己二酸二酰肼(ADH)，大塚化学公司制造

[酰肼化合物(iii)]

3-羟基-2-萘甲酸酰肼(HNH)，大塚化学公司制造

[硅烷偶联剂]

NXT Z45，MOMENTIVE公司制造

[硫化促进剂]

Sanceler CZ-G，三新化学公司制造

[硫磺]

硫磺，轻井泽冶炼所公司制造

〔实施例1～14、比较例1～3〕

将上述各材料以后述的表1以及表2所示的比例配合并混炼，由此制备防振橡胶组合物。需要说明的是，上述混炼通过如下方式来进行：首先，使用班伯里混炼机将除了硫化剂(硫磺)和硫化促进剂以外的材料在140℃下混炼5分钟，接着，配合硫化剂和硫化促进剂，使用开放式辊在60℃下混炼5分钟。

使用这样得到的实施例以及比较例的防振橡胶组合物，按照下述基准进行各特性的评价。将其结果一并示于后述的表1以及表2。

《动态倍率》

对各防振橡胶组合物在160℃×20分钟的条件下进行冲压成形(硫化)，制作试验片。然后，依据JIS K 6394对上述试验片的静态弹簧常数(Ks)进行测定。另外，依据JIS K6385，求出上述试验片在100Hz的频率下的储能弹簧常数(Kd100)。然后，将储能弹簧常数(Kd100)除以静态弹簧常数(Ks)而得到的值作为动态倍率(Kd100/Ks)。

在下述的表1以及表2中，示出将比较例1中的动态倍率(Kd100/Ks)的测定值设为100时的、对各实施例以及比较例中的动态倍率的测定值进行指数换算而得到的值。而且，将该值小于比较例1中的动态倍率的95％的情况评价为“○”，将该值为95％以上的情况评价为“×”。

《耐热性》

对各防振橡胶组合物在160℃×20分钟的条件下进行冲压成形(硫化)，制作试验片。然后，依据JIS K 6251，在23℃的气氛下对初始的断裂点伸长率(Eb)进行测定。接着，将上述制作的试验片在100℃的高温气氛下放置70小时(热老化试验)后，与上述同样地对断裂点伸长率(Eb)进行测定。然后，计算出热老化试验后的断裂点伸长率相对于初期的断裂点伸长率的降低率(ΔEb)。

然后，在耐热性评价中，将上述降低率(ΔEb)的值小于15％的情况评价为“○”，将为15％以上的情况评价为“×”。

《发泡消除性》

将各防振橡胶组合物的未硫化橡胶片(厚度为12.5mm)冲裁成直径为28mm的圆筒状，制作样品，将该样品在150℃的烘箱内加热20分钟(不加压地硫化)。

然后，对上述样品的外观、将上述样品切断时的截面的发泡状态进行目视评价，将在上述样品中显著确认到发泡痕迹的情况评价为“×”，将确认到若干的发泡痕迹但不妨碍实际使用的程度的情况评价为“△”，将未确认到发泡痕迹的情况评价为“○”。

表1

(重量份)

表2

(重量份)

由上述表1以及表2的结果可知，实施例的防振橡胶组合物在发泡消除性评价中没有确认到发泡痕迹，因此成为不会损害耐久性、进一步地在耐热性和低动态倍率化方面也满足基准的结果。

与此相对，比较例1的防振橡胶组合物不包含二酰肼化合物而无法消除由(甲基)丙烯酸锌引起的发泡痕迹。比较例2的防振橡胶组合物完全不包含以(甲基)丙烯酸锌为代表的(甲基)丙烯酸单体，成为耐热性较差的结果。比较例3的防振橡胶组合物虽然包含单酰肼化合物(3-羟基-2-萘甲酸酰肼)，但不包含二酰肼化合物，成为动态倍率比实施例高、发泡消除性评价也较差的结果。

需要说明的是，在上述实施例中，示出了本发明的具体的方式，但上述实施例只不过是示例，不应进行限定性的解释。意在将本领域技术人员所明确的各种变形包含在本发明的范围内。

工业实用性

本发明的防振橡胶组合物优选用作汽车的车辆等中使用的发动机支架、稳定器衬套、悬架衬套、马达支架、副车架支架等的构成构件(防振橡胶构件)的材料，但除此以外，也可以用于计算机的硬盘的减振阻尼器、洗衣机等一般家电产品的减振阻尼器、建筑、住宅领域中的建筑用减震壁、减震(减振)阻尼器等减震(减振)装置以及隔震装置的构成构件(防振橡胶构件)的材料。

Claims

1.一种防振橡胶组合物，其特征在于，所述防振橡胶组合物含有包含下述

(A)成分的聚合物，并且含有下述(B)～(E)成分，

(A)二烯系橡胶，

(B)填充材料，

(C)二酰肼化合物，

(E)硫磺系硫化剂。

2.根据权利要求1所述的防振橡胶组合物，其特征在于，所述二酰肼化合物(C)为下述通式(1)所示的二酰肼化合物，

[化1]

在所述通式(1)中，R为碳原子数为1～30的亚烷基、碳原子数为3～30的亚环烷基或亚苯基。

3.根据权利要求1或2所述的防振橡胶组合物，其特征在于，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，所述二酰肼化合物(C)的含有比例为0.01～5.0重量份的范围。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的防振橡胶组合物，其特征在于，所述二酰肼化合物(C)为选自己二酸二酰肼以及间苯二甲酸二酰肼中的至少一种。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的防振橡胶组合物，其特征在于，所述(D)成分为(甲基)丙烯酸锌，并且，所述二酰肼化合物(C)与(甲基)丙烯酸锌(D)的重量比(C∶D)为100∶1～10∶100。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的防振橡胶组合物，其特征在于，以所述二烯系橡胶(A)为100重量份计，所述填充材料(B)的含有比例为5～100重量份的范围。

7.一种防振橡胶构件，其特征在于，所述防振橡胶构件包含权利要求1～6中任一项所述的防振橡胶组合物的硫化体。